CN115697052A - 一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,其包含杀生物剂和式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。本发明还涉及一种形成稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物的方法。本发明进一步涉及用于制备浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的杀生物剂和式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。本发明还涉及目前要求保护的浓缩物用于处理植物和土壤、草坪和花园、建筑物和害虫栖息的其它表面和结构的用途。

Description

一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物
技术领域
本发明涉及一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,其包含杀生物剂和式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。本发明还涉及一种形成稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物的方法。本发明进一步涉及用于制备浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的杀生物剂和式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。本发明还涉及目前要求保护的浓缩物用于处理植物和土壤、草坪和花园、建筑物和害虫栖息的其它表面和结构的用途。
背景技术
含有杀生物剂的组合物对于害虫防治是必不可少的。该组合物减少了降低作物产量和质量的有害生物(如昆虫)和植物(如杂草)的存在。
杀生物剂(如农药、杀虫剂、除草剂、杀真菌剂、灭鼠剂、生长调节剂等)在领域中以浸渍剂、可湿性粉剂、混溶性油(也称为乳油,即EC)的形式存在。组合物还包含多种组分,即溶剂、助溶剂、表面活性剂和/或乳化剂。该组合物用于喷涂或者用于进行浸洗。
以大量或重复的方式施用组合物,以确保杀生物剂的覆盖。在使用具有混溶油的组合物时,会使用高含量的溶剂。此外,此类组合物还使用其它组分来降低组合物的粘度,或者稳定或稀释混溶性油。
多种组分的存在也使得组合物相当复杂。从多种原料的供应物流到生产单位中多种原料的处理和使用,对这些多种组分的需求增加了整个制造过程中商业农药产品生产的复杂性。
US6068849A提供了罐内制剂和罐内混合物。然而,所提供的农药浓缩物需要额外的溶剂或额外的表面活性剂。
因此,本发明的一个目的是提供一种含有杀生物剂的浓缩物,该浓缩物不需要在相对不复杂的制造工艺中生产的溶剂,易于处理、运输并且在具有货架稳定性。
发明内容
令人惊讶的是,已经发现通过向杀生物剂中加入某些乙氧基化脂肪酸烷基酯,可以获得稳定、无溶剂浓缩物。所得浓缩物是可自乳化的,并且不需要额外的组分(如溶剂)或额外的乳化剂。
因此,在一方面,本发明涉及一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,其包含:
a.至少一种杀生物剂,和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000021
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
在另一方面,本发明涉及一种形成上述定义的可自乳化的浓缩物的方法。该方法包括将至少一种杀生物剂与至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯混合的步骤。
在另一方面,本发明涉及上述定义的浓缩物在处理土壤和植物、草坪和花园、建筑物和害虫栖息的其它表面和结构中的用途。
在另一方面,本发明涉及一种用于制备上述浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的(a)至少一种杀生物剂,和(b)至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。
具体实施方式
在描述本发明组合物、浓缩物和调配物之前,应当理解,本发明不限于所描述的特定组合物、浓缩物和调配物,因为此类组合物、浓缩物和调配物当然可以变化。还应当理解,本文所使用的术语不旨在是限制性的,因为本发明的范围将仅受所附权利要求书限制。
如果在下文中组被定义为包含至少一定数量的实施例,则这意味着还涵盖优选地仅由这些实施例组成的组。此外,说明书和权利要求书中的术语“第一”、“第二”、“第三”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”等用于区分相似要素,而不一定用于描述顺序或时间次序。应当理解,如此使用的术语在适当情况下是可互换的,并且本文所描述的本发明的实施例能够以不同于本文描述或说明的其它顺序操作。在术语“第一”、“第二”、“第三”或“(A)”、“(B)”和“(C)”或“(a)”、“(b)”、“(c)”、“(d)”、“i”、“ii”等涉及方法或用途或测定的步骤的情况下,步骤之间不存在时间或时间间隔的连贯性,即,这些步骤可以同时进行,或者在这类步骤之间可以存在几秒钟、几分钟、几小时、几天、几周、几个月或甚至几年的时间间隔,除非在上文或下文中阐述的申请中另有指示。
在下面的段落中,更加详细地定义本发明的不同方面。除非明确地相反指示,否则如此定义的每个方面都可以与任何一个或多个其它方面组合。特别地,指示为优选或有利的任何特征都可以与指示为优选或有利的任何一个或多个其它特征组合。
在整个本说明书中对“一个实施方案”或“一实施方案”的提及意味着结合实施例描述的特定特征、结构或特性包含在本发明的至少一个实施例中。因此,在整个本说明书中各个地方出现的短语“在一个实施方案中”或“在一实施方案中”不一定都是指同一个实施方案,但是可以指代同一个实施方案。此外,在一个或多个实施方案中,特定的特征、结构或特性可以任何合适方式组合,如所属领域的技术人员根据本公开显而易见。此外,虽然本文所描述的一些实施方案包括其它实施方案中所包含的一些而非其它特征,但是如本领域的技术人员将理解的,不同实施方案的特征的组合旨在处于本发明的范围内并形成不同实施方案。例如,在所附权利要求书中,任何要求保护的实施例都可以任何组合使用。
此外,应当注意,术语“至少一个”、“一个或多个”或指示特征或元素可以出现一次或不止一次的类似表达通常在引入相应特征或元素时仅使用一次。在下文中,在大多数情况下,当提及相应的特征或元素时,将不再重复“至少一个”或“一个或多个”的表述,尽管相应的特征或元素可能出现一次或不止一次。
此外,在整个说明书中定义的范围也包含端值,即1至10的范围,1至10之间意味着所述范围内包含1和10两者。为免生疑问,申请人有权根据适用法律享有等同物。
如本文所定义,“稳定浓缩物”是一种浓缩物,其在暴露时不显示相分离或者在其生产和储存时保持不与环境产生物理和化学反应,并且当在规定的时间段内使用时提供可接受的生物效力水平。
如本文所定义,“无溶剂浓缩物”是指不含溶剂或溶剂含量低于0.01重量%的浓缩物。溶剂包括除水以外的极性和非极性有机溶剂。
如本文所定义,“可自乳化的浓缩物”是在水性制剂中混合时不需要添加任何外部乳液助剂即可形成乳液的浓缩物。
如本文所定义,“杀生物剂”选自农药、安全剂和/或生长调节剂。农药进一步定义为杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂。
首先定义某些术语,以便可以更容易地理解本公开。除非另外定义,否则本文所使用的所有技术术语和科学术语具有与本发明实施例所属领域的普通技术人员通常所理解的含义相同的含义。
本发明的一个方面涉及一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,其包含:
a.至少一种杀生物剂,和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000041
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
在一实施方案中,本发明的浓缩物包含至少一种杀生物剂。至少一种杀生物剂是农药。农药选自杀真菌剂、杀虫剂和除草剂。也可以使用上述类别中的两种或更多种的农药混合物。
在一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.2重量%至20.0重量%的范围内。
在一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.2重量%至15.0重量%的范围内。
在另一个实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.2重量%至10.0重量%的范围内。
在又一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.2重量%至5.0重量%的范围内。
在一个实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.25重量%至4.5重量%的范围内。
在一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种杀生物剂的量在0.25重量%至4.0重量%的范围内。
本领域技术人员熟悉此类农药,例如可在《农药手册(Pesticide Manual)》,第15版(2009),英国作物保护委员会(The British Crop Protection Council),伦敦(London)中找到。以下列表给出了可用作农药的农药的实例。
在本发明的另一个实施方案中,杀真菌剂选自呼吸抑制剂、甾醇生物合成抑制剂、核酸合成抑制剂、细胞分裂和细胞骨架抑制剂、氨基酸和蛋白质合成抑制剂、信号转导抑制剂、蛋白质抑制剂、脂质和膜合成抑制剂、具有多位点作用的抑制剂、细胞壁合成抑制剂、植物防御诱导剂及其混合物。
在本发明的一实施方案中,杀真菌剂选自
A.呼吸抑制剂:
1.Qo位点处的复合物III抑制剂(例如嗜球果伞素(strobilurin)):嘧菌酯(azoxystrobin)、甲香菌酯(coumethoxystrobin)、丁香菌酯(coumoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、烯肟菌胺(fenaminstrobin)、氟菌螨酯(fenoxystrobin/flufenoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、肟菌酯(trifloxystrobin)、2-[2-(2,5-二甲基-苯氧基甲基)-苯基]-3-甲氧基-丙烯酸甲酯和2-(2-(3-(2,6-二氯苯基)-1-甲基-烯丙基氨基氧基甲基)-苯基)-2-甲氧基亚氨基-N-甲基-乙酰胺、吡菌苯威(pyribencarb)、氯啶菌酯(triclopyricarb/chlorodincarb)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone);
2.Qi位点处的复合物III抑制剂:氰霜唑(cyazofamid)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-乙酰氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基酯]、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(乙酰氧基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基酯]、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[(3-异丁氧基羰基氧基-4-甲氧基-吡啶-2-羰基)氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基]、2-甲基丙酸[(3S,6S,7R,8R)-8-苄基-3-[[3-(1,3-苯并二氧戊环-5-基甲氧基)-4-甲氧基-吡啶-2-羰基]氨基]-6-甲基-4,9-二氧代-1,5-二氧戊环-7-基];
