CN115684442A - 样品前处理方法和苯酚类消毒副产物的检测方法 - Google Patents

Abstract

本申请涉及水质生化检测技术领域，尤其涉及一种样品前处理方法和苯酚类消毒副产物的检测方法。样品前处理方法包括：将环境水样过滤处理，然后加酸得到呈酸性的水样品；将呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合处理，然后离心分相得到含固体吸附剂和萃取剂的下层相；将下层相进行洗脱处理得到洗脱液，将洗脱液用稀释液稀释得到待测样品溶液。本申请将d‑SPE和DLLME两者相结合相互协同形成基于分散固液微萃取处理环境水样中苯酚类消毒副产物的方法，不仅可以净化去除杂质和吸附部分目标物，而且富集目标物以提高分析的选择性和灵敏度，最终得到的待测样品溶液可以很好地测定环境水样中的DBPs。

Description

样品前处理方法和苯酚类消毒副产物的检测方法

技术领域

本申请属于水质生化检测技术领域，尤其涉及一种样品前处理方法和苯酚类消毒副产物的检测方法。

背景技术

消毒剂能杀灭水体中的细菌等微生物，因而被广泛应用于水体消毒。然而，在消毒过程中，消毒剂杀死细菌等病原体的同时，水中的卤素离子和天然有机物也会和消毒剂反应生成大量具有生物毒性和遗传毒性的卤代化合物，即消毒副产物(Disinfection By-Products，DBPs)。流行病学的调查结果显示，DBPs具有引发生殖、发育异常、潜在致癌、致畸与致突变性的潜在风险，已逐渐成为影响人类健康的重要问题。其中的溴代苯酚类消毒副产物属于溴代芳香族化合物，被证明比脂肪族类和氯代苯酚类消毒副产物具有更高的生长抑制作用、细胞毒性和生长发育毒性。

消毒副产物在环境水样中的浓度一般较低，必须经过一些富集的前处理方法处理后再用仪器进行定性和定量检测。目前，液液萃取法被广泛应用于DBPs的富集，传统的液液萃取方法采用大体积的有机溶剂把水中的DBPs萃取出来，因此需要使用大量体积的水样和有机溶剂，有机溶剂的大量使用往往就会造成污染。分散液液微萃取(Dispersive Liquid-liquid Microextraction，DLLME)是一种能够实现快速萃取与富集的样品前处理技术，它以均相液相萃取、浊点提取等三元溶剂体系为基础，将适当萃取溶剂和分散溶剂快速注入分析水溶液中，形成浑浊溶液，分散液液微萃取技术具有分析快速、成本低、回收率高、富集系数高等优点。但是DLLME法对目标污染定量时，需要准确定量萃取剂的体积，现有操作容易产生误差，而且基质效应较高。

分散固相萃取技术(Dispersive solid-phase extraction，d-SPE)是直接将固相萃取柱的吸附剂填料添加到样品溶液中，用少量的吸附剂填料分散于样品溶液中与目标分析物相结合，由于吸附剂填料具有较大的比表面积，能够与目标物充分接触。该方法仅需要小体积的样品溶液、有机试剂和洗脱剂，并且对分析物富集倍数较高，增加了方法的检测能力。但是，因固体吸附剂填料难以保证纯度、存在颗粒度差异，因此具有灵敏度低、批次间的重复性差的缺陷。

发明内容

本申请的目的在于提供一种样品前处理方法和苯酚类消毒副产物的检测方法，旨在解决以更好地萃取苯酚类消毒副产物的技术问题。

为实现上述申请目的，本申请采用的技术方案如下：

第一方面，本申请提供一种样品前处理方法，包括如下步骤：

将环境水样过滤处理，然后加酸得到呈酸性的水样品；

将呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合处理，然后离心分相得到含固体吸附剂和萃取剂的下层相；

将下层相进行洗脱处理得到洗脱液，将洗脱液用稀释液稀释得到待测样品溶液。

本申请第二方面提供一种苯酚类消毒副产物的检测方法，包括如下步骤：

采用本申请的样品前处理方法得到待测样品溶液；

利用高效液相色谱检测待测样品溶液中的苯酚类消毒副产物。

本申请第一方面提供的样品前处理方法，其原理是将d-SPE技术与DLLME技术结合起来，利用d-SPE能有效去除基质共提物，降低基质效应，而DLLME富集效果好，有较低的检出限和定量限，因此将d-SPE和DLLME两种方法相结合，相互协同形成基于分散固液微萃取(d-SPE-DLLME)处理环境水样中苯酚类消毒副产物。本申请的样品前处理方法不仅可以净化去除杂质和吸附部分目标物，而且富集目标物以提高分析的选择性和灵敏度，最终得到的待测样品溶液可以很好地测定环境水样中的DBPs。

