CN115611695A - 一种取代萘衍生物的制备方法 - Google Patents

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CN115611695A CN202110804882.7A CN202110804882A CN115611695A CN 115611695 A CN115611695 A CN 115611695A CN 202110804882 A CN202110804882 A CN 202110804882A CN 115611695 A CN115611695 A CN 115611695A
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Abstract

本发明公开了一种取代萘衍生物的制备方法。包括如下步骤：在三氟甲基磺酸甲酯、溴化钾存在下，在溶剂中，使得式II所示化合物与式III所示化合物反应，得到式I所示取代萘衍生物。本发明由有机试剂三氟甲基磺酸酯(MeOTf)与溴化钾(KBr)协同催化的高效制备取代萘衍生物的制备方法，整个过程无金属参与，底物方便易得，反应条件温和和操作简便。

Description

一种取代萘衍生物的制备方法
技术领域
本发明涉及一种取代萘衍生物的制备方法，属于有机合成化学领域。
背景技术
萘是重要的稠环芳香烃之一，它广泛应用于材料和医药领域，用作制备染料、树脂、溶剂等的原料，也用作驱虫剂。其制备方法主要从炼焦的副产品煤焦油中得到。发展构建多取代萘衍生物的制备方法，特别是如何高效、经济性的构建含取代萘衍生物的合成策略尤为重要。含萘骨架衍生物有很好的生物活性，如：西维因是一种用于控制农作物、树木和观赏植物害虫的广谱氨基甲酸酯类杀虫剂；含萘骨架衍生物因其存在于多种天然的芳基萘木酚内酯中并具有广泛的生物活性，其中从刺柏中提取的天然生物活性物(去氢龙胆碱)，山茱萸中提取的(异达乌利诺)都是以萘核为骨架的衍生物。取代萘衍生物可以作为一种生物活性的药物分子前体，有着很高的药物利用潜质。目前，取代萘衍生物在其药物分子合成中需要金属参与，残余在药物分子中的痕量金属不仅对药效有一定的影响，其后处理过程也造成经济损失。因此，亟需一种整个过程无金属参与，底物方便易得，反应条件温和及操作简单的高效制备多取代萘衍生物的方法。
发明内容
本发明的目的是提供一种取代萘衍生物的制备方法。由有机试剂三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)与溴化钾(KBr)协同催化高效制备取代萘衍生物的制备方法，无需惰性气体环境，整个过程无金属参与，底物方便易得，反应条件温和，操作简单。
本发明所提供的取代萘衍生物的制备方法，包括如下步骤：在三氟甲基磺酸甲酯、溴化钾存在下，在溶剂中，式II所示化合物与式III所示化合物反应，得到式I所示取代萘衍生物。
Figure BDA0003165963930000011
上述式II、式III中，R1或R2独立地表示单取代或多取代的如下基团：氢、卤素、C1-C6的直链或直链烷基(具体可为C1-C3的直链或直链烷基、更具体可为甲基或异丙基)、C1-C5烷氧基(具体可为甲氧基)、卤素取代的C1-C3烷基(具体可为三氟甲基)和与现有苯环稠合的芳基中的至少一种；R1、R2在苯环中的任意可能的位置；所述与现有苯环稠合的芳基具体可为苯基；
式II和式III所示化合物可为同一种化合物；
式I中的R1、R2分别同式II、式III中的R1和R2；
本发明中，式I所示多取代萘衍生物表示的化合物的结构式具体如下式1-14所示：
Figure BDA0003165963930000021
上述制备方法中，三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)、溴化钾(KBr)、式II和式III所示化合物的摩尔比依次可为0.03～0.05:0.10～0.15:1.0:1.0，具体可为0.05:0.1:1.0:1.0。
本发明中，原料的加入顺序为首先将溴化钾(KBr)，再将II所示化合物和式III所示化合物放入反应容器中，加入溶剂混匀，最后将三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)加入。
上述的制备方法中，所述反应的温度可为120～130度，时间可为10-30分钟，具体可为10分钟或30分钟。
上述的制备方法中，所述溶剂为醇类，具体可为乙醇；所述溶剂为经过活化分子筛处理的溶剂，所用分子筛为商品化试剂，使用前在马弗炉中350-400度加热5-6小时。