3.复合物II抑制剂(例如甲酰胺类):麦锈灵(benodanil)、联苯吡菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、甲呋萎灵(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、氟唑菌酰胺(fluxapyroxad)、呋吡菌胺(furametpyr)、吡唑萘菌胺(isopyrazam)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、氟唑环菌胺(sedaxane)、叶枯酞(tecloffalam)、噻氟菌胺(thifluzamide)、N-(4′-三氟甲基硫代联苯-2-基)-3-二氟甲基-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2-(1,3,3-三甲基-丁基)-苯基)-1,3-二甲基-5-氟-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[9-(二氟亚甲基)-1,2,3,4-四氢-1,4-甲烷萘-5-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;
4.其他呼吸抑制剂(例如复合物I,解偶联剂):氟嘧菌胺(diflumetorim)、(5,8-二氟喹唑啉-4-基)-{2-[2-氟-4-(4-三氟甲基吡啶-2-基氧基)-苯基]-乙基}-胺;硝基苯衍生物:乐杀螨(binapacryl)、敌螨通(dinobuton)、敌螨普(dinocap)、氟啶胺(fluazinam);嘧菌腙(ferimzone);有机金属化合物:毒菌锡(fentinsalts),诸如三苯基醋酸锡(fentin-acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)或三苯基氢氧化锡(fentin hydroxide);唑嘧菌胺(ametoctradin);和硅噻菌胺(silthiofam);
B.甾醇生物合成抑制剂(SBI杀真菌剂):
1.C14去甲基化酶抑制剂(DMI杀真菌剂):三唑类:阿扎康唑(azaconazole)、双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、达克利(diniconazole-M)、氟环唑(epoxiconazole)、苯腈唑(fenbuconazole)、氟喹唑(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、己唑醇(hexaconazole)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、灭特座(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、噁咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、硅氟唑(simeconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑酮(triadimefon)、三唑醇(triadimenol)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole);咪唑类:抑霉唑(imazalil)、稻瘟酯(pefurazoate)、咪鲜胺(prochloraz)、氟菌唑(triflumizol);嘧啶类、吡啶类和哌嗪类:氯苯嘧啶醇(fenarimol)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、啶斑肟(pyrifenox)、嗪胺灵(triforine);
2.Delta14-还原酶抑制剂:4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、吗菌灵(dodemorph)、吗菌灵醋酸盐(dodemorph-acetate)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、十三吗啉(tridemorph)、苯锈啶(fenpropidin)、哌丙灵(piperalin)、螺噁茂胺(spiroxamine);3-酮还原酶抑制剂:环酰菌胺(fenhexamid);
C.核酸合成抑制剂
1.苯酰胺类或酰基氨基酸类杀真菌剂:苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M)、尅拉莱西(kiralaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(metalaxyl-M/mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl);
2.其他物:噁霉灵(hymexazole)、辛噻酮(octhilinone)、奥索利酸(oxolinicacid)、磺酸丁嘧啶(bupirimate)、5-氟胞嘧啶、5-氟-2-(对甲苯基甲氧基)嘧啶-4-胺、5-氟-2-(4-氟苯基甲氧基)嘧啶-4-胺;
D.细胞分裂和细胞骨架抑制剂
1.微管蛋白抑制剂,诸如苯并咪唑、托布津:苯并咪唑类、托布津类(thiophanates):苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、麦穗灵(fuberidazole)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl);三唑并嘧啶类:5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)-[1,2,4]三唑并[1,5-a]嘧啶
2.其他细胞分裂抑制剂:乙霉威(diethofencarb)、韩乐威(ethaboxam)、戊菌隆(pencycuron)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、苯菌酮(metrafenone)、甲氧苯唳菌(pyriofenone);
E.氨基酸和蛋白质合成抑制剂
1.蛋氨酸合成抑制剂(苯胺基嘧啶类):嘧菌环胺(cyprodinil)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺(pyrimethanil);
2.蛋白质合成抑制剂:杀稻瘟菌素S(blasticidin-S)、春日霉素(kasugamycin)、盐酸春日霉素水合物、灭粉霉素(mildiomycin)、链霉素(streptomycin)、土霉素(oxytetracyclin)、多氧菌素(polyoxine)、井冈霉素A(validamycinA);
F.信号转导抑制剂
1.MAP/组氨酸激酶抑制剂:氟氯菌核利(fluoroimid)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、乙烯菌核利(vinclozolin)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌酯(fludioxonil);
2.G蛋白抑制剂:喹氧灵(quinoxyfen);
G.脂质和膜合成抑制剂
1.磷脂生物合成抑制剂:克瘟散(edifenphos)、异稻瘟净(iprobenfos)、吡嘧磷(pyrazophos)、稻瘟灵(isoprothiolane);
2.脂质过氧化:氯硝胺(dicloran)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、联苯基、氯甲氧苯(chloroneb)、氯唑灵(etridiazole);
3.磷脂生物合成和细胞壁沉积:烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、丁吡吗啉(pyrimorph)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、异丙菌胺(iprovalicarb)、缬菌胺(valifenalate)和N-(1-(1-(4-氰基-苯基)-乙磺酰基)-丁-2-基)氨基甲酸-(4-氟苯基)酯;
4.影响细胞膜通透性和脂肪酸的化合物:霜霉威(propamocarb)、盐酸霜霉威;
H.具有多位点作用的抑制剂
1.无机活性物质:波尔多混合物(Bordeaux mixture)、醋酸铜、氢氧化铜、氧氯化铜、碱性硫酸铜、硫;
2.硫代和二硫代氨基甲酸盐:福美铁(ferbam)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福美双(thiram)、代森锌(zineb)、福美锌(ziram);
3.有机氯化合物(例如邻苯二甲酰亚胺类、磺胺类、氯腈类):敌菌灵(anilazine)、百菌清(chlorothalonil)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、灭菌丹(folpet)、抑菌灵(dichlofluanid)、双氯酚(dichlorophen)、磺菌胺(flusulfamide)、六氯苯(hexachlorobenzene)、五氯苯酚(pentachlorphenole)和其盐、四氯苯酞(phthalide)、对甲抑菌灵(tolylfluanid)、N-(4-氯-2-硝基-苯基)-N乙基-4-甲基-苯磺酰胺;
4.胍类及其他物:胍、多果定(dodine)、多果定游离碱、培福朗(guazatine)、醋酸培福朗(guazatine-acetate)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、双胍辛胺三乙酸酯(iminoctadine-triacetate)、双胍三辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine-tris(albesilate))、二噻农(dithianon);
I.细胞壁合成抑制剂
1.葡聚糖合成抑制剂:井冈霉素(validamycin)、多抗霉素B(polyoxin B);黑色素合成抑制剂:咯喹酮(pyroquilon)、三环唑(tricyclazole)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(dicyclomet)、氰菌胺(fenoxanil);
J.植物防御诱导剂
1.阿拉酸式苯-S-甲基(Acibenzolar-S-methyl)、烯丙苯噻唑(probenazole)、异噻菌胺(isotianil)、噻酰菌胺(tiadinil)、调环酸钙(prohexadione-calcium);膦酸盐类:乙膦酸(fosetyl)、乙磷铝(fosetyl-aluminum)、亚磷酸和其盐;
K.未知的作用模式