本申请第二方面提供的苯酚类消毒副产物的检测方法，利用高效液相色谱检测本申请的样品前处理方法得到的待测样品溶液，这样可以基于分散固液微萃取技术的样品前处理方法为除杂、富集手段，并结合高效液相色谱法有效建立分离测定复杂环境水中苯酚类消毒副产物的方法。因此，本申请的检测方法在水体中苯酚类消毒副产物检测领域具有很好的应用前景。

附图说明

为了更清楚地说明本申请实施例中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。

图1是本申请实施例提供的苯酚类消毒副产物的检测方法的流程图；

图2是本申请实施例中不同萃取剂对萃取率的影响效果对比图；

图3是本申请实施例中萃取剂的不同用量对萃取率的影响效果对比图；

图4是本申请实施例中不同分散剂对萃取率的影响效果对比图；

图5是本申请实施例中分散剂的不同用量对萃取率的影响效果对比图；

图6是本申请实施例中样品分析色谱对比图。

具体实施方式

为了使本申请要解决的技术问题、技术方案及有益效果更加清楚明白，以下结合实施例，对本申请进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本申请，并不用于限定本申请。

本申请中，术语“和/或”，描述关联对象的关联关系，表示可以存在三种关系，例如，A和/或B，可以表示：单独存在A，同时存在A和B，单独存在B的情况。其中A，B可以是单数或者复数。字符“/”一般表示前后关联对象是一种“或”的关系。

本申请中，“至少一种”是指一种或者多种，“多种”是指两种或两种以上。“以下至少一项(个)”或其类似表达，是指的这些项中的任意组合，包括单项(个)或复数项(个)的任意组合。

应理解，在本申请的各种实施例中，上述各过程的序号的大小并不意味着执行顺序的先后，部分或全部步骤可以并行执行或先后执行，各过程的执行顺序应以其功能和内在逻辑确定，而不应对本申请实施例的实施过程构成任何限定。

在本申请实施例中使用的术语是仅仅出于描述特定实施例的目的，而非旨在限制本申请。在本申请实施例和所附权利要求书中所使用的单数形式的“一种”、“所述”和“该”也旨在包括多数形式，除非上下文清楚地表示其他含义。

本申请实施例说明书中所提到的相关成分的重量不仅仅可以指代各组分的具体含量，也可以表示各组分间重量的比例关系，因此，只要是按照本申请实施例说明书相关组分的含量按比例放大或缩小均在本申请实施例说明书公开的范围之内。具体地，本申请实施例说明书中所述的质量可以是μg、mg、g、kg等化工领域公知的质量单位。

术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，用来将目的如物质彼此区分开，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。例如，在不脱离本申请实施例范围的情况下，第一XX也可以被称为第二XX，类似地，第二XX也可以被称为第一XX。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。

本申请实施例第一方面提供一种样品前处理方法，包括如下步骤：

S01：将环境水样过滤处理，然后加酸得到呈酸性的水样品；

S02：将呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合处理，然后离心分相得到含固体吸附剂和萃取剂的下层相；

S03：将下层相进行洗脱处理得到洗脱液，将洗脱液用稀释液稀释得到待测样品溶液。

本申请实施例提供的样品前处理方法，其原理是将d-SPE技术与DLLME技术结合起来，利用d-SPE能有效去除基质共提物，降低基质效应，而DLLME富集效果好，有较低的检出限和定量限，因此将d-SPE和DLLME两种方法相结合，两者相互协同，从而形成基于分散固液微萃取(d-SPE-DLLME)处理环境水样中苯酚类消毒副产物。本申请实施例的样品前处理方法不仅可以净化去除杂质和吸附部分目标物，而且富集目标物以提高分析选择性和灵敏度，最终得到的待测样品溶液可以很好地测定环境水样中的DBPs。

步骤S01中，环境水样可以是采用市政给水或市政污水。通过本申请实施例的样品前处理方法从环境水样中萃取目标物即苯酚类消毒副产物，从而可以进一步分析环境水样的水质。

其中，苯酚类消毒副产物可以是溴代苯酚类消毒副产物或氯代苯酚类消毒副产物，优选检测溴代苯酚类消毒副产物，如4-溴-2-氯苯酚，4-溴苯酚，2,4-二溴苯酚中的至少一种。