上述的制备方法中，所述反应的后处理如下：无需淬灭或萃取，反应结束后直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品；粗产品用石油醚为洗脱剂，硅胶柱(直径30毫米，装入硅胶高50毫米)吸附相进行柱层析分离，得到纯的目标产品。
本发明具有以下优点：
1、本发明所提供的含有萘环结构单元的取代萘环衍生物制备方法科学合理，采用一锅法得到高收率的目标产物；
2、本发明操作简单，反应完毕不需要淬灭，直接进行后处理分离纯化即可；
3、本发明采用有机试剂三氟甲基磺酸酯(MeOTf)与溴化钾(KBr)作为催化剂，以高效催化制备取代萘衍生物，整个反应过程无金属参与，避免了痕量残余金属化合物的处理过程；
4、反应条件温和、操作简便、底物方便易得、分离产率高。
附图说明
图1为实施例1制备的化合物的1H NMR图谱。
图2为实施例2制备的化合物的1H NMR图谱。
图3为实施例3制备的化合物的1H NMR图谱。
图4为实施例4制备的化合物的1H NMR图谱。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明，均为常规方法。
下述实施例中所用的材料、试剂等，如无特殊说明，均可从商业途径得到。
本发明提供的取代萘衍生物的制备方法，包括如下步骤：在三氟甲基磺酸甲酯、溴化钾存在下，在溶剂中，式II所示化合物或与式III所示化合物反应，得到式I所示取代萘衍生物，
Figure BDA0003165963930000031
上述式II、式III中，R1或R2独立地表示单取代或多取代的如下基团：氢、卤素、C1-C6的直链或直链烷基(具体可为C1-C3的直链或直链烷基、更具体可为甲基或异丙基)、C1-C5烷氧基、卤素取代的C1-C3烷基(具体可为三氟甲基)和与现有苯环稠合的芳基中的至少一种；R1、R2在苯环中的任意可能的位置；所述与现有苯环稠合的芳基具体可为苯基；
式I中的R1、R2分别同式II、式III中的R1和R2。
上述制备方法中，三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)、溴化钾(KBr)、式II和式III所示化合物的摩尔比依次可为0.03～0.05:0.10～0.15:1.0:1.0，具体可为0.05:0.1:1.0:1.0本发明中原料的加入顺序为首先将溴化钾(KBr)，再将II所示化合物和式III所示化合物放入反应容器中，加入溶剂混匀，最后将三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)加入。
上述的制备方法中，所述反应的温度可为120～130度，时间可为10-30分钟，具体可为10分钟或30分钟。
上述的制备方法中，所述溶剂为醇类，具体可为乙醇；所述溶剂为经过活化分子筛处理的溶剂，所用分子筛为商品化试剂，使用前在马弗炉中350-400度加热5-6小时。
上述的制备方法中，所述反应的后处理如下：无需淬灭或萃取，反应结束后直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品；粗产品用石油醚为洗脱剂，硅胶柱(直径30毫米，装入硅胶高50毫米)吸附相进行柱层析分离，得到纯的目标产品。
本发明提供一种由三氟甲基磺酸甲酯(MeOTf)与溴化钾(KBr)协同催化,高效制备取代萘衍生物的方法，无需惰性气体环境，整个过程无金属参与，底物方便易得，反应条件温和，操作简单。
下列实施例中使用的环氧乙烷衍生物由三甲基碘化硫和芳基醛或酮依据文献(E.J.Corey,Michael Chaykovsky,J.Am.Chem.Soc.,1965,87,1353)方法制得；三甲基碘化硫和芳基醛或酮都可从商业途径获得。
下述实施例中所用的溶剂乙醇使用前均经过活化分子筛处理。
实施例1、2-苯基萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和基环氧乙烷(24.0mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-苯基萘18.6mg，分离产率91％。
1,2-二苯基萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.04(s,1H),7.93-7.86(m,3H),7.76-7.72(m,3H),7.51-7.47(m,4H),7.40-7.36(m,1H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ141.29,138.72,132.83,132.77,129.00,128.56,128.34,127.79,127.58,127.50,126.43,126.07,125.95,125.74.