1.溴硝醇(Bronopol)、灭螨猛(chinomethionat)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、哒菌清(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯硫酸二甲酯(difenzoquat-methylsulfate)、二苯胺(diphenylamin)、胺苯吡菌酮(fenpyrazamine)、氟酰菌胺(flumetover)、磺菌胺(flusulfamide)、氟噻菌净(flutianil)、磺菌威(methasulfocarb)、三氯甲基吡啶(nitrapyrin)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、喹啉铜(oxin-copper)、丙氧喹啉(proquinazid)、烯丙苯噻唑(tebufloquin)、叶枯酞、唑菌嗪(triazoxide)、2-丁氧基-6-碘-3-丙基铬-4-酮、N-(环丙基甲氧基亚氨基-(6-二氟-甲氧基-2,3-二氟-苯基)-甲基)-2-苯基乙酰胺、N′-(4-(4-氯-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺、N′-(4-(4-氟-3-三氟甲基-苯氧基)-2,5-二甲基-苯基)-N-乙基-N-甲基甲酰胺、N′-(2-甲基-5-三氟甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N-乙基-N甲基甲酰胺、N′-(5-二氟甲基-2-甲基-4-(3-三甲基硅烷基-丙氧基)-苯基)-N乙基-N-甲基甲酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(1,2,3,4-四氢-萘-1-基)-酰胺、2-{1-[2-(5-甲基-3-三氟甲基-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-噻唑-4-甲酸甲基-(R)-1,2,3,4-四氢-萘-1-基-酰胺、1-[4-[4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-3-异噁唑基]-2-噻唑基]-1-哌啶基]-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、甲氧基-乙酸6-叔丁基-8-氟-2,3-二甲基-喹啉-4-基酯、N-甲基-2-{1-[(5-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-1-基)-乙酰基]-哌啶-4-基}-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-4-噻唑甲酰胺、3-[5-(4-甲基苯基)-2,3-二甲基-异噁唑啶-3-基]-吡啶、3-[5-(4-氯-苯基)-2,3-二甲基-异噁唑啶-3-基]-吡啶(氯啶菌酯(pyrisoxazole))、N-(6-甲氧基-吡啶-3-基)环丙烷甲酸酰胺、5-氯-1-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)-2-甲基-1H-苯并咪唑、2-(4-氯-苯基)-N-[4-(3,4-二甲氧基-苯基)-异噁唑-5-基]-2-丙-2-炔氧基-乙酰胺;
L.抗真菌生物防治剂、植物生物活性剂:
1.宿白粉菌(Ampelomyces quisqualis)(例如来自德国Intrachem Bio GmbH&Co.KG的AQ
Figure BDA0003985123310000091
)、黄曲霉菌(Aspergillus flavus)例如来自美国Syngenta的
Figure BDA0003985123310000092
)、出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)(例如来自德国的BioFermGmBH的
Figure BDA0003985123310000093
)、短小芽孢杆菌(Bacillus pumilus)(例如来自美国AgraQuestInc.的NRRL登记号为B-30087的
Figure BDA0003985123310000094
Figure BDA0003985123310000095
Plus)、枯草芽孢杆菌(Bacillussubtilis)(例如来自美国AgraQuest Inc.的
Figure BDA0003985123310000096
MAX和
Figure BDA0003985123310000097
ASO中的分离株NRRL-Nr.B-21661)、解淀粉枯草芽孢杆菌变种(Bacillussubtilis var.amyloliquefaciens)FZB24(例如来自美国Novozyme Biologicals,Inc.的
Figure BDA0003985123310000098
)、假丝酵母(Candida oleophila)I-82(例如来自美国Ecogen Inc.的
Figure BDA0003985123310000099
)、水解假丝酵母(Candida saitoana)(例如来自美国Micro Flo Company(BASFSE)和Arysta的
Figure BDA00039851233100000910
(在与溶菌酶的混合物中)和
Figure BDA00039851233100000911
)、壳聚糖(Chitosan)(例如来自新西兰BotriZen Ltd.的ARMOUR-ZEN)、链孢粘帚菌(Clonostachys roseaf.catenulata)(也称为链孢粘帚霉(Gliocladium catenulatum))(例如来自芬兰Verdera的分离株J1446:
Figure BDA00039851233100000912
)、盾壳霉(Coniothyrium minitans)(例如来自德国Prophyta的
Figure BDA00039851233100000913
)、栗疫病菌(Cryphonectria parasitica)(例如来自法国CNICM的寄生内座壳(Endothia parasitica))、浅白隐球酵母(Cryptococcusalbidus)(例如来自南非AnchorBio-Technologies的YIELD
Figure BDA00039851233100000914
)、厚藤共生真菌(Fusariumoxysporum)(来如来自意大利S.I.A.P.A.的
Figure BDA00039851233100000915
来自法国Natural Plant Protection的
Figure BDA00039851233100000916
)、水果梅氏酵母(Metschnikowia fructicola)(例如来自以色列Agrogreen的
Figure BDA00039851233100000917
)、镰刀微结节菌属(Microdochium dimemm)(例如来自法国Agrauxine的
Figure BDA0003985123310000101
)、巨大点蕨属(Phlebiopsis gigantea)(例如来自芬兰Verdera的
Figure BDA0003985123310000102
)、绒毛平板藻假酵母状菌属(Pseudozyma flocculosa)(例如来自加拿大Plant Products Co.Ltd.的
Figure BDA0003985123310000103
)、寡雄腐霉(Pythium oligandrum)DV74(例如来自捷克共和国RemesloSSRO,Biopreparaty的
Figure BDA0003985123310000104
)、虎杖(Reynoutria sachlinensis)(例如来自美国Marrone BioInnovations的
Figure BDA0003985123310000105
)、黄色蠕形霉(Talaromyces flavus)V117b(例如来自德国Prophyta的
Figure BDA0003985123310000106
)、棘孢木霉(Trichoderma asperellum)SKT-1(例如来自日本Kumiai Chemical Industry Co.,Ltd.的ECO-
Figure BDA0003985123310000107
)、黑绿木霉(T.atroviride)LC52(例如来自新西兰Agrimm Technologies Ltd.的
Figure BDA0003985123310000108
)、哈茨木霉(T.harzianum)T-22(例如来自美国der Firma BioWorks Inc.的
Figure BDA0003985123310000109
)、哈茨木霉TH 35(例如来自以色列Mycontrol的ROOT
Figure BDA00039851233100001010
)、哈茨木霉T-39(例如来自以色列Mycontrol Ltd.和以色列Makhteshim Ltd.的
Figure BDA00039851233100001011
和TRICHODERMA
Figure BDA00039851233100001012
)、哈茨木霉和绿色木霉(T.viride)(例如来自新西兰Agrimm Technologies Ltd.的TRICHOPEL)、哈茨木霉ICC012和绿色木霉ICC080(例如来自意大利Isagro Ricerca的
Figure BDA00039851233100001013
WP)、多孢木霉(T.polysporum)和哈茨木霉(例如来自瑞典BINAB Bio-Innovation AB的
Figure BDA00039851233100001014
)、报道子座木霉(T.stromaticum)(例如来自巴西C.E.P.L.A.C.的
Figure BDA00039851233100001015
)、绿木霉(T.virens)GL-21(例如来自美国Certis LLC的
Figure BDA00039851233100001016
)、绿色木霉(例如来自印度(India)Pvt.Ltd.的Ecosense Labs的
Figure BDA00039851233100001017
来自印度T.Stanes&Co.Ltd.的BIO-
Figure BDA00039851233100001018
F)、绿色木霉TV1(例如来自意大利Agribiotec srl的绿色木霉TV1)、奥德曼细基格孢(Ulocladium oudemansii)HRU3(例如来自新西兰Botry-ZenLtd.的BOTRY-
Figure BDA00039851233100001019
);
在本发明的一实施方案中,除草剂选自乙酰胺、氨基酸衍生物、芳氧基苯氧基丙酸酯、联吡啶、(硫代)氨基甲酸酯、环己二酮、二硝基苯胺、二苯醚、羟基苯甲腈、咪唑啉酮、苯氧基乙酸、吡嗪、吡啶、磺酰脲、三嗪、脲、嘧啶二酮、乙酰乳酸合酶抑制剂及其混合物。
在本发明的一实施方案中,除草剂选自
A.乙酰胺类:乙草胺(acetochlor)、甲草胺(alachlor)、丁草胺(butachlor)、二甲草胺(dimethachlor)、二甲噻草胺(dimethenamid)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、异丙甲草胺(metolachlor)、吡草胺(metazachlor)、草萘胺(napropamide)、萘丙胺(naproanilide)、烯草胺(pethoxamid)、丙草胺(pretilachlor)、扑草胺(propachlor)、噻吩草胺(thenylchlor);
B.氨基酸衍生物:双丙氨酰膦(bilanafos)、草甘膦(glyphosate)、草铵膦(glufosinate)、草硫膦(sulfosate);
C.芳氧基苯氧基丙酸酯类:炔草酸(clodinafop)、氰氟草酯(cyhalofop-butyl)、噁唑禾草灵(fenoxaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、氟吡甲禾灵(haloxyfop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、精喹禾灵(quizalofop)、喹禾糠酯(quizalofop-P-tefuryl);
D.联吡啶类:敌草快(diquat)、百草枯(paraquat);
E.(硫代)氨基甲酸酯类:黄草灵(asulam)、苏达灭(butylate)、长杀草(carbetamide)、甜菜安(desmedipham)、哌草丹(dimepiperate)、扑草灭(eptam)(EPTC)、禾草畏(esprocarb)、禾草特(molinate)、坪草丹(orbencarb)、敌菜宁(phenmedipham)、苄草丹(prosulfocarb)、稗草畏(pyributicarb)、禾草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate);
F.环己二酮类:丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、环苯草酮(profoxydim)、烯禾啶(sethoxydim)、吡喃草酮(tepraloxydim)、三甲苯草酮(tralkoxydim);
