CN115572571A - 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115572571A CN115572571A CN202210186114.4A CN202210186114A CN115572571A CN 115572571 A CN115572571 A CN 115572571A CN 202210186114 A CN202210186114 A CN 202210186114A CN 115572571 A CN115572571 A CN 115572571A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polyether polyol
- polyurethane adhesive
- rubber particles
- component polyurethane
- chlorinated paraffin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 74
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 title claims abstract description 58
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 title claims abstract description 57
- 239000002245 particle Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 11
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 83
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 72
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 claims abstract description 34
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 claims abstract description 34
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 26
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 26
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims abstract description 20
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 18
- -1 polymethylene Polymers 0.000 claims description 44
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 42
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 38
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 27
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 27
- 229920006389 polyphenyl polymer Polymers 0.000 claims description 27
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 21
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 claims description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000007599 discharging Methods 0.000 claims description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 2
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 238000013016 damping Methods 0.000 description 20
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 16
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 13
- 229910002011 hydrophilic fumed silica Inorganic materials 0.000 description 12
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N Phenol, 2,4-bis(1,1-dimethylethyl)-, phosphite (3:1) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1OP(OC=1C(=CC(=CC=1)C(C)(C)C)C(C)(C)C)OC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C(C)(C)C JKIJEFPNVSHHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 6
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- 239000012940 solvent-free polyurethane adhesive Substances 0.000 description 4
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 4
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 3