GC-MS数据：m/z:204
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例2、2-甲基-7-(对甲苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(对甲苯基)环氧乙烷(26.8mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-甲基-7-(对甲苯基)萘21.4mg，分离产率92％。
2-甲基-7-(对甲苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz，CHLOROFORM-D)δ8.00(s，1H)，7.84-7.80(m，2H)，7.73-7.71(m，1H)，7.64(s，1H)，7.55-7.52(m,2H)，7.40-7.34(m,2H),7.21-7.19(m，1H),2.54(s，1H)，2.47(s,1H).13C NMR(101MHz，CHLOROFORM-D)δ143.20,140.21,139.54，138.82,132.98,132.86，132.64,131.32，130.07,129.43,129.07,129.00,128.78,128.02,127.91,127.41,127.38,126.88,22.25.
GC-MS数据：m/z:232
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例3、2-异丙基-7-(4-异丙基苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(4-异丙基苯基)环氧乙烷(32.4mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到128度，128度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-异丙基-7-(4-异丙基苯基)萘25.4mg，分离产率88％。
2-异丙基-7-(4-异丙基苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ7.97(s,1H),7.84(d,J＝3.5Hz,1H),7.78(d,J＝3.5Hz,1H),7.68-7.64(m,4H),7.39-7.33(m,3H),3.09-3.06(m,1H),2.99-2.96(m,1H),1.36(s,3H),1.34(s,3H),1.32(s,3H),1.30(s,3H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ148.16,146.89,138.96,138.62,134.08,131.31,128.12,127.71,127.44,127.06,125.86,125.38,124.98,124.50,34.42,33.99,22.81.
GC-MS数据：m/z:288
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例4、2-(萘-2-基)蒽
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(萘-2-基)环氧乙烷(34.0mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到125度，125度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的无色液体产物2-(萘-2-基)蒽28.9mg，分离产率95％。
2-(萘-2-基)蒽的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ9.04(s,1H),8.85(d,J＝3.5Hz,1H),8.26(d,J＝1.0Hz,1H),8.01-7.94(m,7H),7.83-7.78(m,2H),7.74-7.70(m,1H),7.71-7.66(m,1H),7.61-7.54(m,2H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ139.36,138.95,133.91,132.82,132.47,131.37,130.74,130.54,129.23,128.82,128.71,128.39,127.83,127.21,126.85,126.76,126.70,126.52,126.39,126.31,126.16,126.02,122.85,121.50.
GC-MS数据：m/z:304
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例5、2-溴-7-(4-溴苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(4-溴苯基)环氧乙烷(39.8mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应30分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的黄色固体产物2-溴-7-(4-溴苯基)萘23.2mg，分离产率64％。
2-溴-7-(4-溴苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.25(d,J＝12.5Hz,1H),7.89(d,J＝8.0Hz,1H),7.81(s,2H),7.58(d,J＝2.0Hz,1H),7.33-7.29(m,2H),7.17-7.13(m,2H),7.15-7.06(m,2H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ137.64,135.96,135.62,133.02,131.38,129.41,128.35,127.92,127.62,126.95,126.68,123.75,122.04,119.92,116.82.
GC-MS数据：m/z:362
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例6、2-(三氟甲基)-7-(4-(三氟甲基)苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(4-溴苯基)环氧乙烷(37.6mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应30分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的黄色固体产物2-(三氟甲基)-7-(4-(三氟甲基)苯基)萘19.7mg，分离产率58％。
2-(三氟甲基)-7-(4-(三氟甲基)苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(600MHz,CHLOROFORM-D)δ7.93-7.85(m,3H),7.76-7.74(m,2H),7.53-7.49(m，4H),7.47-7.36(m,1H).13C NMR(151MHz,CHLOROFORM-D)δ141.29,138.72，133.83,132.77,129.00(d,J＝8.5Hz),128.55,128.34(d，J＝4.2Hz),127.79,127.58,127.50,126.43,126.07,125.95(d,J＝24.3Hz),125.74.19F NMR(565MHz,CHLOROFORM-D)δ-63.59.
GC-MS数据：m/z:340
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例7、2-氟-7-(4-氟苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(4-氟苯基)环氧乙烷(27.6mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mmol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-氟-7-(4-氟苯基)萘14.4mg，分离产率60％。
2-氟-7-(4-氟苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(600MHz,CHLOROFORM-D)δ7.98-7.92(m,2H),7.82-7.76(m,1H),7.67(s,3H),7.48-7.44(m,2H),7.40-7.36(m,2H).13C NMR(151MHz,CHLOROFORM-D)δ161.60,160.68,129.00,128.55,128.34,127.79,127.58,127.50,126.43(d,J＝4.3Hz),126.07,125.95,125.74(d,J＝7.2Hz),116.63,111.01(d,J＝22.3Hz).19F NMR(565MHz,CHLOROFORM-D)δ-113.98，-114.98.
GC-MS数据：m/z:240
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例8、1-溴-6-(2-溴苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(2-溴苯基)环氧乙烷(39.8mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的黄色固体产物1-溴-6-(2-溴苯基)萘15.9mg，分离产率44％。
1-溴-6-(2-溴苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.04(d,J＝1.0Hz,1H),7.92-7.85(m,3H),7.76-7.71(m,2H),7.50-7.45(m,3H),7.39-7.35(m,1H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ129.00,128.80,128.64,128.55,128.34,127.90,127.79,127.58,127.49,126.42,126.24,126.01,125.95,125.75.
GC-MS数据：m/z:362
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例9、1-甲基-6-(邻甲苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(2-甲基苯基)环氧乙烷(26.8mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物1-甲基-6-(邻甲苯基)萘18.1mg，分离产率78％。
1-甲基-6-(邻甲苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.19(d,J＝4.0Hz,1H),7.92-7.85(m,1H),7.76-7.71(m,2H),7.57-7.46(m,5H),7.29-7.26(m,1H),2.57(s,3H),2.23(s,3H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ137.85,135.00,134.41,132.35,129.44,128.54,125.34,125.14,124.74,124.60,124.55,124.27,123.21,122.28,122.11,121.06,18.36,18.20.
GC-MS数据：m/z:232
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例10、6-(2,5-二甲氧基苯基)-1,4-二甲氧基萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-(2,5-二甲氧基苯基)环氧乙烷(36.0mg,0.2mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物6-(2,5-二甲氧基苯基)-1,4-二甲氧基萘10.4mg，分离产率32％。
6-(2,5-二甲氧基苯基)-1,4-二甲氧基萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.30-8.23(m,2H),7.25-7.21(m,1H),7.14-7.07(m,2H),6.06(d,J＝1.0Hz,1H),5.95(d,J＝2.0Hz,2H),3.81(s,3H),3.79(s,9H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ153.71,150.52,149.45,139.57,132.47,131.34,129.17,129.07,128.82,127.76,127.56,126.76,126.72,126.17,112.42,104.05,56.93,56.24,56.03,55.37.
GC-MS数据：m/z:324
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例11、2-甲基-7-苯基萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-苯基环氧乙烷(12.0mg,0.1mmol)、2-(对甲苯基)环氧乙烷(13.4mg,0.1mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-甲基-7-苯基萘18.8mg，分离产率86％。
2-甲基-7-苯基萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.03-7.99(m,1H),7.91-7.82(m,1H),7.79-7.71(m,1H),7.70–7.68(m,2H),7.61(s,1H),7.52-7.44(m,3H),7.38-7.33(m,2H),2.51(s,3H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ141.39,138.70,137.80,135.75,133.82,132.98,132.76,132.06,128.95,128.55,127.48,127.32,126.74,126.06,125.72,21.89.