将环境水样过滤处理的步骤中，可以采用0.45μm滤膜过滤，以除杂。

进一步地，环境水样过滤处理后加酸调节得到呈酸性的水样品，以便后续更好地萃取。在一优选实施方式中，加盐酸进行调节得到pH值为1.8～2.2的水样品。

步骤S02中，固体吸附剂即固相吸附剂，可以选自C18吸附剂、HLB吸附剂和PSA吸附剂中的至少一种；固体吸附剂材料决定了对目标分析物的选择性、可检测性及萃取效率。不同的固相吸附剂性质不同，对不同物质的吸附能力也不同，所以用途也不相同。

其中，C18吸附剂是十八烷基键合硅胶C18，主要吸附非极性物质；HLB吸附剂是由亲脂性二乙烯苯和亲水性N-乙烯基吡咯烷酮两种单体按一定比例聚合成的大孔共聚物，因含有N-乙烯吡咯烷酮亲水基团和二乙烯苯疏水基团，可同时吸附极性亲水和疏水性亲油的目标物，对非极性至中等极性的酸性、中性、碱性化合物均有较好的吸附；PSA吸附剂为N-丙基乙二胺，可萃取各种极性有机酸、有机色素、糖和脂肪酸等化合物，此外，PSA与金属离子形成络合物，可保留某些金属离子。本申请考察了C18、HLB、PSA三种固体吸附剂对目标物萃取的效果，当分别使用C18、HLB和PSA单独作为固体吸附剂时发现：C18疏水性大，即使加入分散剂和萃取剂，C18颗粒也漂浮在水面，难以分散于整个溶液中，萃取除杂的效果低。而HLB和PSA亲水性较好，均匀分布在溶液中，对目标物有一点吸附，可用洗脱剂洗脱下来。因此，进一步地，本申请实施例同时选择HLB和PSA这两种材料作为固体吸附剂，以除去复杂环境水样中的其他杂质，减小基质效应。具体地，固体吸附剂由等质量比的HLB吸附剂和PSA吸附剂组合，选用PSA和HLB Pro为固体吸附剂，固体吸附剂浓度为6g/L。

在一实施例中，萃取剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和三氯甲烷中的至少一种；分散剂选自乙腈、甲醇、乙醇和丙酮中的至少一种。萃取剂的选择影响萃取过程的好坏，萃取剂通常选择比水密度大的溶剂，并且对目标物有较高的萃取效率，在水中溶解度小，能与水在分散剂存在下形成稳定的两相，本申请实施例考察了二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和三氯甲烷三种试剂对目标物苯酚类消毒副产物的萃取效果，结果显示三氯甲烷对三种目标物的萃取率最高。分散剂应分别能与萃取剂、水互溶，并使萃取剂在水相中形成均匀的乳浊液，本实验考查了乙腈、甲醇、乙醇和丙酮四种分散剂对目标物苯酚类消毒副产物萃取效果的影响，结果显示乙腈作为分散剂时的效果最好，而且乙腈对溴代苯酚有较好的溶解度，且乙腈作为流动相使用，与高相液相更兼容，减小溶解效应。因此，本申请实施例中萃取剂选自三氯甲烷，分散剂选自乙腈两者搭配效果最佳。

在一实施例中，电解质选自硫酸钠和氯化钠中的至少一种。电解质最终浓度可以为40g/L。

在一实施例中，将呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合处理的步骤中，按照环境水样的体积、固体吸附剂的质量、萃取剂的体积和分散剂的体积比比例：3.5mL：30mg：0.3～0.5mL：0.6～1.0mL进行混合均匀，进一步地，选用三氯甲烷为萃取剂，用量为0.4mL，分散剂为乙腈，用量为0.8mL。分散剂的体积会对萃取效率产生影响。分散剂体积太小时，不能将萃取剂完全分散到样品溶液中形成乳浊液，而导致萃取效率降低。但分散剂体积过大时，萃取剂和目标分析物在样品溶液中的溶解度增大，不易被萃取剂萃取，也会导致萃取效率下降。

在一实施例中，将呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合均匀后，可以在然后转速为6000～7000r/min，时间为5～10min的条件下进行离心分离，这样去除上层水相，离心分相得到含固体吸附剂和萃取剂的下层相。