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBQMPXNFLQSHMH-UHFFFAOYSA-N Arlatin Chemical compound C1CC(C)(O)C2(O)CC=C(C)C2C2OC(=O)C(C)C21 VBQMPXNFLQSHMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 241001391944 Commicarpus scandens Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004826 Synthetic adhesive Substances 0.000 description 1
- ONVGHWLOUOITNL-UHFFFAOYSA-N [Zn].[Bi] Chemical compound [Zn].[Bi] ONVGHWLOUOITNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate Chemical compound [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005906 polyester polyol Polymers 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000007847 structural defect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4829—Polyethers containing at least three hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7614—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring
- C08G18/7621—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing only one aromatic ring being toluene diisocyanate including isomer mixtures
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
- C08K2003/2244—Oxides; Hydroxides of metals of zirconium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
- C08K2003/265—Calcium, strontium or barium carbonate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/011—Nanostructured additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及C09J175/08领域，具体为一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法，采用聚醚多元醇组合物40～60份、异氰酸酯组合物35～70份、氯化石蜡5～15份、有机铋催化剂0～0.05份、无机填料0.05～2份、抗氧剂0.1～0.4份制备得到橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，制备工艺简单，能够实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合，聚氨酯胶粘剂体系稳定性高，使提供的橡胶减震地垫、瑜伽垫产品具有较高的结构强度和韧性，延长橡胶产品的使用寿命。
Description
技术领域
本发明涉及C09J175/08领域，具体为一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法。
背景技术
聚氨酯胶粘剂是八大合成胶粘剂的重要品种之一，广泛应用于食品包装、纸塑复合、油墨印刷等多种领域，不同应用领域对于聚氨酯胶粘剂的性能及安全性要求不同，因此聚氨酯胶粘剂的原料、各原料的用量及相应制备工艺的选择均不同，提供的聚氨酯胶粘剂的性能根据配方的不同会呈现出巨大的差异。
中国专利CN106883807A公开了一种单组分无溶剂型聚氨酯胶粘剂及其制备方法和应用，通过含有活泼氢的醇类化合物和异氰酸酯通过扩链反应制备异氰酸酯封端的聚氨酯预聚体配合添加剂提供一种透明性、初粘性和粘结强度良好的聚氨酯胶粘剂，可应用于纸/塑、纸铝的复合，但是对橡胶颗粒粉末的粘结强度不足，无法满足再生橡胶产品对于结构强度和拉力等性能的实际使用需求。中国专利CN103289632B公开了一种单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂及其制备方法，以改性松香树脂、聚酯多元醇，聚醚多元醇，异氰酸酯为主要原料制备单组分无溶剂聚氨酯胶粘剂，与印刷油墨的适配性强，印刷油墨复合强度高，但是无法实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合，而且采用高反应活性的改性松香树脂不利于胶粘剂体系的稳定，无法有效解决由于胶粘剂体系不稳定使橡胶产品容易断裂导致产品使用寿命缩短的问题。
因此，提供一种橡胶颗粒用单组分聚氨酯胶粘剂，制备工艺简单，能够实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合，聚氨酯胶粘剂体系稳定性高，使提供的橡胶减震地垫、瑜伽垫产品具有较高的结构强度、韧性和拉力，延长橡胶产品的使用寿命，这具有很高的实际应用价值。
发明内容
本发明一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，按重量份计，至少包括以下原料：聚醚多元醇组合物40～60份、异氰酸酯组合物35～70份、氯化石蜡5～15份、有机铋催化剂0～0.05份、无机填料0.05～2份、抗氧剂0.1～0.4份。
聚氨酯胶粘剂目前已被广泛应用于食品包装、纸塑复合、油墨印刷等多种领域，不同应用领域对于聚氨酯胶粘剂的性能及安全性要求不同，因此聚氨酯胶粘剂的原料、各原料的用量及相应制备工艺的选择均不同，提供的聚氨酯胶粘剂的性能根据配方的不同会呈现出巨大的差异，本申请经过大量的创造性试验探究发现，当体系中所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为(48-52)：(42-50)时，应用于橡胶颗粒粉末的有效稳定粘合，使提供的再生橡胶产品具有优异的抗剪切强度和抗冲击性能，避免了由于胶粘剂体系不稳定使橡胶产品容易断裂导致产品使用寿命缩短的问题，满足橡胶减震地垫、瑜伽垫产品的实际使用需求。
