CN115612237B - 一种温敏型水凝胶的制备方法及其产品 - Google Patents
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Abstract
本申请涉及水凝胶技术领域,更具体地说,涉及一种温敏型水凝胶的制备方法及其产品。一种温敏型水凝胶的制备方法,该制备方法包括以下步骤:S1、将丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺溶解于水中,加入引发剂,升温至50~70℃进行聚合,反应时间为12~36h,得到聚合料;S2:再将聚合料趁热进行涂布,冷却,成型,得到温敏型水凝胶。通过上述制备方法使得将温敏型水凝胶发生体积突变的温度由32℃提高至38℃,该温敏型水凝胶具有吸水性能,模仿生物出汗原理,利用发生体积突变的温度在38℃的温敏型水凝胶自身特性,环境温度在发生体积突变温度以上,温敏型水凝胶对外缓缓释放水分子,带走热量达到降温的效果;环境温度在发生体积突变温度以下,吸收空气水分子,恢复原状。
Description
技术领域
本申请涉及水凝胶技术领域,更具体地说,涉及一种温敏型水凝胶的制备方法及其产品。
背景技术
水凝胶是一种由共价键交联而成的三维网络或互穿网络的亲水性聚合物,水凝胶结构中的空腔能保留大量的水分,使得它的形态介于液体和固体之间,能显著地溶胀但不溶于水,被广泛应用于医学、生物工程、材料学、食品科学和电子产品等领域。根据水凝胶对外界环境变化的敏感度,又可分为传统型水凝胶和智能型水凝胶。传统型水凝胶对外界环境变化不敏感,而智能型水凝胶则能够通过自身结构的调整来响应外界温度、pH值、离子和溶剂等变化。
其中,智能型水凝胶应用最多的是温敏型水凝胶,温敏型水凝胶是一类对外界温度变化做出敏锐响应的水凝胶,这类水凝胶的膨胀与收缩依赖于外界的温度。温敏型水凝胶常用的原料是聚N—异丙基丙烯酰胺,且聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶是目前研究最多的,它属于典型的热缩型水凝胶。聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶在32℃左右会发生体积突变,即所谓体积的相转变(VPT),发生体积突变时的温度称为该水凝胶的体积相转变温度(VPTT)或者低临界溶解温度(LCST)。升温时,高于此温度后以疏水作用为主,体积收缩;降温时,低于此温度后以亲水作用为主,体积膨胀。即由于网络的亲水/疏水平衡受到外界条件的影响而发生变化,聚N—异丙基丙烯酰胺(PNIPAAm)水凝胶的温度敏感性发生了相转变。在LCST以下,分子链吸水溶胀,由于氢键和范德华力的作用,大分子链之间的水分子将形成一种溶剂化层,且有序化程度比较高,能使水凝胶表现为一种伸展的线团结构。随着温度的升高,此线团结构与水相互作用的参数就会发生突变,水与酰胺键之间的氢键则会被破坏,使得温敏型水凝胶收缩。
一些精密电子产品的温度较高时就会出现过热现象,如手机、平板以及摄像机等,长时间过热会导致其中的电子元器件受到损坏,缩短电子产品的使用寿命。
由于聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶在32℃左右会发生体积突变,发生体积突变温度低,当电子元器件的温度超过40℃时,聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶水分在32℃已经传递出去,水分减少,这时聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶的散热效果已经大幅度下降,不利于散热。故聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶在32℃左右会发生体积突变会限制温敏型水凝胶的使用,对此,需要进行改进。
发明内容
为了改善聚N—异丙基丙烯酰胺水凝胶的发生体积突变温度低的问题,本申请提供一种温敏型水凝胶的制备方法。
本申请提供一种温敏型水凝胶的制备方法,采用如下的技术方案:
一种温敏型水凝胶的制备方法,该制备方法包括以下步骤:
S1、将丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺溶解于水中,加入引发剂,升温至50~70℃进行聚合,反应时间为12~36h,得到聚合料;
S2:再将聚合料趁热进行涂布,冷区,成型,得到温敏型水凝胶。
通过采用上述技术方案,将温敏型水凝胶发生体积突变的温度由32℃提高至38℃,该温敏型水凝胶具有吸水性能,模仿生物出汗原理,利用发生体积突变温度在38℃的温敏型水凝胶自身特性,环境温度在38℃以上,温敏型水凝胶对外缓缓释放水分子,带走热量达到降温的效果;环境温度在发生体积突变温度以下,吸收空气水分子,恢复原状。
其中,当温度低于38℃时,温敏型水凝胶吸收水分的速率大于水分挥发的速率,可将电子器件的热量转移水分中,能稳定降温;当温度高于38℃时,温敏型水凝胶吸收水分的速率小于水分挥发的速率,能持续释放出水分保持降温,使精密电子器件的温度下降;当精密电子元器件的温度降至38℃时,温敏型水凝胶吸收水分的速率等于水分挥发的速率,能及时将热量转换至外界,保持降温速度。