G.二硝基苯胺类:乙丁氟东灵(benfluralin)、烯氯乐灵(ethalfluralin)、氨磺灵(oryzalin)、施得圃(pendimethalin)、氨基丙氟灵(prodiamine)、氟乐灵(trifluralin);
H.二苯醚类:三氟羧草醚(acifluorfen)、苯草醚(aclonifen)、治草醚(bifenox)、禾草灵(diclofop)、氟乳醚(ethoxyfen)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen);
I.羟基苄腈类:溴苯腈(bomoxynil)、敌草晴(dichlobenil)、碘苯腈(ioxynil);
J.咪唑啉酮类:咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、咪唑喹啉酸(imazaquin)、咪唑乙烟酸(imazethapyr);
K.苯氧乙酸类:氯甲酰草胺(clomeprop)、2,4-二氯苯氧基乙酸(2,4-D)、2,4-DB、滴丙酸(dichlorprop)、MCPA、MCPA-硫乙基、MCPB、甲氯丙酸(Mecoprop);
L.吡嗪类:杀草敏(chloridazon)、氟哒嗪草酯-乙酯(flufenpyr-ethyl)、嗪草酸甲酯(fluthiacet)、达草灭(norflurazon)、哒草特(pyridate);
M.吡啶类:氨草啶(aminopyralid)、毕克草(clopyralid)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟硫草定(dithiopyr)、氟啶草酮(fluridone)、氟草烟(fluroxypyr)、氨氯吡啶酸(picloram)、氟吡草胺(picolinafen)、噻唑烟酸(thiazopyr)、绿草定(triclopyr)(2-[(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸、丁氧乙酯);
N.磺酰脲类:酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfuron)、苄嘧磺隆(bensulfuron)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、绿磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、乙氧嘧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲基二磺隆(mesosulfuron)、嗪吡嘧磺隆(metazosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、环氧嘧磺隆(oxasulfuron)、氟嘧磺隆(primisulfuron)、三氟丙磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron)、玉嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻吩磺隆(thifensulfuron)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)、氟胺磺隆(triflusulfuron)、三氟甲磺隆(tritosulfuron)、1-((2-氯-6-丙基-咪唑并[1,2-b]哒嗪-3-基)磺酰基)-3-(4,6-二甲氧基-嘧啶-2-基)脲;
O.三嗪类:莠灭净(ametryn)、莠去津(atrazine)、氰乙酰肼(cyanazine)、异戊乙净(dimethametryn)、乙嗪草酮(ethiozin)、环嗪酮(hexazinone)、苯嗪草酮(metamitron)、赛克嗪(metribuzin)、扑草净(prometryn)、西玛津(simazine)、特丁津(terbuthylazine)、去草净(terbutryn)、三嗪氟草胺(triaziflam);
P.脲类:绿麦降(chlorotoluron)、香草隆(daimuron)、敌草隆(diuron)、伏草隆(fluometuron)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、噻唑隆(methabenzthiazuron)、丁噻隆(tebuthiuron);
Q.其他乙酰乳酸合酶抑制剂:双草醚钠盐(bispyribac-sodium)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、双氯磺草胺(diclosulam)、双氟磺草胺(florasulam)、氟唑磺隆(flucarbazone)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、磺草唑胺(metosulam)、正磺隆(ortho-sulfamuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、丙氧基卡巴腙(propoxy carbazone)、丙酯草醚(pyribambenz-propyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、环酯草醚(pyriftalid)、嘧草醚(pyriminobac-methyl)、嘧氟磺草胺(pyrimisulfan)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜吡草唑(pyroxasulfone)、啶磺草胺(pyroxsulam);
R.其他物:氨唑草酮(amicarbazone)、杀草强(aminotriazole)、莎稗磷(anilofos)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、除草灵(benazolin)、苯唑磺隆(bencarbazone)、呋草黄(benfluresate)、吡草酮(benzofenap)、苯达松(bentazone)、双环磺草酮(benzobicyclon)、氟吡草酮(bicyclopyrone)、除草定(bromacil)、溴丁酰草胺(bromobutide)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、抑草磷(butamifos)、苯砜唑(cafenstrole)、唑草酮(carfentrazone)、吲哚酮草酯(cinidon-ethyl)、敌草索(chlorthal)、环庚草醚(cinmethylin)、异噁草酮(clomazone)、苄草隆(cumyluron)、环丙磺酰胺(cyprosulfamide)、麦草畏(dicamba)、野燕枯(difenzoquat)、氟吡草腙(diflufenzopyr)、稗内脐蠕孢菌(Drechslera monoceras)、草藻灭(endothal)、乙氧呋草黄(ethofumesate)、乙氧苯草胺(etobenzanid)、异噁苯砜(fenoxasulfone)、四唑草胺(fentrazamide)、氟烯草酸(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、氟胺草唑(flupoxam)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、茚草酮(indanofan)、异草胺(isoxaben)、异噁唑酮(isoxaflutole)、环草定(lenacil)、敌稗(propanil)、拿草特(propyzamide)、快杀稗(quinclorac)、喹草酸(quinmerac)、甲基磺草酮(mesotrione)、甲胂酸(methyl arsenicacid)、萘草胺(naptalam)、稻思达(oxadiargyl)、噁草灵(oxadiazon)、噁嗪草酮(oxaziclomefone)、噁嗪酮(pentoxazone)、草吡唑(pinoxaden)、甲腈(pyraclonil)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、磺酰草吡唑(pyrasulfotole)、苄草唑(pyrazoxyfen)、吡唑特(pyrazolynate)、灭澡醌(quinoclamine)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)、磺草酮(sulcotrione)、甲磺草胺(sulfentrazone)、特草定(terbacil)、特发三酮(tefuryltrione)、环磺酮(tembotrione)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、苯唑草酮(topramezone)、(3-[2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2,6-二氧代-4-三氟甲基-53,6-二氢-2H嘧啶-1-基)-苯氧基]-吡啶-2-基氧基)-乙酸乙酯、6-氨基-5-氯-2-环丙基-嘧啶-4-甲酸甲酯、6-氯-3-(2-环丙基-6-甲基苯氧基)-哒嗪-4-醇、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-苯基)-5-氟-吡啶-2-甲酸、4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯和4-氨基-3-氯-6-(4-氯-3-二甲基氨基-2-氟-苯基)-吡啶-2-甲酸甲酯。
在本发明的一实施方案中,杀虫剂选自有机(硫代)磷酸盐、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、昆虫生长调节剂、烟碱受体激动剂/拮抗剂、大环内酯、线粒体电子传递抑制剂、氧化磷酸化抑制剂、蜕皮干扰剂化合物、混合功能氧化酶抑制剂及其混合物。
在本发明的一实施方案中,杀虫剂选自
A.有机(硫代)磷酸酯类:乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡啶磷(azamethiphos)、谷硫磷(azinphos-methyl)、毒死蜱(chlorpyrifos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、二嗪磷(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、乙硫磷(ethion)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、异噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、甲基对硫磷(methylparathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对氧磷(paraoxon)、巴拉松(parathion)、稻丰散(phenthoate)、伏杀磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、甲拌磷(phorate)、辛硫磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphosmethyl)、丙溴磷(profenofos)、丙硫磷(prothiofos)、硫灭克磷(sulprophos)、杀虫威(tetrachlorvinphos)、特丁硫磷(terbufos)、三唑磷(triazophos)、敌百虫(trichlorfon);
B.氨基甲酸酯类:棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、恶虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、西维因(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克威(carbosulfan)、苯氧威(fenoxycarb)、呋线威(furathiocarb)、灭梭威(methiocarb)、灭多虫(methomyl)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双卡(thiodicarb)、唑蚜威(triazamate);