作为一种优选的技术方案，所述异氰酸酯组合物为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中至少两种的组合；优选的，所述异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为(20-28)：(1-5)：(15-22)；进一步优选的，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为(22-26)：(2-4)：(17-20)。本申请人在探究过程中意外发现，当体系中的异氰酸酯组合物包括上述质量比的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯时，能够在橡胶粉末之间形成软硬过渡层，实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合的同时，使提供的再生橡胶产品具有优异的缓冲、减震功能，更好的适用于橡胶减震地垫、瑜伽垫产品的制备。
作为一种优选的技术方案，所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为韩国M200、日本MR200、万华PM200、巴斯夫M20S、拜耳44V20、亨斯迈5005中的一种或几种的组合；优选的，所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的粘度(25℃，mPa·s)为150-250，平均官能度为2.6-2.7；最优选的，所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为亨斯迈5005，粘度(25℃，mPa·s)为220，平均官能度为2.7；优选的，所述甲苯二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯-80，基于本发明体系，通过采用亨斯迈5005型多亚甲基多苯基多异氰酸酯配合特定质量的甲苯二异氰酸酯-80使用，使体系中的氰酸酯组合物与聚醚多元醇组合物之间充分均匀反应，避免聚氨酯胶粘剂结构缺陷，保证聚氨酯胶粘剂能够实现橡胶颗粒粉末之间的高效、稳定粘合。
所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，所述亨斯迈5005型多亚甲基多苯基多异氰酸酯购买自广州美是化工有限公司，所述甲苯二异氰酸酯-80购买自湖北朝旭化工有限公司。
作为一种优选的技术方案，按重量份计，所述聚醚多元醇组合物包括15-25份数均分子量为3000的聚醚多元醇；优选的，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇206、聚醚多元醇210、聚醚多元醇215、聚醚多元醇220中至少两种的组合；优选的，所述数均分子量为3000的聚醚多元醇为聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇中一种或两种的组合；优选的，所述数均分子量为3000的聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇210、聚醚多元醇220，所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220的质量比为(35-45)：(18-25)：(35-42)。基于本发明体系采用的异氰酸酯组合物，通过采用上述质量比的数均分子量为3000的聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210和聚醚多元醇220，且通过将聚醚多元醇组合物加热至75～85℃，进行抽真空处理至聚醚多元醇组合物原料中水分含量至0.05以下，能够与体系中的异氰酸酯组合物进行充分完全反应，使提供的聚氨酯胶粘剂具有优异的强度、水解稳定性和柔韧性，保证再生橡胶产品的贮存稳定性、抗冲击性能和抗拉性能。
所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220均购买自广州恒宇化工有限公司；
作为一种优选的技术方案，所述无机填料选自纳米二氧化硅、气相二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氧化锆、纳米碳酸钙、纳米白炭黑中的至少一种；优选的，所述无机填料为气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的组合；所述气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的质量比为(1.5-2)：(1-1.5)：(0.5-1)；优选的，所述气相二氧化硅为亲水型气相二氧化硅，所述亲水型气相二氧化硅的比表面积为175-225m2/g，所述亲水型气相二氧化硅为德固赛A200气相二氧化硅，购买自上海翼铸实业有限公司。所述纳米氧化锆的粒径为20nm，购买自浙江亚美纳米科技有限公司。所述纳米碳酸钙的粒径为50nm，购买自上海易恩化学技术有限公司。本申请在探究过程中意外发现，当采用质量比为(1.5-2)：(1-1.5)：(0.5-1)的德固赛A200气相二氧化硅、粒径为50nm的纳米碳酸钙和粒径为20nm的纳米氧化锆，不影响聚氨酯胶粘剂的粘合能力和体系稳定性的基础上，有助于改善体系流动性，减少聚氨酯胶粘剂表面缺陷，不同粒径的纳米无机填料配合提高产品对冲击能量的分散能力和吸收能力，对最终制备的再生橡胶减震地垫、瑜伽垫产品有效增韧的同时有效提高产品的耐老化性能，保证再生橡胶减震地垫、瑜伽垫产品质量的同时延长产品的使用寿命。
作为一种优选的技术方案，所述氯化石蜡选自氯化石蜡-42、氯化石蜡-52、氯化石蜡-70中的一种或几种的组合；优选的，所述氯化石蜡为氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的组合；所述氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的质量比为(4-8)：(1-2)；优选的，所述氯化石蜡、无机填料的质量比为(8-12)：(1-1.8)；本申请经过大量的试验性探究意外发现，当体系中采用质量比为(4-8)：(1-2)的氯化石蜡-52、氯化石蜡-70，且控制氯化石蜡、无机填料的质量比为(8-12)：(1-1.8)，解决了现有聚氨酯胶粘剂体系由于无机填料分散不均匀导致增韧无效且影响胶粘剂的粘结性能和强度的问题，这可能是由于特定质量比的氯化石蜡-52和氯化石蜡-70协同使体系中的气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙均匀分散并稳定固定于聚氨酯胶粘剂高分子网络结构中，显著提高体系稳定性，进而保证聚氨酯胶粘剂的综合性能。
作为一种优选的技术方案，所述抗氧剂选自抗氧剂1010、抗氧剂168、抗氧剂1076、抗氧剂BHT、抗氧剂626中的至少一种；优选的，所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168的组合，所述抗氧剂1010、抗氧剂168的质量比为(1.8-2.8)：(1-1.5)。