其中,本申请通过将丙烯酸和N—异丙基丙烯酰胺置于水中溶解,再加入引发剂进行聚合反应,反应完毕后趁热进行涂布,冷却,制得温敏型水凝胶。通过先聚合合成聚合料-趁热涂布两个步骤制备,能提高温敏型水凝胶的发生体积突变温度,同时还能减少单体的生成。而一般的制备制备过程都是先进行涂布,再进行聚合反应,这样能有利于消耗丙烯酸和N—异丙基丙烯酰胺,但是不能提高高温敏型水凝胶的发生体积突变温度或者只能提高1~2℃。
当温度大于70℃时,会导致体系的黏度稀,反应过快,得到的聚合料物质的分子链比较短,形成的温敏型水凝胶的发生体积突变温度不会提高,反而会降低;当温度小于50℃时,会导致反应不完全,影响最终的温敏型水凝胶的品质。
优选的,所述温敏型水凝胶所用原料的重量份如下:
丙烯酸 5~10份
聚N—异丙基丙烯酰胺 20~30份
水 30~40份
引发剂 1~2份。
通过合理配置丙烯酸、聚N—异丙基丙烯酰胺、水和引发剂的用量,提高温敏型水凝胶的发生体积突变温度,进一步控制吸收水分的量和释放水分的量,保持吸收水分和释放水分能能时间处于稳定状态,有利于温敏型水凝胶能长时间平稳降温,提高温敏型水凝胶的散热性能。
其中,丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺在引发剂的作用下发生聚合,聚合程度取决于丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的用量,若丙烯酸或者聚N—异丙基丙烯酰胺的用量较少,则影响温敏型水凝胶的强度和散热性能。
优选的,在S2步骤中还添加有甘油,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,所述甘油重量份为20~30份。
通过丙烯酸、聚N—异丙基丙烯酰胺、水和引发剂制得温敏型水凝胶具有吸水能力,但是吸水能力偏弱且水分容易挥发,储存的水分不能长时间保存,对比,本申请在聚合料进行涂布之前,将甘油与聚合料混合均匀。
甘油会包裹于聚合料的表面形成微球。且甘油会吸收空气中的水分,再将水分传递至聚合料,聚合料吸收水分并储存水分,根据温度的变化释放出水分,从而实现快速降温和稳定降温的过程。甘油不仅会吸收外界水分,还起到保护作用,能减少聚合料内部的水分挥发,使得聚合料能够长期储存水分,便于长时间使用散热。
通过甘油和聚合料的相互作用,使得吸收水分和释放水分形成平衡状态,提高温敏型水凝胶降温性能。
优选的,在S1步骤中丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的重量比为1:(5~6)。
通过优化丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的用量,使得温敏型水凝胶发生体积突变温度的温度能稳定在38℃。通过优化用量能减少丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的剩余量,多余的丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺会影响后续温敏型水凝胶的灵敏度,进而影响温敏型水凝胶的吸水性能、强度和散热效果。
优选的,在S1步骤中还添加有交联剂,所述交联剂的重量份为1~3份。
丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺在引发剂的作用下会形成聚合料,但是该聚合料的结构不紧密,强度差,容易受到外力的影响而遭到破坏,不易恢复至原状,使用范围受到限制。对此,本申请通过在S1步骤中添加交联剂,使得丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺在聚合的过程中形成紧密的网络中结构,强度提高,恢复能力强,同时也提高对水分的储存能力,进而提高温敏型水凝胶的降温性能。
优选的,所述交联剂为HDDA、IBMA或AAEMA。
通过采用上述交联剂,进一步提高聚合料的结构强度和紧密性,使得温敏型水凝胶。
优选的,所述引发剂为APS、KPS和AIBN中的至少一种。
通过采用上述引发剂,能够快速引发丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺聚合。
优选的,所述聚N—异丙基丙烯酰胺为改性聚N—异丙基丙烯酰胺,所述改性聚N—异丙基丙烯酰胺由以下方法制备得到:
A:按照重量份计,将10~20份羧甲基纤维素和1~5份柠檬酸溶解于20~40份水中,加入5~10份苯乙烯单体,加热至60~70℃,加入1~2份引发剂和20~50份的N—异丙基丙烯酰胺,反应1~2h,得到混合液;
B:将10~15份N—异丙基丙烯酰胺、10~20份丙烯酸甲酯、1~3份的过硫酸钾和40~50份水混合均匀,升温至60~70℃,滴加混合液,反应4~6h,冷却,加入20~30份的无水乙醇,过滤,得到改性聚N—异丙基丙烯酰胺。
聚N—异丙基丙烯酰胺的储存水分的能力差且强度差,不利于温敏型水凝胶长时间的使用。对此,本申请通过对聚N—异丙基丙烯酰胺进行改性,进一步提高聚N—异丙基丙烯酰胺的储存水分能力和强度,从而提高温敏型水凝胶的强度和散热性能。