C.拟除虫菊酯类(Pyrethroids):丙烯除虫菊(allethrin)、正联苯菊酯(bifenthrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)、三氟氯氰菊酯(cyhalothrin)、苯醚氰菊酯(cyphenothrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、α氯氰菊酯(alphacypermethrin)、β-氯氰菊酯(beta-cypermethrin)、ζ-氯氰菊酯(zeta-cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、顺式氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、氰戊菊酯(fenvalerate)、炔咪菊酯(imiprothrin)、λ-三氟氯氰菊酯(1ambda-cyhalothrin)、氯菊酯(permethrin)、炔丙菊酯(prallethrin)、除虫菊酯(pyrethrin)I和II、苄呋菊酯(resmethrin)、氟硅菊酯(silafluofen)、τ-氟胺氰菊酯(tau-fluvalinate)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯(tetramethrin)、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟苯菊酯(transfluthrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin);
D.昆虫生长调节剂:a)甲壳素合成抑制剂:苯甲酰脲类:抑太保(chlorfluazuron)、灭绳胺(cyramazin)、氟脲杀(diflubenzuron)、氟螨脲(flucycloxuron)、卡死克(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、敌草胺(novaluron)、氟苯脲(teflubenzuron)、杀铃脲(triflumuron);扑虱灵(buprofezin)、二苯丙醚(diofenolan)、噻螨酮(hexythiazox)、乙螨唑(etoxazole)、氯芬特嗪(clofentazine);b)蜕皮激素拮抗剂:氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)、虫酰肼(tebufenozide)、印楝素(azadirachtin);c)保幼激素类似物:蚊蝇醚(pyriproxyfen)、甲氧普林(methoprene)、苯氧威(fenoxycarb);d)脂质生物合成抑制剂:螺螨酯(spirodiclofen)、螺甲螨酯(spiromesifen)、螺虫乙酯(spirotetramat);
E.烟碱受体激动剂/拮抗剂化合物:噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、氟吡呋喃酮(flupyradifurone)、吡虫啉(imidacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam)、烯啶虫胺(nitenpyram)、啶虫咪(acetamiprid)、噻虫啉(thiacloprid)、1-(2-氯-噻唑-5基甲基)-2-硝酰亚氨基-3,5-二甲基-[1,3,5]三嗪烷;-GABA拮抗剂化合物:硫丹(endosulfan)、乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、氟吡唑虫(vaniliprole)、啶吡唑虫胺(pyrafluprole)、吡啶氟虫腈(pyriprole)、5-氨基-1-(2,6-二氯-4-甲基-苯基)-4-亚磺酰基-1H-吡唑-3-羧硫代酸酰胺;
F.大环内酯类杀虫剂:阿维菌素(abamectin)、埃玛菌素(emamectin)、弥拜菌素(milbemectin)、雷皮菌素(lepimectin)、多杀霉素(spinosad)、乙基多杀菌素(spinetoram);
G.线粒体电子传递抑制剂METI)I杀螨剂:喹螨醚(fenazaquin)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad)、嘧虫胺(flufenerim);
H.METI II和III化合物:灭螨醌(acequinocyl)、嘧螨酯(fluacyprim)、氟蚁腙(hydramethylnon);
I.解偶联剂:溴虫腈(chlorfenapyr);
J.氧化磷酸化抑制剂:三环锡(cyhexatin)、丁醚脲(diafenthiuron)、苯丁锡(fenbutatin oxide)、克螨特(propargite);
K.蜕皮干扰剂化合物:灭绳胺(cryomazine);
L.混合功能氧化酶抑制剂:胡椒基丁醚(piperonyl butoxide);
M.钠通道阻滞剂:茚虫威(indoxacarb)、氰氟虫腙(metaflumizone);
N.其他物:异噻虫唑(benclothiaz)、联苯肼酯(bifenazate)、杀螟丹(cartap)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、三氟甲吡醚(pyridalyl)、吡蚜酮(pymetrozine)、硫、杀虫环(thiocyclam)、氟虫酰胺(flubendiamide)、氯虫酰胺(chlorantraniliprole)、氰虫酰胺(cyazypyr)(HGW86)、腈吡螨酯(cyenopyrafen)、吡氟硫磷(flupyrazofos)、丁氟螨酯(cyflumetofen)、磺胺螨酯(amidoflumet)、新烟磷(imicyafos)、双三氟虫脲(bistrifluron)、呋虫胺(dinotefuran)和氟虫吡喹(pyrifluquinazon)。
在本发明的一实施方案中,杀生物剂选自杀虫剂、杀真菌剂及其混合物。
在本发明的一实施例中,杀虫剂是至少一种拟除虫菊酯。
在本发明的一实施方案中,至少一种拟除虫菊酯选自联苯菊酯、ζ-氯氰菊酯及其混合物。
在本发明的一实施方案中,杀真菌剂是至少一种甾醇生物合成抑制剂。
在本发明的一实施方案中,至少一种甾醇生物合成抑制剂是三唑。
在本发明的一实施方案中,三唑是戊唑醇。
通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯
在一实施方案中,本发明的浓缩物包含乙氧基化脂肪酸烷基酯。
在本发明的一实施方案中,所述乙氧基化脂肪酸烷基酯为通式(I)的化合物
Figure BDA0003985123310000151
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
在本发明的上下文中,如本文所用,术语“烷基”指无环饱和脂肪族残基,包括直链或支链的烷基残基。此外,所述烷基残基优选地为未被取代的并且包括如在3至20个碳原子的C3-C20烷基的情况。
在本发明的上下文中,如本文所用,术语“烯基”指无环不饱和脂肪族残基,包括直链或支链的烷基残基。此外,所述烯基残基优选地为未被取代的并且包括如在3至20个碳原子的C3-C20烷基的情况。此外,不饱和指的是碳链中的1至5个双键。
如本文所用,“支链”表示具有一个或多个侧链连接到其上的原子链。通过用共价键合脂肪族部分取代取代基,例如氢原子,以发生支化。
在一实施方案中,R1是线性、无环、未取代的C3-C20烷基。
直链、无环、未取代的C3至C20烷基的代表性实例包括但不限于正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基和正二十烷基。
在一实施方案中,R1是具有1至3个双键的线性、无环、未取代的C3-C20烯基。
直链、无环、未取代的C3至C20基的代表性实例包括但不限于丙-1-烯基、丙-2-烯基、丁-1-烯基、丁-2-烯基、丁-3-烯基、戊-1-烯基、戊-2-烯基、戊-3-烯基、戊-4-烯基、己-1-烯基、己-2-烯基、己-3-烯基、己-4-烯基、己-5-烯基、庚-1-烯基、庚-2-烯基、庚-3-烯基、庚-4-烯基、庚-5-烯基、庚-6-烯基、辛-1-烯基、辛-2-烯基、辛-3-烯基、辛-4-烯基、辛-5-烯基、辛-6-烯基、辛-7-烯基、壬-1-烯基、壬-2-烯基、壬-3-烯基、壬-4-烯基、壬-5-烯基、壬-6-烯基、壬-7-烯基、壬-8-烯基、癸-1-烯基、癸-2-烯基、癸-3-烯基、癸-4-烯基、癸-5-烯基、癸-6-烯基、癸-7-烯基、癸-8-烯基、癸-9-烯基、癸-10-烯基、十二碳-1-烯基、十二碳-2-烯基、十二碳-3-烯基、十二碳-4-烯基、十二碳-5-烯基、十二碳-6-烯基、十二碳-7-烯基、十二碳-8-烯基、十二碳-9-烯基、十二碳-10-烯基、十二碳-11-烯基、十三碳-1-烯基、十三碳-2-烯基、十三碳-3-烯基、十三碳-4-烯基、十三碳-5-烯基、十三碳-6-烯基、十三碳-7-烯基、十三碳-8-烯基、十三碳-9-烯基、十三碳-10-烯基、十三碳-11-烯基、十三碳-12-烯基、十四碳-1-烯基、十四碳-2-烯基、十四碳-3-烯基、十四碳-4-烯基、十四碳-5-烯基、十四碳-6-烯基、十四碳-7-烯基、十四碳-8-烯基、十四碳-9-烯基、十四碳-10-烯基、十四碳-11-烯基、十四碳-12-烯基、十四碳-13-烯基、十五碳-1-烯基、十五碳-2-烯基、十五碳-3-烯基、十五碳-4-烯基、十五碳-5-烯基、十五碳-6-烯基、十五碳-7-烯基、十五碳-8-烯基、十五碳-9-烯基、十五碳-10-烯基、十五碳-12-烯基、十五碳-13-烯基、十五碳-14-烯基、十六碳-1-烯基、十六碳-2-烯基、十六碳-3-烯基、十六碳-4-烯基、十六碳-5-烯基、十六碳-6-烯基、十六碳-7-烯基、十六碳-8-烯基、十六碳-9-烯基、十六碳-10-烯基、十六碳-11-烯基、十六碳-12-烯基、十六碳-13-烯基、十六碳-14-烯基、十六碳-15-烯基、十七碳-1-烯基、十七碳-2-烯基、十七碳-3-烯基、十七碳-4-烯基、十七碳-5-烯基、十七碳-6-烯基、十七碳-7-烯基、十七碳-8-烯基、十七碳-9-烯基、十七碳-10-烯基、十七碳-11-烯基、十七碳-12-烯基、十七碳-13-烯基、十七碳-14-烯基、十七碳-15-烯基、十七碳-16-烯基、十八碳-1-烯基、十八碳-2-烯基、十八碳-3-烯基、十八碳-4-烯基、十八碳-5-烯基、十八碳-6-烯基、十八碳-7-烯基、十八碳-8-烯基、十八碳-9-烯基、十八碳-10-烯基、十八碳-11-烯基、十八碳-12-烯基、十八碳-13-烯基、十八碳-14-烯基、十八碳-15-烯基、十八碳-16-烯基、十八碳-17-烯基、十九碳-1-烯基、十九碳-2-烯基、十九碳-3-烯基、十九碳-4-烯基、十九碳-5-烯基、十九碳-6-烯基、十九碳-7-烯基、十九碳-8-烯基、十九碳-9-烯基、十九碳-10-烯基、十九碳-11-烯基、十九碳-12-烯基、十九碳-13-烯基、十九碳-14-烯基、十九碳-15-烯基、十九碳-16-烯基、十九碳-17-烯基、十九碳-18-烯基、二十碳-1-烯基、二十碳-2-烯基、二十碳-3-烯基、二十碳-4-烯基、二十碳-5-烯基、二十碳-6-烯基、二十碳-7-烯基、二十碳-8-烯基、二十碳-9-烯基、二十碳-10-烯基、二十碳-11-烯基、二十碳-12-烯基、二十碳-13-烯基、二十碳-14-烯基、二十碳-15-烯基、二十碳-16-烯基、二十碳-17-烯基、二十碳-18-烯基、二十碳-19-烯基、十七碳-8,11-二烯基、十七碳-8,14-二烯基、十七碳-11,14-二烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-7,9,11-三烯基、十七碳-8,1114-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十八碳-9,12-二烯基、十八碳-9,12,15-三烯基、十八碳-6,9,12-三烯基、十八碳-9,11,13-三烯基、十八碳-8,10,12-三烯基、十九碳-7,10,13-三烯基。