步骤S03中，将下层相进行洗脱处理前，先将下层相吹干，将洗脱液用稀释液稀释前，先将洗脱液吹干，这样可以进一步去除水相，更好地得到待测样品溶液。

进一步地，洗脱处理中采用乙腈进行洗脱，稀释液为乙腈溶液，如50％乙腈溶液。离心分相后取下层含固体吸附剂和萃取剂的下层相，将固体吸附剂和液体萃取剂的下层相用氮气吹干，用乙腈进行洗脱和溶解目标物，洗脱液用氮气吹干后，用稀释液稀释后，进一步过滤处理如用0.22μm滤膜过滤，从而得到更纯的待测样品溶液。

本申请实施例第二方面提供一种苯酚类消毒副产物的检测方法，包括如下步骤：

T01：采用本申请实施例的上述样品前处理方法得到待测样品溶液；

T02：利用高效液相色谱检测待测样品溶液中的苯酚类消毒副产物。

本申请实施例提供的苯酚类消毒副产物的检测方法，利用高效液相色谱检测本申请实施例的样品前处理方法得到的待测样品溶液，这样可以基于分散固液微萃取技术的样品前处理方法为除杂、富集手段，并结合高效液相色谱法有效建立分离测定复杂环境水中苯酚类消毒副产物的方法。因此，本申请实施例的检测方法在水体中苯酚类消毒副产物检测领域具有很好的应用前景。

在一实施例中，苯酚类消毒副产物包括溴代苯酚，溴代苯酚选自4-溴-2-氯苯酚，4-溴苯酚，2,4-二溴苯酚中的至少一种。

在一实施例中，高效液相色谱的色谱条件包括：以流动相A为乙腈、流动相B为水进行梯度洗脱，流动相流速为0.2～4mL/min。进一步地，检测波长为220nm，柱温为30℃，进样量为20μL。检测波长优选化合物最大紫外吸收波长，溴代苯酚是同类化合物，都具有苯环结构和溴原子取代基，但是取代位置不同，最大紫外吸收波长有点差异，综合几种物质，在220nm处都有较大吸收，因此选用220nm作为检测波长。

进一步地，采用梯度洗脱程序进行洗脱，洗脱程序如下：0～3min，15％(v/v)乙腈变成17％；3～10min，17％(v/v)乙腈变成20％；10～15min，20％(v/v)乙腈变成25％；15～25min，25％(v/v)乙腈变成28％；25～33min，28％(v/v)乙腈变成30％；33～45min，30％(v/v)乙腈变成30.5％；45～50min，30.5％(v/v)乙腈变成36％；50～55min，36％(v/v)乙腈变成90％；55～61min，90％(v/v)乙腈保持6min；61～62min，90％(v/v)乙腈变成15％；62～65min，15％(v/v)乙腈保持3min。该梯度洗脱程序针对溴代苯酚消毒副产物具有更好的洗脱效果。

在一实施例中，本申请提供一种分散固液微萃取处理环境水样检测苯酚类消毒副产物的方法。如图1所示，该方法包括如下步骤：将环境水样用滤膜过滤处理，过滤后在水样中加盐酸调pH为2，取一定量水样品加入固体吸附剂、萃取剂、分散剂、电解质(无机盐)，摇匀，离心分相(去上层水相)后取下层有机相(含固体吸附剂和萃取剂)，将含固体吸附剂和液体萃取剂的下层相用氮气吹干，用乙腈洗脱剂进行洗脱和溶解目标物，洗脱液用氮气吹干后，用乙腈稀释液稀释复溶后过滤处理，得到待测样品溶液，最后进行高相液相色谱(HPLC)检测，具体色谱条件如上文所述。

本申请实施例建立了一种简单、高效的d-SPE-DLLME联用技术、并与高效液相色谱法-紫外检测器联用测定苯酚类消毒副产物的检测方法，具体实施例中，检测了3种DBPs，而且考察了固体吸附剂和萃取剂的种类与加入量、分散剂的种类和加入量等实验条件对DBPs萃取率的影响，并将该方法应用于实际环境水样的测定。这样以分散固液微萃取技术为除杂、富集手段并结合高效液相色谱法有效的建立了分离测定复杂环境水中溴代苯酚消毒副产物的方法，该检测方法对3种溴代苯酚消毒副产物在50～2000μg/L范围内线性良好，检测限在5～15μg/L之间，该检测方法成功应用于测定环境水中3种溴代苯酚消毒副产物，加标回收率为83.2％-90.3％。