其中,通过制备过程中加入羧甲基纤维素和丙乙烯单体,使得改性聚N—异丙基丙烯酰胺引入其他官能团,使得聚N—异丙基丙烯酰胺结构改变,用于制备聚合料,提高聚合料的结构紧密,储水能力提高,从而提高温敏型水凝胶的降温性能。
第二方面,本申请提供一种温敏型水凝胶,采用如下技术方案:
一种温敏型水凝胶,所述温敏型水凝胶为微球结构。
微球结构的温敏型水凝胶能储存较多的水分,且能与空气中的水分进行交换,从而实现快速散热的效果。
第二方面,本申请提供一种温敏型水凝胶,采用如下技术方案:
一种温敏型水凝胶,所述温敏型水凝胶为核壳微球结构,包括聚合料核层和包覆于所述聚合料核层外表面的甘油壳层。
通过采用上述技术方案,使得温敏型水凝胶能够长时间稳定降温,甘油壳层吸收外界水分,并将水分传递至聚合料核层,聚合料核层储存水分,同时,甘油壳层能保护聚合料核层,减少聚合料核层水分挥发,使得温敏型水凝胶能快速降温,快速降温后能向外界平稳地传递出热量,持续降温。
综上所述,本申请具有以下有益效果:
1、本申请通过将丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺溶解于水中,加入引发剂,升温至50~70℃进行聚合,反应,得到聚合料;再将聚合料趁热进行涂布,冷却,成型,得到温敏型水凝胶。该方法制备的温敏型水凝胶发生体积突变的温度为38℃,温敏型水凝胶具有吸水性能,模仿生物出汗原理,利用发生体积突变温度在38℃的温敏型水凝胶自身特性,环境温度在发生体积突变温度以上,温敏型水凝胶对外缓缓释放水分,带走热量达到降温的效果。
2、本申请通过在S2步骤中添加甘油,甘油会包裹于聚合料的表面,甘油会吸收外界的水分,将水分输送至聚合料,聚合料储存水分,同时甘油保护聚合料,使得聚合料中的水分不易挥发,过甘油和聚合料的相互作用,实现快速降温和稳定降温的过程。
3、本申请通过在S1步骤中添加交联剂,使得聚合料的结构紧密,强度增加,进一步提高温敏型水凝胶的强度。
具体实施方式
制备例1~3
制备例1
一种改性聚N—异丙基丙烯酰胺,由以下方法制备得到:
A:将羧甲基纤维素0.1Kg和柠檬酸溶0.01Kg解于水0.2Kg中,加入苯乙烯单体0.05Kg,加热至60℃,加入引发剂0.01Kg(APS)和N—异丙基丙烯酰胺0.2Kg,反应1h,得到混合液;
B:将N—异丙基丙烯酰胺0.1Kg、丙烯酸甲酯0.1Kg、过硫酸钾0.01Kg和水0.4Kg混合均匀,升温至60℃,滴加混合液,反应4h,冷却,加入无水乙醇0.2Kg,过滤,得到改性聚N—异丙基丙烯酰胺。
制备例2和制备例3的不同之处在于:部分原料的种类、用量以及试验参数不同,其余的实验步骤与制备例1一致。
制备例1~3中用到的物料和用量,如表1所示:
表1制备例1~3中用到的物料和用量
实施例
实施例1
一种温敏型水凝胶,由以下方法制备得到:
S1、将丙烯酸0.04Kg和聚N—异丙基丙烯酰胺0.4Kg溶解于水0.3Kg中,加入引发剂0.01Kg(APS),升温至50℃进行聚合,反应时间为12h,得到聚合料;
S2:再将聚合料趁热进行涂布,冷却,成型,得到温敏型水凝胶。
实施例2~4与实施例1不同之处在于:部分原料的种类、用量以及实验参数不同,其余试验步骤与实施例1一致。
实施例1~4中用到的物料和用量,如表2所示:
表2实施例1~4中用到的物料和用量
其中,实施例3中使用的引发剂为KPS,实施例4中使用的引发剂为AIBN。
实施例5
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:将聚N—异丙基丙烯酰胺替换成来自制备例1中的改性聚N—异丙基丙烯酰胺,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例6
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:将聚N—异丙基丙烯酰胺替换成来自制备例2中的改性聚N—异丙基丙烯酰胺,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例7
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:将聚N—异丙基丙烯酰胺替换成来自制备例3中的改性聚N—异丙基丙烯酰胺,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例8
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S2步骤中还添加有甘油0.2Kg,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例9
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S2步骤中还添加有甘油0.25Kg,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例10