在另一实施方案中,通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯,R1选自正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、十五-8-烯基、十七-8-烯基、十八-9-烯基、十七碳-8,11-二烯基、十七碳-8,14-二烯基、十七碳-11,14-二烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十八碳-9,12-二烯基、十八碳-9,12,15-三烯基、十八碳-6,9,12-三烯基、十八碳-9,11,13-三烯基、十八碳-8,10,12-三烯基、十九碳-7,10,13-三烯基。
在本发明的一实施方案中,m在3至13的范围内,优选在4至13或5至9的范围内。
在本发明的一实施方案中,m在3至13的范围内。
在本发明的一实施方案中,m在4至13的范围内。
在本发明的一实施方案中,m在4到11的范围内。
在本发明的一实施方案中,R2为直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
在本发明的另一实施方案中,R2选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。
在本发明的又一实施方案中,R2是甲基。
在本发明的一实施方案中,至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的分子量在100至10,000g/mol,或200至5,000g/mol,或300至2,500g/mol,或300至1000g/mol的范围内。
在本发明的另一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的量在80.0重量%至99.80重量%的范围内。
在本发明的另一实施方案中,基于浓缩物的最终重量,至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的量在96.0重量%至99.0重量%的范围内。
在一个实施方案中,本发明涉及一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,其包括
a.至少一种杀生物剂,和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000181
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
在本发明的一实施方案中,浓缩物包含:
a.至少一种拟除虫菊酯;
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基;
Figure BDA0003985123310000191
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
在本发明的另一实施方案中,至少一种拟除虫菊酯选自联苯菊酯、ζ-氯氰菊酯及其混合物。
在本发明的一实施方案中,浓缩物包含:
a.至少一种甾醇生物合成抑制剂;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯
Figure BDA0003985123310000192
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
在本发明的另一实施方案中,至少一种甾醇生物合成抑制剂是三唑。
在本发明的又一实施方案中,三唑是戊唑醇。
取决于所讨论的施用方法,根据本发明的浓缩物可以另外用于其他数量的作物植物中以消除不需要的植物。合适的作物的实例是以下:洋葱(Allium cepa)、菠萝(Ananascomosus)、落花生(Arachis hypogaea)、石刁柏(Asparagus officinalis)、燕麦(Avenasativa)、甜菜(Beta vulgaris spec.altissima)、甜菜(Beta vulgaris spec.rapa)、欧洲油菜(Brassica napus var.napus)、芜青甘蓝(Brassica napus var.napobrassica)、芜青(Brassica rapa var.silvestris)、羽衣甘蓝(Brassica oleracea)、黑芥(Brassicanigra)、印度芥菜(Brassica juncea)、油菜(Brassica campestris)、茶(Camelliasinensis)、红花(Carthamus tinctorius)、美国山核桃(Carya illinoinensis)、柠檬(Citrus limon)、橙子(Citrus sinensis)、咖啡(Coffea arabica)(中果咖啡(Coffeacanephora)、大粒咖啡(Coffea liberica))、黄瓜(Cucumis sativus)、百慕达草(Cynodondactylon)、野胡萝卜(Daucus carota)、油棕(Elaeis guineensis)、野草莓(Fragariavesca)、大豆(Glycine max)、棉花(Gossypium hirsutum)(木本棉(Gossypium arboreum)、草棉(Gossypium herbaceum)、海岛棉(Gossypium vitifolium)、向日葵(Helianthusannuus)、橡胶树(Hevea brasiliensis)、大麦(Hordeum vulgare)、啤酒花(Humuluslupulus)、番薯(Ipomoea batatas)、胡桃(Juglans regia)、小扁豆(Lens culinaris)、亚麻(Linum usitatissimum)、番茄(Lycopersicon lycopersicum)、苹果属(Malus spec.)、木薯(Manihotes-culenta)、紫苜蓿(Medicago sativa)、野蕉属(Musa spec.)、烟草(Nicotiana tabacum)(白花烟草(N.rustica))、油橄榄(Olea europaea)、水稻(Oryzasafiva)、棉豆(Phaseolus lunatus)、菜豆(Phaseolus vulgaris)、欧洲云杉(Piceaabies)、松属(Pinus spec.)、开心果(Pistacia vera)、豌豆(Pisum sativum)、甜樱桃(Prunus avium)、粘核桃(Prunus persica)、西洋梨(Pyrus communis)、野杏树(Prunusarmeniaca)、樱桃属(Prunus cerasus)、扁桃(Prunus dulcis)和欧洲李(prunusdomestica)、红茶藨子(Ribes sylvestre)、蓖麻(Ricinus communis)、甘蔗(Saccharumofficinarum)、黑麦(Secale cereale)、白芥子(Sinapis alba)、马铃薯(Solanumtuberosum)、高梁(Sorghum bicolor)(高粱属(s.vulgare))、可可树(Theobroma cacao)、红车轴草(Trifolium pratense)、小麦(Triticum aestivum)、黑小麦(Triticale)、硬粒小麦(Triticum durum)、蚕豆(Vicia faba)、葡萄(Vitis vinifera)、玉米(Zea mays)。
在本发明的一实施方案中,作物是落花生、甜菜、欧洲油菜、羽衣甘蓝、印度芥菜、柠檬、橙子、咖啡(中果咖啡、大粒咖啡)、百慕达草、大豆、棉花(木本棉、草棉、海岛棉)、向日葵、大麦、胡桃、小扁豆、亚麻、番茄、苹果属、紫苜蓿、烟草(白花烟草)、油橄榄、水稻、棉豆、菜豆、开心果、豌豆、扁桃、甘蔗、黑麦、马铃薯、高梁(高粱属)、黑小麦、小麦、硬粒小麦、蚕豆、葡萄和玉米。
在本发明的一实施方案中,根据本发明的浓缩物也可以用于遗传修饰植物,例如改变其的性状或特征。术语“遗传修饰植物”应理解为植物,其遗传物质已经通过使用重组DNA技术以在自然环境下不容易通过杂交育种、突变、自然重组、育种、诱变或遗传工程化获得的方式进行修饰。通常,一种或多种基因已被整合到遗传修饰植物的遗传物质中,以改善植物的某些特性。此类遗传修饰还包括但不限于一种或多种蛋白质、寡肽或多肽的靶向转译后修饰,例如通过糖基化或聚合物添加,诸如异戊二烯化、乙酰化或法尼基化部分或PEG部分。
在本发明的一实施方案中,已通过育种、诱变或基因工程化修饰的植物(例如已使其耐受特定类别的除草剂的施用)特别适用于根据本发明的浓缩物。对各类除草剂的耐受性已经形成,诸如生长素除草剂,诸如麦草畏或2,4-D;漂白剂除草剂,诸如羟苯丙酮酸二加氧酶(HPPD)抑制剂或八氢番茄红素脱氢酶(PDS)抑制剂;乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂,诸如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合酶(EPSP)抑制剂,诸如草甘膦;谷氨酰胺合成酶(GS)抑制剂,诸如草铵膦;原卟啉原-IX氧化酶(PPO)抑制剂;脂质生物合成抑制剂,诸如乙酰CoA羧化酶(ACCase)抑制剂;或苯腈(即溴苯腈或碘苯腈)除草剂是传统育种或基因工程化的结果。此外,植物已通过多种基因修饰对多种除草剂具有抗性,例如对草甘膦和草铵膦或对草甘膦和另一类除草剂,诸如ALS抑制剂、HPPD抑制剂、生长素除草剂或ACCase抑制剂具有抗性。这些除草剂抗性技术例如描述于《害虫管理科学(PestManagement Science)》61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;6l,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;《杂草科学(Weed Science)》57,2009,108;《澳大利亚农业研究杂志(Australian Journal of Agricultural Research)》58,2007,708;《科学(Science)》316,2007,1185;以及其中引用的参考资料中。这些除草剂抗性技术的实例也描述于US 2008/0028482、US2009/0029891、WO 2007/143690、WO 2010/080829、美国专利第6,307,129号、美国专利第7,022,896号、US 2008/0015110、美国专利第7,632,985号、美国专利第7,105,724号和美国专利第7,381,861号中,各自通过引用并入本文。
在本发明的一实施方案中,通过使用能够合成一种或多种杀虫蛋白的重组DNA技术培养的植物,特别是那些已知的细菌属芽孢杆菌属,特别是苏云金芽孢杆菌(Bacillusthuringiensis),诸如内毒素类
Figure BDA0003985123310000211