下面结合具体实施例进行说明。

实施例1样品前处理方法

将环境水样用0.45μm滤膜过滤，加盐酸调节pH值为2.0，取3.5mL于离心管中，加入30mg HLB和30mg PSA填料，再加入0.8mL乙腈作分散剂，0.4mL三氯甲烷作萃取剂，0.2g无水硫酸钠。然后摇晃5min，静置，用离心机在转速为7000r/min下离心时间为5min，弃去水层，将下层有机相和固体填料氮气吹干，2mL乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干，50％乙腈复溶，0.22μm滤膜过滤得到待测样品溶液。

实施例2溴代苯酚类消毒副产物的检测方法

将实施例1得到的待测样品溶液进行高效液相色谱检测，其中高效液相色谱条件为：流动相A：乙腈；流动相B：水；流速为0.3mL/min，检测波长为220nm，柱温为30℃，进样量为20μL。采用梯度洗脱程序进行洗脱，洗脱程序如下：0～3min，15％(v/v)乙腈变成17％；3～10min，17％(v/v)乙腈变成20％；10～15min，20％(v/v)乙腈变成25％；15～25min，25％(v/v)乙腈变成28％；25～33min，28％(v/v)乙腈变成30％；33～45min，30％(v/v)乙腈变成30.5％；45～50min，30.5％(v/v)乙腈变成36％；50～55min，36％(v/v)乙腈变成90％；55～61min，90％(v/v)乙腈保持6min；61～62min，90％(v/v)乙腈变成15％；62～65min，15％(v/v)乙腈保持3min。

实施例3萃取剂的选择

本实施例分别选择三氯甲烷、1,2-二氯乙烷和二氯甲烷作为萃取剂，比较三者的萃取效果；采用标准溶液的浓度为20μg/L。

1.溶液配制

混合标准溶液：配制含有3种溴代苯酚消毒副产物的混合标准溶液，3种溴代苯酚消毒副产物包括：4-溴-2-氯苯酚，4-溴苯酚，2,4-二溴苯酚。

2.分散固液微萃取(简称d-SPE-DLLME)

将混合标准溶液用盐酸调节pH值为2.0，取3.5mL于离心管中，加入30mg HLB和30mg PSA填料，再加入0.8mL乙腈作分散剂，0.4mL三氯甲烷作萃取剂，0.2g无水硫酸钠。摇晃5min，静置，用离心机在转速为7000r/min下离心时间为5min，弃去水层，将有机相和固体填料氮气吹干，2mL乙腈洗脱，洗脱液用氮气吹干，50％乙腈复溶，0.22μm滤膜过滤，进行后续高效液相色谱分析。

3.高效液相色谱检测

液相色谱条件为：流动相A：乙腈；流动相B：水；流速为0.3mL/min，检测波长为220nm，柱温为30℃，进样量为20μL。采用梯度洗脱程序进行洗脱，洗脱程序如下：0～3min，15％(v/v)乙腈变成17％；3～10min，17％(v/v)乙腈变成20％；10～15min，20％(v/v)乙腈变成25％；15～25min，25％(v/v)乙腈变成28％；25～33min，28％(v/v)乙腈变成30％；33～45min，30％(v/v)乙腈变成30.5％；45～50min，30.5％(v/v)乙腈变成36％；50～55min，36％(v/v)乙腈变成90％；55～61min，90％(v/v)乙腈保持6min；61～62min，90％(v/v)乙腈变成15％；62～65min，15％(v/v)乙腈保持3min。

本实施例考察了二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和三氯甲烷三种试剂对目标物的萃取效果。结果如图2：三氯甲烷对三种目标物的萃取率最高，故选用三氯甲烷作为优选萃取剂。

实施例4萃取剂用量的优化

溶液配制、萃取方法和色谱条件均同实施例3，不同的是选用三氯甲烷作为萃取剂，分别加入0.30mL、0.35mL、0.40mL、0.45mL、0.50mL的三氯甲烷，比较不同萃取剂用量的萃取效果。结果如图3所示：在加入0.4mL三氯甲烷萃取时，各目标物萃取率较高，因此选择萃取剂优选用量为0.4mL。

实施例5分散剂的选择

溶液配制、色谱条件和萃取方法均同实施例3，不同的是选用乙腈、甲醇、乙醇和丙酮作为分散剂，比较不同分散剂的萃取效果。

本实施例通过考查4种不同的分散剂对目标物萃取效果的影响。如图4所示：显然，乙腈作为分散剂时的效果最好，因此选择乙腈为优选分散剂。

实施例6分散剂用量的优化

溶液配制、色谱条件和萃取方法均同实施例3，不同的是选用乙腈作为萃取剂，分别加入0.6mL、0.7mL、0.8mL、0.9mL、1.0mL的乙腈，比较不同分散剂用量的萃取效果。萃取结果如图5所示：当乙腈加入0.8mL时，萃取率最大。