作为一种优选的技术方案，所述有机铋催化剂选自异辛酸铋催化剂或复合锌铋类催化剂；优选的，所述有机铋催化剂为异辛酸铋催化剂，所述异辛酸铋催化剂选自NT BI1118、NT BI 1108、NT BI 1124、NT BI 1106、NT BI 1210、NT BI 1184中的至少一种；优选的，所述异辛酸铋催化剂为NT BI 1124，购买自新典化学材料(上海)有限公司。
本申请另一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，至少包括以下步骤：
(1)按重量份，将聚醚多元醇组合物加入反应釜中，加热至75～85℃，抽真空水分含量0.05以下，然后加入异氰酸酯组合物、催化剂，在温度为78-82℃下反应4～5h得到聚氨酯预聚物；
(2)按重量份，将氯化石蜡、无机填料、抗氧剂加入到步骤(1)制备得到的聚氨酯预聚物中，控制温度为73～78℃下搅拌反应50～80min后停止搅拌，过滤出料即得。
有益效果：
1、本发明提供了一种橡胶颗粒用单组分聚氨酯胶粘剂，制备工艺简单，能够实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合，聚氨酯胶粘剂体系稳定性高，使提供的橡胶减震地垫、瑜伽垫产品具有较高的结构强度和韧性，延长橡胶产品的使用寿命。
2、控制体系中聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为(48-52)：(42-50)，应用于橡胶颗粒粉末的有效稳定粘合，使提供的再生橡胶产品具有优异的抗剪切强度和抗冲击性能，避免了由于胶粘剂体系不稳定使橡胶产品容易断裂导致产品使用寿命缩短的问题，满足橡胶减震地垫、瑜伽垫产品的实际使用需求。
3、本发明体系中的异氰酸酯组合物包括质量比为(22-26)：(2-4)：(17-20)的二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯时，能够在橡胶粉末之间形成软硬过渡层，实现橡胶轮胎颗粒粉末之间的高效、稳定粘合的同时，使提供的再生橡胶产品具有优异的缓冲、减震功能，更好的适用于橡胶减震地垫、瑜伽垫产品的制备。
4、基于本发明体系采用的异氰酸酯组合物，通过采用质量比为(35-45)：(18-25)：(35-42)的数均分子量为3000的聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210和聚醚多元醇220，且通过将聚醚多元醇组合物加热至75～85℃，进行抽真空处理至聚醚多元醇组合物原料中水分含量至0.05以下，能够与体系中的异氰酸酯组合物进行充分完全反应，使提供的聚氨酯胶粘剂具有优异的强度、水解稳定性和柔韧性，保证再生橡胶产品的贮存稳定性、抗冲击性能和抗拉性能。
5、通过采用质量比为(1.5-2)：(1-1.5)：(0.5-1)的德固赛A200气相二氧化硅、粒径为50nm的纳米碳酸钙和粒径为20nm的纳米氧化锆，不影响聚氨酯胶粘剂的粘合能力和体系稳定性的基础上，有助于改善体系流动性，减少聚氨酯胶粘剂表面缺陷，不同粒径的纳米无机填料配合提高产品对冲击能量的分散能力和吸收能力，对最终制备的再生橡胶减震地垫、瑜伽垫产品有效增韧的同时有效提高产品的耐老化性能，保证再生橡胶减震地垫、瑜伽垫产品质量的同时延长产品的使用寿命。
具体实施方式
实施例1
本发明的实施例1一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，按重量份计，包括以下原料：聚醚多元醇组合物50份、异氰酸酯组合物46.5份、氯化石蜡10份、有机铋催化剂0.05份、无机填料0.12份、抗氧剂0.25份。
所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为50：46.5。
所述异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为25：2.5：19。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为亨斯迈5005，粘度(25℃，mPa·s)为220，平均官能度为2.7；所述甲苯二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯-80。
所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，所述亨斯迈5005型多亚甲基多苯基多异氰酸酯购买自广州美是化工有限公司，所述甲苯二异氰酸酯-80购买自湖北朝旭化工有限公司。
按重量份计，所述聚醚多元醇组合物包括20份数均分子量为3000的聚醚多元醇；所述数均分子量为3000的聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇210、聚醚多元醇220，所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220的质量比为2：1：2。
所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220均购买自广州恒宇化工有限公司；
所述无机填料为气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的组合；所述气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的质量比为1.8：1.2：0.8；所述气相二氧化硅为亲水型气相二氧化硅，所述亲水型气相二氧化硅的比表面积为175-225m2/g，所述亲水型气相二氧化硅为德固赛A200气相二氧化硅，购买自上海翼铸实业有限公司。所述纳米氧化锆的粒径为20nm，购买自浙江亚美纳米科技有限公司。所述纳米碳酸钙的粒径为50nm，购买自上海易恩化学技术有限公司。
所述氯化石蜡为氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的组合；所述氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的质量比为6：1.5；所述氯化石蜡、无机填料的质量比为10：1.2。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168的组合，所述抗氧剂1010、抗氧剂168的质量比为2：1.2。
所述有机铋催化剂为异辛酸铋催化剂，所述异辛酸铋催化剂为NT BI 1124，购买自新典化学材料(上海)有限公司。