例如CryIA(b)、CryIA(c)、CryIF、CryIF(a2)、CryIIA(b)、CryIIIA、CryIIIB(b1)或Cry9c;植物杀虫蛋白(VIP),例如VIP1、VIP2、VIP3或VIP3A;细菌寄生线虫的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(Photorhabdus spp.)或致病杆菌属(Xenorhabdus spp.);动物产生的毒素,诸如蝎毒素(scorpion toxin)、蜘蛛毒素(arachnid toxin)、黄蜂毒素(wasp toxin)或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,诸如链霉菌毒素(Streptomycetes toxin);植物凝集素,诸如豌豆或大麦凝集素;凝集素(agglutinin);蛋白酶抑制剂,诸如胰蛋白酶抑制剂、丝氨酸蛋白酶抑制剂、马铃薯块茎储藏蛋白(patatin)、胱抑素(cystatin)或木瓜蛋白酶(papain)抑制剂;核糖体失活蛋白(RIP),诸如蓖麻毒素(ricin)、玉蜀黍-RIP、相思豆毒素(abrin)、丝瓜籽蛋白(1uffin)、皂草素(saporin)或异株泻根毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,诸如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-IDP-糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或HMG-CoA-还原酶;离子通道阻滞剂,诸如钠或钙通道阻滞剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(螺旋激肽受体);芪合酶、联苄合酶、几丁质酶或葡聚糖酶。在本发明的上下文中,这些杀虫蛋白或毒素也应明确理解为原毒素(pre-toxin)、杂合蛋白、截短的或以其他方式修饰的蛋白。杂合蛋白的特征在于蛋白质结构域的新组合(参见例如WO 02/015701)。此类毒素或能够合成此类毒素的遗传修饰植物的其他实例公开于例如EP-A 374 753、WO 93/007278、WO 95/34656、EP-A 427529、EP-A451878、WO 03/18810和WO 03/52073中。产生这种遗传修饰植物的方法通常为本领域技术人员已知的并且描述于例如上述出版物中。遗传修饰植物中所含的这些杀虫蛋白赋予产生这些蛋白质的植物对所有节肢动物分类群的有害害虫,特别是对甲虫(鞘翅目(Coeloptera))、双翅昆虫(双翅目(Diptera))和蝴蝶(鳞翅目(Lepidoptera))和线虫(线虫纲(Nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的遗传修饰植物例如描述于上述出版物中并且其中一些是可商购的,诸如
Figure BDA0003985123310000221
(产生Cry1Ab毒素的玉米品种);
Figure BDA0003985123310000222
Plus(产生Cry1Ab和Cry3Bb1毒素的玉米品种);
Figure BDA0003985123310000223
(产生Cry9c毒素的玉米品种);
Figure BDA0003985123310000224
RW(产生Cry34Ab1、Cry35Ab1和膦丝菌素-N-乙酰转移酶的玉米品种);
Figure BDA0003985123310000225
33B(产生CrylAc毒素的棉花品种);
Figure BDA0003985123310000226
I(产生CrylAc毒素的棉花品种);
Figure BDA0003985123310000227
II(产生CrylAc和Cry2Ab2毒素的棉花品种);
Figure BDA0003985123310000228
(产生VIP毒素的棉花品种);
Figure BDA0003985123310000229
(产生Cry3A毒素的马铃薯品种);来自法国Syngenta Seeds SAS的Bt-
Figure BDA00039851233100002210
Btl1(例如
Figure BDA00039851233100002211
CB)和Bt176(产生CrylAb毒素和PAT酶的玉米品种);来自法国Syngenta Seeds SAS的MIR604(产生改良版Cry3A毒素的玉米品种,参见WO 03/018810);来自比利时Monsanto Europe S.A.的MON863(产生Cry3Bb1毒素的玉米品种);来自比利时Monsanto Europe S.A.的IPC 531(产生改良版Cry1Ac毒素的棉花品种);和来自比利时Pioneer Overseas Corporation的1507(产生CrylF毒素和PAT酶的玉米品种)。
在本发明的一实施方案中,还涵盖能够通过使用重组DNA技术合成一种或多种蛋白质以增加那些植物对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性的植物。这种蛋白质的实例是所谓的“发病机制相关蛋白质”(PR蛋白质,参见例如EP-A 392225)、植物抗病基因(例如马铃薯栽培品种,其表达针对源自墨西哥野生马铃薯铃薯野生种(Solanumbulbocastanum)起作用的致病疫霉的抗性基因)或T4-1yso-zym(例如能够合成对诸如淀粉欧文氏菌(Erwinia amylvora)的细菌具有增加的抗性的这些蛋白质的马铃薯品种)。产生此类遗传修饰植物的方法通常为本领域技术人员已知并且描述于例如上述出版物中。
在本发明的另一实施方案中,还涵盖了通过使用重组DNA技术含有经修饰量的内容物物质或新的内容物物质的那些植物,特别是为了改善人或动物的营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物。还包括那些通过使用重组DNA技术而含有修饰量的内容物物质或新的内容物物质的植物,特别是为了提高原料产量的植物,例如生产更多的支链淀粉的马铃薯。
本发明的另一方面涉及形成如上定义的稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物的方法。该方法包括将至少一种杀生物剂与至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯混合的步骤。上述组分和化合物可以按任何顺序,以任何量以及在一个或多个单独的步骤中,例如以整体或部分添加到彼此中的一者或多者中。
在本发明的一实施方案中,通过搅拌将至少一种杀生物剂溶解在至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯中。
在本发明的另一实施方案中,通过搅拌和加热将至少一种杀生物剂溶解在至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯中。
在一实施方案中,通过本发明的方法,当将本发明的浓缩物加入水中时,获得至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯中的至少一种杀生物剂的可乳化浓缩物(EC)。
可自乳化浓缩物(EC)是指与水混合后形成水包油型乳液的浓缩物(例如,1份浓缩物与99份水的重量比)。浓缩物优选为均匀溶液。其通常几乎不含分散的颗粒。
在本发明的一实施方案中,浓缩物是稳定的。
在本发明的一实施方案中,浓缩物在室温下稳定至少24小时。
在本发明的一实施方案中,浓缩物在24小时后再悬浮时稳定30分钟。
浓缩物的稳定性是通过形成奶油或油来达到的。
上述组分和化合物可以按任何顺序,以任何量以及在一个或多个单独的步骤中,例如以整体或部分添加到彼此中的一者或多者中。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的至少一种杀生物剂和至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯可以在喷雾罐中混合。
根据当前要求保护的发明的浓缩物可以从预剂量装置、背负式喷雾器、喷雾罐、喷雾平面或灌溉系统施加。
本发明的另一方面涉及如上定义的浓缩物用于处理农业目标的用途。在本发明的一实施方案中,农业目标可以是杀生物剂应用领域中任何已知目标,并且可以是例如作物、田地、植物等。
在一实施方案中,本发明的浓缩物可易用水稀释,例如在应用之前用大量的水稀释(例如每1份制剂用5-10000份水稀释,特别是每1份制剂用10-5000份水稀释)而不形成粗料,并且水稀释液具有增强的物理稳定性,即稀释后没有观察到固体的形成,甚至在长时间储存后,例如在室温下24小时后也没有结晶。用于稀释的水的质量并不重要,例如可以使用自来水和井水。
本发明还涉及防治植物病原性真菌和昆虫的方法,其中使本发明的浓缩物或所得的本发明的可乳化浓缩物(EC)作用于植物病原性真菌或昆虫、它们的环境、待保护免受植物病原性真菌和昆虫侵害的作物或土壤。防治植物病原性真菌的方法不包括对人类和动物的治疗性处理。
在本发明的另一实施方案中,当用于作物保护时,本发明的浓缩物的施用量为每公顷0.001至2kg,优选每公顷0.005至2kg,特别优选每公顷0.05至0.9kg,尤其是每公顷0.1至0.75kg,这取决于所需效果的性质。在植物繁殖材料(如种子)的处理中,例如通过撒粉、包衣或浸湿种子,通常每100kg植物繁殖材料(优选种子)需要0.1至1000g,优选1至1000g,更优选1至100g,最优选5至100g的活性物质。当用于保护材料或储存产品时,活性物质的施用量取决于施用区域的种类和所需的效果。通常用于保护材料的量为每立方米处理过的材料需要0.001g至2kg,优选0.005g至1kg活性物质。
在本发明的另一实施方案中,农业目标是土壤和植物。
本发明的另一方面涉及用于制备如上定义的浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的(a)至少一种杀生物剂,和(b)至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。
在一实施方案中,本发明的浓缩物不含额外的表面活性剂和乳化剂。
本发明的浓缩物具有以下一项或多项优点:
1.浓缩物不含溶剂,即不需要额外的溶剂。
2.浓缩物是可自乳化的。
3.浓缩物不需要添加惰性物质来提供溶解和乳化作用。
4.浓缩物在较长时间内是稳定的,因此可以在没有任何相分离的情况下储存。
实施方案
通过由对应的从属项引用和联系产生的以下实施方案和所述实施方案的组合更详细地说明了本发明:
1.一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,包括
c.至少一种杀生物剂,和
d.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000251
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
2.根据实施方案1所述的浓缩物,其中所述至少一种杀生物剂是选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂的农药。
3.根据实施方案2所述的浓缩物,其中所述除草剂选自乙酰胺类、氨基酸衍生物、芳氧基苯氧基丙酸酯类、联吡啶类、(硫代)氨基甲酸酯类、环己二酮类、二硝基苯胺类、二苯醚类、羟基苄腈类、咪唑啉酮类、苯氧基乙酸类、吡嗪类、吡啶类、磺酰脲类、三嗪类、脲类、嘧啶二酮、乙酰乳酸合酶抑制剂及其混合物。
4.根据实施方案2所述的浓缩物,其中所述杀虫剂选自有机(硫代)磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、昆虫生长调节剂、烟碱受体激动剂/拮抗剂、大环内酯、线粒体电子传递抑制剂、氧化磷酸化抑制剂、蜕皮干扰剂化合物、混合功能氧化酶抑制剂及其混合物。
5.根据实施方案2所述的浓缩物,其中所述杀真菌剂选自呼吸抑制剂、甾醇生物合成抑制剂、核酸合成抑制剂、细胞分裂和细胞骨架抑制剂、氨基酸和蛋白质合成抑制剂、信号转导抑制剂、蛋白质抑制剂、脂质和膜合成抑制剂、具有多位点作用的抑制剂、细胞壁合成抑制剂、植物防御诱导剂及其混合物。
6.根据实施方案1所述的浓缩物,其中R1为直链、无环、未取代的C3至C20烷基或直链、无环、未取代的C3至C20烯基。
7.根据实施方案1至6中一项或多项所述的浓缩物,其中R1选自正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、十五碳-8-烯基、十七碳-8-烯基、十八碳-9-烯基、十七碳-8,11-二烯基、十七碳-8,14-二烯基、十七碳-11,14-二烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十八碳-9,12-二烯基、十八碳-9,12,15-三烯基、十八碳-6,9,12-三烯基、十八碳-9,11,13-三烯基、十八碳-8,10,12-三烯基、十九碳-7,10,13-三烯基。