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S2步骤中还添加有甘油0.3Kg,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例11
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例2的不同之处在于:丙烯酸用量为0.05Kg,聚N—异丙基丙烯酰胺用量为0.3Kg,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例2一致。
实施例12
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例2的不同之处在于:丙烯酸用量为0.05Kg,聚N—异丙基丙烯酰胺用量为0.25Kg,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例2一致。
实施例13
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S1步骤中还添加有交联剂0.01Kg,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例14
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S1步骤中还添加有交联剂0.02Kg(HDDA),其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例15
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例4的不同之处在于:在S1步骤中还添加有交联剂0.03Kg(IBMA),其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
实施例16
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例8的不同之处在于:在S1步骤中还添加有交联剂0.03Kg(IBMA),甘油0.2Kg,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例8一致。
实施例17
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例7的不同之处在于:在S2步骤中还添加有甘油0.2Kg,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例7一致。
实施例18
一种温敏型水凝胶,本实施例与实施例7的不同之处在于:在S2步骤中还添加有甘油0.2Kg,交联剂0.03Kg(IBMA),在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例7一致。
对比例
对比例1
一种温敏型水凝胶,本对比例与实施例4的不同之处在于:将丙烯酸替换成等量的甲基丙烯酸,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
对比例2
一种温敏型水凝胶,本对比例与实施例4的不同之处在于:加入引发剂后,先进行涂布,再升温至70℃,反应时间为12h,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致。
对比例3
一种温敏型水凝胶,本对比例与实施例4的不同之处在于:聚合料不是趁热涂布,而是将聚合物的温度降至30℃,再进行涂布,其余原料种类、用量、实验步骤以及实验参数均与实施例4一致
性能检测试验温度25℃湿度为50%开放型环境放置测试,不同温度温敏型水凝胶蒸发/再生测试,温敏型水凝胶循环测试,散热测试。
检测方法/试验方法
温度25℃湿度为50%开放型环境放置测试:将实施例1~18和对比例1~3制得温敏型水凝胶置于温度25℃湿度为50%开放型环境中7H,对比7H后的重量比。
温敏型水凝胶循环测试:在70C°,相对湿度0%条件下烘烤10分钟,后取出放置在25C°,相对湿度60%条件中进行恢复,测量体积重量变化,恢复力越好强度就越好。
散热测试:在温度为35C°,湿度为60%的条件下,准备两组手机外壳,一组表面放置实施例1~18以及对比例1~3制备温敏型水凝胶,另一组不放,将两组手机壳放置于85C°热源表面,直至未放置温敏型的手机壳温度达到85C°,测量放置温敏型水凝胶手机壳表面的温度。试验数据如表3所示:
表3性能检测实验数据
由实施例1~18和对比例1~3并结合表3可知,使用本申请方法制备的温敏型水凝胶具有良好的散热效果、强度和吸水性。
对比例1和实施例4相比较说明,本申请通过将丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺制备温敏型水凝胶,能提高温敏型水凝胶的吸水性能、强度和散热效果。
对比例2和对比例3与实施例4相比较,说明通过本申请的方法制备温敏型水凝胶,能进一步提高温敏型水凝胶的吸水性能、强度和散热效果。
实施例4与实施例5~7相比较,说明采用本申请中的改性聚N—异丙基丙烯酰胺能提高温敏型水凝胶的强度。
实施例4和实施例8~10相比较,说明添加甘油后,能提高温敏型水凝胶的吸水水性,从而提高温敏型水凝胶的散热性能。
实施例3和实施例11~12相比较,说明优化丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的用量,可以进步提高温敏型水凝胶的吸水性能、强度和散热效果。
实施例4和实施例13~15相比较,说明添加交联剂后,能提高温敏型水凝胶的强度。
不同温度温敏型水凝胶蒸发/再生测试:将实施例1~18和对比例1~3制得温敏型水凝胶分为2组,每一个温敏型水凝胶称重,一组放入湿度为50%,温度为25℃环境中,另一组放入湿度为0,温度为25℃环境中,放置24h,取出称重,湿度为50%,温度为25℃环境中温敏型水凝胶增加的重量为A1;湿度为0,温度为25℃环境中温敏型水凝胶减少的重量为A2,
再生速率比=A1/(A1+A2),蒸发速率比=A2/(A1+A2)。按照上述检测方法依次检测27℃、29℃、31℃、35℃和38℃,湿度为50%,温度改变。
实验数据如表4所示:
表3性能检测实验数据
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由实施例1~18和对比例1~3并结合表4可知,温度低于38℃时,再生速率大于蒸发速率,能稳定降温;温度等于38℃时,再生速率等于蒸发速率,即能保持释放水分又能吸收水分,且能保持降温。
对比例1和实施例4相比较,说明本申请采用丙烯酸与聚N—异丙基丙烯酰胺制备温敏型水凝胶,能提高温敏型水凝胶发生体积突变温度,提高温敏型水凝胶的散热性能。
对比例2和对比例3和实施例4相比较,说明采用本申请的制备方法制备温敏型水凝胶,能提高温敏型水凝胶发生体积突变温度,提高温敏型水凝胶的散热性能。
实施例4和实施例8~10相比较,说明甘油能够提高温敏型水凝胶的吸收水分能力以及储存水分能力,进而提高温敏型水凝胶的降温能力。
本具体实施例仅仅是对本申请的解释,其并不是对本申请的限制,本领域技术人员在阅读完本说明书后可以根据需要对本实施例做出没有创造性贡献的修改,但只要在本申请的权利要求范围内都受到专利法的保护。
Claims (9)
1.一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于,该制备方法包括以下步骤:
S1、将丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺溶解于水中,加入引发剂,升温至50~70℃进行聚合,反应时间为12~36h,得到聚合料;
S2:再将聚合料趁热进行涂布,冷却,成型,得到温敏型水凝胶;
所述聚N—异丙基丙烯酰胺为改性聚N—异丙基丙烯酰胺,所述改性聚N—异丙基丙烯酰胺由以下方法制备得到:
A:按照重量份计,将10~20份羧甲基纤维素和1~5份柠檬酸溶解于20~40份水中,加入5~10份苯乙烯单体,加热至60~70℃,加入1~2份引发剂和20~50份N—异丙基丙烯酰胺,反应1~2h,得到混合液;
B:将10~15份N—异丙基丙烯酰胺、10~20份丙烯酸甲酯、1~3份过硫酸钾和40~50份水混合均匀,升温至60~70℃,滴加混合液,反应4~6h,冷却,加入20~30份无水乙醇,过滤,得到改性聚N—异丙基丙烯酰胺。
2.根据权利要求1所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:所述温敏型水凝胶所用原料的重量份如下:
丙烯酸5~10份
聚N—异丙基丙烯酰胺20~30份
水30~40份
引发剂1~2份。
3.根据权利要求2所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:在S2步骤中还添加有甘油,在涂布之前加入甘油与聚合料混合均匀,所述甘油重量份为20~30份。
4.根据权利要求1~3任一项所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:在S1步骤中丙烯酸和聚N—异丙基丙烯酰胺的重量比为1:(5~6)。
5.根据权利要求1~3任一项所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:在S1步骤中还添加有交联剂,所述交联剂的重量份为1~3份。
6.根据权利要求5所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:所述交联剂为HDDA、IBMA或AAEMA。
7.根据权利要求1~3任一项所述的一种温敏型水凝胶的制备方法,其特征在于:所述引发剂为APS、KPS和AIBN中的至少一种。
8.一种由权利要求1、2、4、5、6或7所述制备方法制得的温敏型水凝胶,其特征在于:所述温敏型水凝胶为微球结构。
9.一种由权利要求3~7任一项所述制备方法制得的温敏型水凝胶,其特征在于:所述温敏型水凝胶为核壳微球结构,包括聚合料核层和包覆于所述聚合料核层外表面的甘油壳层。
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