本申请的实施例1另一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份，将聚醚多元醇组合物加入反应釜中，加热至80℃，抽真空水分含量0.05以下，然后加入异氰酸酯组合物、催化剂，在温度为80℃下反应4h得到聚氨酯预聚物；
(2)按重量份，将氯化石蜡、无机填料、抗氧剂加入到步骤(1)制备得到的聚氨酯预聚物中，控制温度为75℃下搅拌反应60min后停止搅拌，过滤出料即得。
实施例2
本发明的实施例2一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，按重量份计，包括以下原料：聚醚多元醇组合物51份、异氰酸酯组合物50份、氯化石蜡12份、有机铋催化剂0.05份、无机填料1.8份、抗氧剂0.25份。
所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为52：50。
所述异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为26：2：22。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为亨斯迈5005，粘度(25℃，mPa·s)为220，平均官能度为2.7；所述甲苯二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯-80。
所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，所述亨斯迈5005型多亚甲基多苯基多异氰酸酯购买自广州美是化工有限公司，所述甲苯二异氰酸酯-80购买自湖北朝旭化工有限公司。
按重量份计，所述聚醚多元醇组合物包括20份数均分子量为3000的聚醚多元醇；所述数均分子量为3000的聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇210、聚醚多元醇220，所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220的质量比为40：20：42。
所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220均购买自广州恒宇化工有限公司；
所述无机填料为气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的组合；所述气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的质量比为2：1.5：1；所述气相二氧化硅为亲水型气相二氧化硅，所述亲水型气相二氧化硅的比表面积为175-225m2/g，所述亲水型气相二氧化硅为德固赛A200气相二氧化硅，购买自上海翼铸实业有限公司。所述纳米氧化锆的粒径为20nm，购买自浙江亚美纳米科技有限公司。所述纳米碳酸钙的粒径为50nm，购买自上海易恩化学技术有限公司。
所述氯化石蜡为氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的组合；所述氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的质量比为4：1；所述氯化石蜡、无机填料的质量比为12：1.8。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168的组合，所述抗氧剂1010、抗氧剂168的质量比为2：1。
所述有机铋催化剂为异辛酸铋催化剂，所述异辛酸铋催化剂为NT BI 1124，购买自新典化学材料(上海)有限公司。
本申请的实施例2另一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份，将聚醚多元醇组合物加入反应釜中，加热至80℃，抽真空水分含量0.05以下，然后加入异氰酸酯组合物、催化剂，在温度为80℃下反应4h得到聚氨酯预聚物；
(2)按重量份，将氯化石蜡、无机填料、抗氧剂加入到步骤(1)制备得到的聚氨酯预聚物中，控制温度为75℃下搅拌反应60min后停止搅拌，过滤出料即得。
实施例3
本发明的实施例3一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，按重量份计，包括以下原料：聚醚多元醇组合物48份、异氰酸酯组合物44份、氯化石蜡8份、有机铋催化剂0.05份、无机填料0.1份、抗氧剂0.25份。
所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为48：44。
所述异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为22：2：20。
所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为亨斯迈5005，粘度(25℃，mPa·s)为220，平均官能度为2.7；所述甲苯二异氰酸酯为甲苯二异氰酸酯-80。
所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯购买自上海阿拉丁生化科技股份有限公司，所述亨斯迈5005型多亚甲基多苯基多异氰酸酯购买自广州美是化工有限公司，所述甲苯二异氰酸酯-80购买自湖北朝旭化工有限公司。
按重量份计，所述聚醚多元醇组合物包括19份数均分子量为3000的聚醚多元醇；所述数均分子量为3000的聚醚多元醇为聚氧化丙烯三醇，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇210、聚醚多元醇220，所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220的质量比为38：20：38。
所述聚氧化丙烯三醇、聚醚多元醇210、聚醚多元醇220均购买自广州恒宇化工有限公司；
所述无机填料为气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的组合；所述气相二氧化硅、纳米氧化锆、纳米碳酸钙的质量比为1.5：1：0.8；所述气相二氧化硅为亲水型气相二氧化硅，所述亲水型气相二氧化硅的比表面积为175-225m2/g，所述亲水型气相二氧化硅为德固赛A200气相二氧化硅，购买自上海翼铸实业有限公司。所述纳米氧化锆的粒径为20nm，购买自浙江亚美纳米科技有限公司。所述纳米碳酸钙的粒径为50nm，购买自上海易恩化学技术有限公司。
所述氯化石蜡为氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的组合；所述氯化石蜡-52、氯化石蜡-70的质量比为5：1.2；所述氯化石蜡、无机填料的质量比为8：1。
所述抗氧剂为抗氧剂1010、抗氧剂168的组合，所述抗氧剂1010、抗氧剂168的质量比为1.8：1。