8.根据实施方案1至7中一项或多项所述的浓缩物,其中R1选自正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、十五碳-8-烯基、十七碳-8-烯基、十八碳-9-烯基、十七碳-8,11-二烯基、十七碳-8,14-二烯基、十七碳-11,14-二烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十八碳-9,12-二烯基、十八碳-9,12,15-三烯基、十八碳-6,9,12-三烯基、十八碳-9,11,13-三烯基、十八碳-8,10,12-三烯基、十九碳-7,10,13-三烯基。
9.根据实施方案1所述的浓缩物,其中m在3至13的范围内。
10.根据实施方案1所述的浓缩物,其中R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
11.根据实施方案1至10中一项或多项所述的浓缩物,其中R2选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。
12.根据实施方案1至11中一项或多项所述的浓缩物,其中R2是甲基。
13.根据实施方案1至11中一项或多项所述的浓缩物,其中基于浓缩物的最终重量,所述至少一种杀生物剂的量在0.20至20重量%的范围内。
14.根据实施方案1至11中一项或多项所述的浓缩物,其中基于浓缩物的最终重量,所述至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的量在80.0至99.80重量%的范围内。
15.根据实施方案1至14中的一项或多项所述的浓缩物,包括
a.至少一种拟除虫菊酯;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000261
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
16.根据实施方案15所述的浓缩物,其中所述至少一种拟除虫菊酯选自联苯菊酯、ζ-氯氰菊酯及其混合物。
17.根据实施方案1至14中的一项或多项所述的浓缩物,包括
a.至少一种甾醇生物合成抑制剂;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure BDA0003985123310000271
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
18.根据实施方案17所述的浓缩物,其中所述至少一种甾醇生物合成抑制剂是三唑。
19.根据实施方案18所述的浓缩物,其中所述三唑是戊唑醇。
20.一种形成根据实施方案1至19中的一项或多项所述的稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物的方法,该方法包括将至少一种杀生物剂与至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯混合的步骤。
21.根据实施方案1至19中的一项或多项的所述浓缩物用于处理土壤和植物、草坪和花园、以及建筑物和害虫栖息的其它表面和结构的用途。
22.一种用于制备根据实施方案1至19中的一项或多项所述的浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的(a)至少一种杀生物剂,和(b)至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。
实施例
结合以下实施例进一步说明本发明。提供这些实施例以举例说明本发明,但这些实施例不打算以任何方式限制本发明的范围。更具体地,下文指定的测试方法是本申请的一般公开的一部分并且不限于具体的工作实施例。实施例中的术语和缩写具有它们的共同含义。例如,“ppm”、“g”、“%”、“%NCO”、“Eq.wt.”、“Eq.”、“℃”、“wt.%”、“%w/w”、“%w/v”和“gm”分别代表“百万分之”、“克”、“百分比”、“异氰酸酯含量/氮碳氧百分比”、“当量重量”、“当量”、“摄氏度”、“重量%”、“重量/重量%”、“重量/体积%”和“克”。
材料
Figure BDA0003985123310000281
实施例1(E1):浓缩物包含在加热/搅拌下溶解在98.75%通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯(24.69g)中的1%联苯菊酯(0.25g),然后加入0.25%ζ-氯氰菊酯(0.06g)并搅拌,得到澄清溶液。
实施例2(E2):在加热和搅拌下,将含有2.90%戊唑醇(1.46g)的浓缩物溶解在97.1%(48.56g)的式I化合物中,得到澄清溶液。
比较例1(CE1):包含比较例1(CE1)的浓缩物用BioAadvanced(2.90%戊唑醇)EC制备。
下表1中提供了实施例的配方:
表1:
Figure BDA0003985123310000282
Figure BDA0003985123310000291
分析方法
浓缩物稳定性的测量
该过程描述了基于如目前公开的浓缩物以及比较例1的比较制剂确定实施例1和2的稳定性的过程。以各种稀释度使用浓缩物以与H2O/水形成100mL溶液。为了稀释溶液,将5mL、2mL和0.6mL可乳化的浓缩物分别加入95mL、98mL和99.4mL水,形成100mL溶液。例如,将5mL(0.050%)苯菊酯+(0.0125%)ζ-氯氰菊酯(即E1溶液)移液(量取)到100mL带橡皮塞的玻璃圆筒中的95mL 34ppm、342ppm和500ppm水中,得到一种水包油乳液。在2、4和24小时后观察溶液的分离和沉降。24小时后,将溶液翻转10次以将其再悬浮,并在再悬浮后观察30分钟以进行分离和沉降。一次性注射器用于0.6mL的较小稀释度。
这些稀释液在货架上保存不同时间:2小时、4小时、24小时,并以再翻转(10次)的形式保存0.5小时/30分钟。观察稀释物,检查乳状物或油状物的形成。下表2、3和4分别提供了在34ppm、342ppm和500ppm水硬度下观察乳状物或油状物形成的结果。
表2:在34ppm硬水中的乳液稳定性
Figure BDA0003985123310000292
Figure BDA0003985123310000301
表3:在342ppm硬水中的乳液稳定性
Figure BDA0003985123310000302
表4:在500ppm硬水中的乳液稳定性
Figure BDA0003985123310000303
Figure BDA0003985123310000311
表2、3和4描述了在不同的稀释度和不同的时间段下,当前公开的浓缩物与显著改善的乳液稳定性相关。在实施例的不同稀释度下几乎没有观察到油状物或乳状物的形成。
表2、3和4中描述的不同稀释度下的稳定性以及按照表1配制的浓缩物表示该浓缩物用于制备没有任何额外溶剂的溶液。
因此,双组分制剂同时充当溶剂和乳化剂。因此,不需要其他惰性物质来提供溶解和乳化作用。

Claims (21)

1.一种稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物,包括
a.至少一种杀生物剂;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure FDA0003985123300000011
其中
R1选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C3至C20烷基或C3至C20烷基烯基,
m是2到30范围内的整数;且
R2选自直链或支链、无环或环状、取代或未取代的C1至C10烷基。
2.根据权利要求1所述的浓缩物,其中所述至少一种杀生物剂是选自除草剂、杀虫剂和杀真菌剂的农药。
3.根据权利要求2所述的浓缩物,其中所述除草剂选自乙酰胺类、氨基酸衍生物、芳氧基苯氧基丙酸酯类、联吡啶类、(硫代)氨基甲酸酯类、环己二酮类、二硝基苯胺类、二苯醚类、羟基苄腈类、咪唑啉酮类、苯氧基乙酸类、吡嗪类、吡啶类、磺酰脲类、三嗪类、脲类、嘧啶二酮、乙酰乳酸合酶抑制剂及其混合物。
4.根据权利要求2所述的浓缩物,其中所述杀虫剂选自有机(硫代)磷酸酯类、氨基甲酸酯类、拟除虫菊酯类、昆虫生长调节剂、烟碱受体激动剂/拮抗剂、大环内酯、线粒体电子传递抑制剂、氧化磷酸化抑制剂、蜕皮干扰剂化合物、混合功能氧化酶抑制剂及其混合物。
5.根据权利要求2所述的浓缩物,其中所述杀真菌剂选自呼吸抑制剂、甾醇生物合成抑制剂、核酸合成抑制剂、细胞分裂和细胞骨架抑制剂、氨基酸和蛋白质合成抑制剂、信号转导抑制剂、蛋白质抑制剂、脂质和膜合成抑制剂、具有多位点作用的抑制剂、细胞壁合成抑制剂、植物防御诱导剂及其混合物。
6.根据权利要求1所述的浓缩物,其中R1为直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基。
7.根据权利要求1至6中一项或多项所述的浓缩物,其中R1选自正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、十五碳-8-烯基、十七碳-8-烯基、十八碳-9-烯基、十七碳-8,11-二烯基、十七碳-8,14-二烯基、十七碳-11,14-二烯基、十七碳-8,11,14-三烯基、十七碳-5,8,11-三烯基、十七碳-8,10,12-三烯基、十八碳-9,12-二烯基、十八碳-9,12,15-三烯基、十八碳-6,9,12-三烯基、十八碳-9,11,13-三烯基、十八碳-8,10,12-三烯基、十九碳-7,10,13-三烯基。
8.根据权利要求1所述的浓缩物,其中m在3至13的范围内。
9.根据权利要求1所述的浓缩物,其中R2为直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
10.根据权利要求1至9中一项或多项所述的浓缩物,其中R2选自甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、正壬基和正癸基。
11.根据权利要求1至10中一项或多项所述的浓缩物,其中R2是甲基。
12.根据权利要求1至11中一项或多项所述的浓缩物,其中基于所述浓缩物的所述最终重量,所述至少一种杀生物剂的量在0.20至20重量%的范围内。
13.根据权利要求1至12中一项或多项所述的浓缩物,其中基于所述浓缩物的所述最终重量,所述至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的量在80.0至99.80重量%的范围内。
14.根据权利要求1至13中的一项或多项所述的浓缩物,包括
a.至少一种拟除虫菊酯;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure FDA0003985123300000021
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
15.根据权利要求14所述的浓缩物,其中所述至少一种拟除虫菊酯选自联苯菊酯、ζ-氯氰菊酯及其混合物。
16.根据权利要求1至13中的一项或多项所述的浓缩物,包括
a.至少一种甾醇生物合成抑制剂;和
b.至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯;
Figure FDA0003985123300000031
其中
R1是直链、无环、未取代的C3至C20烷基或C3至C20烯基,
m是3到13范围内的整数;且
R2是直链、无环、未取代的C1至C10烷基。
17.根据权利要求16所述的浓缩物,其中所述至少一种甾醇生物合成抑制剂是三唑。
18.根据权利要求17所述的浓缩物,其中所述三唑是戊唑醇。
19.一种形成根据权利要求1至18中的一项或多项所述的稳定、无溶剂、可自乳化的浓缩物的方法,所述方法包括将所述至少一种杀生物剂与所述至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯的所述步骤。
20.根据权利要求1至18中的一项或多项的所述浓缩物用于处理土壤和植物、草坪和花园、以及建筑物和害虫栖息的其它表面和结构的用途。
21.一种用于制备根据权利要求1至18中的一项或多项所述的浓缩物的试剂盒,其包含作为单独组分的(a)所述至少一种杀生物剂,和(b)所述至少一种通式(I)的乙氧基化脂肪酸烷基酯。
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