GC-MS数据：m/z:218
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例12、2-异丙基-7-苯基萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-苯基环氧乙烷(12.0mg,0.1mmol)、2-(4-异丙基苯基)环氧乙烷(16.2mg,0.1mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-异丙基-7-苯基萘20.7mg，分离产率84％。
2-异丙基-7-苯基萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz，CHLOROFORM-D)δ8.05(s，1H)，7.94-7.87(m，2H)，7.77-7.72(m,3H),7.51-7.48(m,4H),7.41-7.37(m,1H),2.91-2.85(m,1H),1.54(s,6H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ141.29,138.72,133.83,132.72,129.00，128.55,128.34,127.79，127.58,127.50,126.42，126.07,125.95，125.74,38.71,24.08.
GC-MS数据：m/z:246
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例13、2-苯基蒽
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-苯基环氧乙烷(12.0mg,0.1mmol)、2-(萘-2-基)环氧乙烷(17.0mg,0.1mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的无色液体产物2-苯基蒽23.0mg，分离产率90％。
2-苯基蒽的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.88(d,J＝1.0Hz,1H),8.77(d,J＝4.0Hz,1H),7.97-7.95(m,1H),7.92-7.90(m,1H),7.86-7.83(m,1H),7.80-7.76(m,4H),7.69-7.65(m,2H),7.63-7.61(m,2H),7.54-7.41(m,1H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ141.71,139.57,129.17,129.07,128.83,127.76,127.17,126.85,126.76,126.72,126.17,122.82,121.29.
GC-MS数据：m/z:254
分析结果表明，获得的目标产物正确。
实施例14、2-(4-溴苯基)萘
在空气条件下，向25mL的反应器中，依次加入溴化钾(1.19mg,0.01mmol)和2-苯基环氧乙烷(12.0mg,0.1mmol)、2-(4-溴苯基)环氧乙烷(20.0mg,0.1mmol)，然后加入乙醇(简称EtOH，0.5mL)，等待底物完全溶解后再依次加入三氟甲基磺酸甲酯(0.84mg，5mol％)，密封反应器，缓慢加热到130度，130度反应10分钟。待反应体系冷却后，直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品。粗产品用石油醚为洗脱剂、硅胶粉作为吸附相进行柱层析分离，得到纯的白色固体产物2-(4-溴苯基)萘20.4mg，分离产率72％。
2-(4-溴苯基)萘的结构鉴定：核磁共振数据：1H NMR(400MHz,CHLOROFORM-D)δ8.04(s,1H),7.93-7.89(m,4H),7.76--7.72(m,2H),7.52-7.46(m,3H),7.42-7.38(m,1H).13C NMR(101MHz,CHLOROFORM-D)δ141.29,138.72,133.83,132.77,131.68,129.00,128.56,128.34,127.79,127.58,126.43,126.07,125.95,125.75.
GC-MS数据：m/z:283
分析结果表明，获得的目标产物正确。

Claims (7)

1.一种取代萘衍生物的制备方法，包括如下步骤：在三氟甲基磺酸甲酯、溴化钾存在下，在溶剂中，使得式II所示化合物与式III所示化合物反应，得到式I所示取代萘衍生物，
Figure FDA0003165963920000011
式II、式III中，R1或R2独立地表示单取代或多取代的如下基团：氢、卤素、C1-C6的直链或直链烷基、C1-C5烷氧基、卤素取代的C1-C3烷基和与现有苯环稠合的芳基中的至少一种；R1、R2在苯环中的任意可能的位置；
式I中的R1、R2分别同式II、式III中的R1和R2。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述方法中，三氟甲基磺酸甲酯、溴化钾、式II所示化合物、式IIII所示化合物的摩尔比依次为0.03～0.05:0.10～0.15:1.0:1.0。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述方法中，原料的加入顺序为首先将溴化钾，再将II所示化合物和式IIII所示化合物放入反应容器中，加入溶剂混匀，最后将三氟甲基磺酸甲酯加入。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其特征在于：所述反应的温度为120～130度，时间为10-30分钟。
5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：所述溶剂为醇类，所述溶剂在使用前经过活化分子筛处理。
6.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其特征在于：所述溶剂为乙醇。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于：所述反应的后处理如下：反应结束后直接将有机相转移到旋蒸瓶内后减压蒸馏除去有机溶剂得到粗产品；粗产品用石油醚为洗脱剂，硅胶柱层析分离，得到纯的目标产品。
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