所述有机铋催化剂为异辛酸铋催化剂，所述异辛酸铋催化剂为NT BI 1124，购买自新典化学材料(上海)有限公司。
本申请的实施例3另一方面提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份，将聚醚多元醇组合物加入反应釜中，加热至80℃，抽真空水分含量0.05以下，然后加入异氰酸酯组合物、催化剂，在温度为80℃下反应4h得到聚氨酯预聚物；
(2)按重量份，将氯化石蜡、无机填料、抗氧剂加入到步骤(1)制备得到的聚氨酯预聚物中，控制温度为75℃下搅拌反应60min后停止搅拌，过滤出料即得。
对比例1
本发明的对比例1提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为66.5：30。
对比例2
本发明的对比例2提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为40：56.5。
对比例3
本发明的对比例3提供了一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其具体实施方式同实施例1，不同之处在于，所述氯化石蜡、无机填料的质量比为2：1。
性能测试方法
将实施例和对比例制备得到的聚氨酯胶粘剂应用于橡胶轮胎粉末的粘合制备再生橡胶减震地垫，将粒径为80目橡胶轮胎粉末1kg与200g聚氨酯胶粘剂混合搅拌10min后，置于模具中压紧，之后在160℃下高温硫化15min，自然条件下固化2天后得到再生橡胶减震地垫产品，对再生橡胶减震地垫产品的强度、韧性、耐老化性能和抗冲击性能进行测试，测试结果见表1。
(1)参照国家标准GB/T528-2009，对上述再生橡胶减震地垫产品的拉伸强度和拉断伸长率进行测试。
(2)参照国家标准GB/T 13936-1992，对上述再生橡胶减震地垫产品的剪切强度进行测试。
(3)参照国家标准GB/T 3512-2001，对上述再生橡胶减震地垫产品进行热空气加速老化试验，将再生橡胶减震地垫产品置于热空气老化箱中，控制温度为100℃，老化24h后测定再生橡胶减震地垫产品的剪切强度(Xa)，通过公式P＝(Xa-X0)×100％/X0计算再生橡胶减震地垫产品的剪切强度性能变化率(P)，其中X0为老化前再生橡胶减震地垫产品的剪切强度。
表1实施例1-3、对比例1-3最终制备的再生橡胶减震地垫产品的性能测试结果。
Claims (10)
1.一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，按重量份计，至少包括以下原料：聚醚多元醇组合物40～60份、异氰酸酯组合物35～70份、氯化石蜡5～15份、有机铋催化剂0～0.05份、无机填料0.05～2份、抗氧剂0.1～0.4份。
2.根据权利要求1所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述聚醚多元醇组合物、异氰酸酯组合物的质量比为(48-52)：(42-50)。
3.根据权利要求1或2所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述异氰酸酯组合物为二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯中至少两种的组合。
4.根据权利要求2所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述异氰酸酯组合物包括二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯，所述二苯基甲烷-4,4'-二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、多亚甲基多苯基多异氰酸酯的重量比为(20-28)：(1-5)：(15-22)。
5.根据权利要求4所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述多亚甲基多苯基多异氰酸酯的型号为韩国M200、日本MR200、万华PM200、巴斯夫M20S、拜耳44V20、亨斯迈5005中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求2所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，按重量份计，所述聚醚多元醇组合物包括15-25份数均分子量为3000的聚醚多元醇。
7.根据权利要求6所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述聚醚多元醇组合物还包括聚醚多元醇206、聚醚多元醇210、聚醚多元醇215、聚醚多元醇220中至少两种的组合。
8.根据权利要求1所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述无机填料选自纳米二氧化硅、气相二氧化硅、纳米二氧化钛、纳米氧化锆、纳米碳酸钙、纳米白炭黑中的至少一种。
9.根据权利要求1所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂，其特征在于，所述氯化石蜡选自氯化石蜡-42、氯化石蜡-52、氯化石蜡-70中的一种或几种的组合。
10.一种根据权利要求1-9任一项所述的一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂的制备方法，其特征在于，至少包括以下步骤：
(1)按重量份，将聚醚多元醇组合物加入反应釜中，加热至75～85℃，抽真空水分含量0.05以下，然后加入异氰酸酯组合物、催化剂，在温度为78-82℃下反应4～5h得到聚氨酯预聚物；
(2)按重量份，将氯化石蜡、无机填料、抗氧剂加入到步骤(1)制备得到的聚氨酯预聚物中，控制温度为73～78℃下搅拌反应50～80min后停止搅拌，过滤出料即得。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210186114.4A CN115572571B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210186114.4A CN115572571B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115572571A true CN115572571A (zh) | 2023-01-06 |
| CN115572571B CN115572571B (zh) | 2023-11-10 |
Family
ID=84579915