实施例7方法评价

图6为空白样品经d-SPE-DLLME(同实施例3的方法)处理后的分析、添加浓度为20μg/L的混合标准溶液的空白样品液液萃取处理(现有常规方法)后的分析与添加浓度为20μg/L的混合标准溶液的空白样品经过d-SPE-DLLME(同实施例3的方法)处理后进行分析的色谱图。

其中，图6中的1为空白样品经d-SPE-DLLME处理后的分析色谱图，2为添加浓度为20μg/L的混合标准溶液的空白样品液液萃取处理后的分析色谱图，3为添加浓度为20μg/L的混合标准溶液的空白样品经过d-SPE-DLLME处理后的分析色谱图。由图中色谱图可知：经过d-SPE-DLLME后，基质干扰有所减少，而且对目标物具有很好的分离富集效果，可以有效提高分析的选择性和灵敏度。

以上所述仅为本申请的较佳实施例而已，并不用以限制本申请，凡在本申请的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本申请的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种样品前处理方法，其特征在于，包括：

将环境水样过滤处理，然后加酸得到呈酸性的水样品；

将所述呈酸性的水样品中与固体吸附剂、萃取剂、分散剂和电解质混合处理，然后离心分相得到含所述固体吸附剂和所述萃取剂的下层相；

将所述下层相进行洗脱处理得到洗脱液，将所述洗脱液用稀释液稀释得到待测样品溶液。

2.如权利要求1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述加酸得到呈酸性的水样品包括：加盐酸进行调节得到pH值为1.8～2.2的水样品。

3.如权利要求1所述的样品前处理方法，其特征在于，所述固体吸附剂选自C18吸附剂、HLB吸附剂和PSA吸附剂中的至少一种；和/或，

所述萃取剂选自二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和三氯甲烷中的至少一种；和/或，

所述分散剂选自乙腈、甲醇、乙醇和丙酮中的至少一种；和/或，

所述电解质选自硫酸钠和氯化钠中的至少一种。

4.如权利要求3所述的样品前处理方法，其特征在于，所述固体吸附剂选自等质量比的HLB吸附剂和PSA吸附剂，所述萃取剂选自三氯甲烷，所述分散剂选自乙腈。

5.如权利要求1-4任一项所述的样品前处理方法，其特征在于，所述环境水样的体积、所述固体吸附剂的质量、所述萃取剂的体积和所述分散剂的体积比比例：3.5mL：30mg：0.3～0.5mL：0.6～1.0mL；和/或，

所述离心分相的转速为6000～7000r/min，时间为5～10min；和/或，

所述环境水样选自市政给水或市政污水。

6.如权利要求1-4任一项所述的样品前处理方法，其特征在于，将所述下层相进行洗脱处理前，先将所述下层相吹干，将所述洗脱液用稀释液稀释前，先将所述洗脱液吹干；和/或，

所述洗脱处理中采用乙腈进行洗脱，所述稀释液为乙腈溶液。

7.一种苯酚类消毒副产物的检测方法，其特征在于，包括：

采用权利要求1-6任一项所述的样品前处理方法得到待测样品溶液；

利用高效液相色谱检测所述待测样品溶液中的苯酚类消毒副产物。

8.如权利要求7所述的检测方法，其特征在于，所述苯酚类消毒副产物包括溴代苯酚，所述溴代苯酚选自4-溴-2-氯苯酚，4-溴苯酚，2,4-二溴苯酚中的至少一种。

9.如权利要求7所述的检测方法，其特征在于，所述高效液相色谱的色谱条件包括：以流动相A为乙腈、流动相B为水进行梯度洗脱，流动相流速为0.2～4mL/min。

10.如权利要求9所述的检测方法，其特征在于，所述梯度洗脱的洗脱程序包括：0～3min，15％(v/v)乙腈变成17％；3～10min，17％(v/v)乙腈变成20％；10～15min，20％(v/v)乙腈变成25％；15～25min，25％(v/v)乙腈变成28％；25～33min，28％(v/v)乙腈变成30％；33～45min，30％(v/v)乙腈变成30.5％；45～50min，30.5％(v/v)乙腈变成36％；50～55min，36％(v/v)乙腈变成90％；55～61min，90％(v/v)乙腈保持6min；61～62min，90％(v/v)乙腈变成15％；62～65min，15％(v/v)乙腈保持3min。

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