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210186114.4A Active CN115572571B (zh) | 2022-02-28 | 2022-02-28 | 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115572571B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116875263A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-13 | 山东昊华轮胎有限公司 | 一种用于轮胎制造的高强度胶黏剂 |
Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2156255A1 (de) * | 1970-11-09 | 1972-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Als Belag für Sportanlagen geeignetes federndes zusammengesetztes Material |
| US5869593A (en) * | 1991-07-01 | 1999-02-09 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive |
| GB0016864D0 (en) * | 2000-07-11 | 2000-08-30 | Sterling Technology Limited | Bonding of rubber particles |
| US6207752B1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-03-27 | Advanced Elastomer Systems Lp | Thermoplastic vulcanizates of carboxylated nitrile rubber and thermoplastic polyurethanes |
| US20030203208A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-10-30 | Peter Kvesic | Recycled rubber products |
| CN104530321A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-04-22 | 合肥工业大学 | 一种纳米粒子改性聚氨酯丙烯酸酯共聚树脂微乳液的制备方法 |
| CN105038684A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-11-11 | 盐城工学院 | 一种环保型塑胶跑道用聚氨酯胶粘剂的制备方法 |
| CN105131570A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-09 | 王亚松 | 无溶剂单组分湿固化聚氨酯球场弹性材料浆料及制备方法 |
| CN105462236A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-04-06 | 成都市新筑路桥机械股份有限公司 | 一种预制降噪块的高分子复合材料 |
| CN106634783A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-05-10 | 北京蓝星清洗有限公司 | 一种聚氨酯塑胶跑道胶粘剂及其应用 |
| CN106751729A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-05-31 | 广东工业大学 | 一种聚氨酯材料、其制备方法及其应用 |
| CN107793989A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-13 | 浙江凡卡体育产业股份有限公司 | 一种塑胶跑道用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| CN111748310A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-10-09 | 湖北回天新材料股份有限公司 | 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法 |
| KR102192710B1 (ko) * | 2020-04-20 | 2020-12-17 | 주식회사 가나실업 | 인조잔디용 투수성 충격 흡수패드, 이의 제조방법 및 시공방법 |
-
2022
- 2022-02-28 CN CN202210186114.4A patent/CN115572571B/zh active Active
Patent Citations (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2156255A1 (de) * | 1970-11-09 | 1972-05-18 | Minnesota Mining & Mfg | Als Belag für Sportanlagen geeignetes federndes zusammengesetztes Material |
| US5869593A (en) * | 1991-07-01 | 1999-02-09 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | High moisture vapor transmission hot melt moisture cure polyurethane adhesive |
| US6207752B1 (en) * | 1997-12-10 | 2001-03-27 | Advanced Elastomer Systems Lp | Thermoplastic vulcanizates of carboxylated nitrile rubber and thermoplastic polyurethanes |
| GB0016864D0 (en) * | 2000-07-11 | 2000-08-30 | Sterling Technology Limited | Bonding of rubber particles |
| US20030203208A1 (en) * | 2002-04-29 | 2003-10-30 | Peter Kvesic | Recycled rubber products |
| CN104530321A (zh) * | 2015-01-30 | 2015-04-22 | 合肥工业大学 | 一种纳米粒子改性聚氨酯丙烯酸酯共聚树脂微乳液的制备方法 |
| CN105038684A (zh) * | 2015-08-03 | 2015-11-11 | 盐城工学院 | 一种环保型塑胶跑道用聚氨酯胶粘剂的制备方法 |
| CN105131570A (zh) * | 2015-09-14 | 2015-12-09 | 王亚松 | 无溶剂单组分湿固化聚氨酯球场弹性材料浆料及制备方法 |
| CN105462236A (zh) * | 2016-01-14 | 2016-04-06 | 成都市新筑路桥机械股份有限公司 | 一种预制降噪块的高分子复合材料 |
| CN106634783A (zh) * | 2016-10-14 | 2017-05-10 | 北京蓝星清洗有限公司 | 一种聚氨酯塑胶跑道胶粘剂及其应用 |
| CN106751729A (zh) * | 2017-01-17 | 2017-05-31 | 广东工业大学 | 一种聚氨酯材料、其制备方法及其应用 |
| CN107793989A (zh) * | 2017-10-31 | 2018-03-13 | 浙江凡卡体育产业股份有限公司 | 一种塑胶跑道用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 |
| KR102192710B1 (ko) * | 2020-04-20 | 2020-12-17 | 주식회사 가나실업 | 인조잔디용 투수성 충격 흡수패드, 이의 제조방법 및 시공방법 |
| CN111748310A (zh) * | 2020-06-22 | 2020-10-09 | 湖北回天新材料股份有限公司 | 一种双组份聚氨酯胶粘剂及制备方法 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| GAO, JF: "Laboratory evaluation on comprehensive performance of polyurethane rubber particle mixture", CONSTRUCTION AND BUILDING MATERIALS, no. 224, pages 29 - 39, XP085803460, DOI: 10.1016/j.conbuildmat.2019.07.044 * |
| 丁卫国: "原料对塑胶跑道用单组分聚氨醋胶粘剂性能的影响", 聚氨酯工业, vol. 29, no. 2, pages 37 - 39 * |
| 刘锦春,辛振祥: "新型橡胶铺地材料的研制", 化学建材, no. 05, pages 37 - 39 * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116875263A (zh) * | 2023-08-17 | 2023-10-13 | 山东昊华轮胎有限公司 | 一种用于轮胎制造的高强度胶黏剂 |
| CN116875263B (zh) * | 2023-08-17 | 2024-03-29 | 山东昊华轮胎有限公司 | 一种用于轮胎制造的高强度胶黏剂 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115572571B (zh) | 2023-11-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9193895B2 (en) | Adhesive for rotor blades for wind power plants | |
| US6508898B1 (en) | Heat stable self-sealing tire liner | |
| JP6336381B2 (ja) | 迅速な走行可能時間を提供する車輌窓装着において有用な接着剤 | |
| CN111349417B (zh) | 一种聚氨酯胶黏剂组合物及聚氨酯胶黏剂 | |
| JP4632166B2 (ja) | リグノセルロース系熱圧成形体用接着剤組成物、及びそれを用いた熱圧成形体の製造方法 | |
| CN101874092A (zh) | 聚氨酯系粘接剂组合物 | |
| EP0716108A2 (en) | Moisture-curing urethane adhesive composition | |
| CN113105600B (zh) | 一种硅酸盐/异氰酸酯复合弹性体及其制备方法 | |
| CN115572571A (zh) | 一种橡胶颗粒用单组份聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
| AU2012327770A1 (en) | Preparation method of rigid polyurethane | |
| CN111100593B (zh) | 一种环氧树脂改性的耐高温聚氨酯灌封胶 | |
| EP2285860A1 (de) | Vernetzende 2k-isocyanat-zusammensetzungen | |
| CN111518259A (zh) | 高回弹性的聚氨酯微孔弹性体及其制备方法和应用 | |
| JP2021516278A (ja) | 接着剤組成物 | |
| CN105237699B (zh) | 固化道床用聚氨酯软泡材料及其制备方法 | |
| CN109354667B (zh) | 一种耐磨防污热塑性聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| KR102053023B1 (ko) | 반응형 바닥코팅제 조성물 및 이의 제조방법 | |
| CN110656506A (zh) | 一种无机粒子复合聚氨酯合成革及其制备方法和应用 | |
| CN111892901A (zh) | 一种中空玻璃用快固化双组份聚氨酯密封胶及其制备方法 | |
| CN117157341A (zh) | 热界面材料 | |
| CN115232591A (zh) | 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
| CN110283290B (zh) | 一种耐水解聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN109021195B (zh) | 乒乓球制作用的高性能聚氨酯弹性体及其制备方法 | |
| CN113046015A (zh) | 一种密封胶及其制备方法与应用 | |
| CN111533870A (zh) | 一种双组份聚氨酯结合剂及应用其的砂轮 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |