CN115572459A - 一种环氧树脂材料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及环氧树脂组合物领域，具体涉及一种环氧树脂材料及其制备方法。该环氧树脂材料由含有环氧树脂组分、酚醛树脂、固态填料、促进剂、离子捕捉剂、应力改性剂、偶联剂、脱模剂和着色剂的原料组合物制成，其中，所述环氧树脂组分含有式(1)所示结构环氧树脂，其中，以所述环氧树脂组分的总重量为100重量％计，式(1)所示结构环氧树脂的含量为60～100重量％。采用本发明制备的环氧树脂材料在具有较高的玻璃化转变温度的同时，可以具有更低的吸湿性和高温下的弹性模量，同时湿度敏感性等级可以达到MSL‑1等级。
Description
技术领域
本发明涉及环氧树脂组合物领域，具体涉及一种环氧树脂材料及其制备方法。
背景技术
环氧树脂与酚醛树脂的组合是当今电子电器设备封装材料的主流，其中，环氧树脂作为主体树脂在固化促进剂以及高温的作用下可以与固化剂发生固化反应，同时，辅以二氧化硅、碳酸钙等无机填料，以及阻燃剂和其他性能的各种助剂，就能制备出满足特定需求的电子电器封装材料。环氧树脂封装材料有许多有益的性能，已广泛应用在电子电器封装领域。
近些年，随着半导体行业的不断发展，作为半导体行业的核心领域，车载电子产品也一直处在高速发展当中，因此，市场上对环氧树脂封装材料的要求也越来越高，从目前车载电子产品的需求来看，主要有车载芯片以及车载用环氧树脂封装材料的封装等级等要求。而车载用环氧树脂封装材料的封装等级主要可以通过提高环氧树脂封装材料的玻璃化转变温度(Tg)、降低其应力以及提高封装材料与框架的结合力这几个方面去设计，来满足车载可靠性的要求。其中，车载级产品考核要求零失效，一般要求环氧树脂封装材料可以达到MSL-1，另外，如果材料Tg较低，则无法满足产品使用要求，同时，如果材料在高温下模量和吸湿性都较高，则在MSL-1后容易出现分层问题。
专利CN109467881A中公开了一种半导体封装用超耐热、高导热环氧塑封料，该组合物通过使用具有多官能结构的树脂，能够加大树脂固化后交联密度，从而达到提升材料玻璃化转变温度的效果，增加材料的耐热性。但该方法制备的环氧树脂组合物，由于固化树脂中交联密度的增加，树脂在高温下分子链段不易运动，模量较高；同时交联密度增加也导致自由体积增加，吸湿性也会随之提高。
专利CN110104993A中公开了一种高玻璃化转变温度环氧模塑料，虽然在获得较高玻璃化转变温度的同时，也提到了具有较低吸湿性，但并没有给出具体的说明，也没有涉及进一步降低材料高温模量的技术方法。
因此，需要制备一种具有较高玻璃化转变温度，同时又具有更低高温弹性模量和吸湿性的环氧树脂封装材料，以适应现在市场上对车载电子产品封装材料的需求。
发明内容
本发明要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种环氧树脂材料及其制备方法，该环氧树脂材料具有较高Tg，较低高温弹性模量以及低吸湿率的性能，同时湿度敏感性等级可以达到MSL-1 等级，达到可靠性的要求。
发明人通过研究发现，通过使用式(1)所示结构的环氧树脂，由于其具有刚性结构，树脂固化后分子链段不易发生运动，可以大大提高树脂的玻璃化转变温度，同时，由于其具有较少的极性基团和自由体积，吸湿率也大大降低。此外，式(1)所示结构环氧树脂还具有长链柔性结构，在兼顾刚性的同时，还具有柔韧性，特别是在高温下，能够获得更低的弹性模量。
为了实现上述目的，本发明一方面提供了一种环氧树脂材料，该环氧树脂材料由含有环氧树脂组分、酚醛树脂、固态填料、促进剂、离子捕捉剂、应力改性剂、偶联剂、脱模剂和着色剂的原料组合物制成，其中，所述环氧树脂组分含有式(1)所示结构环氧树脂，其中，以所述环氧树脂组分的总重量为100重量％计，式(1)所示结构环氧树脂的含量为60～100重量％，
优选地，以所述原料组合物的总重量为100重量％计，所述环氧树脂组分的含量为1～20重量％，所述酚醛树脂的含量为1～15重量％，所述固态填料的含量为60～90重量％，所述促进剂的含量为0.01～1 重量％，所述脱模剂的含量为0.1～1重量％，所述应力改性剂的含量为0.1～1重量％，所述离子捕捉剂的含量为0.1～1重量％，所述偶联剂的含量为0.1～1重量％，所述着色剂的含量为0.1～1重量％。
优选地，所述环氧树脂组分还含有邻甲酚环氧树脂、联苯型环氧树脂、芳烷基型环氧树脂、酯环型环氧树脂、杂环型环氧树脂、双酚 A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和多官能团型环氧树脂中的一种或两种以上。更优选地，所述环氧树脂组分还含有联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和邻甲酚环氧树脂中的一种或两种以上。
优选地，所述酚醛树脂选自线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、萘型酚醛树脂、芳烷基苯酚型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上。更优选地，所述酚醛树脂为线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上。
优选地，所述线性酚醛树脂为式(2)所示结构的酚醛树脂，其中，n＝1～20，
优选地，所述多官能团型酚醛树脂为式(3)所示单体，
优选地，所述固态填料为二氧化硅粉末。更优选地，所述固态填料为结晶型二氧化硅粉末和/或熔融型二氧化硅粉末。进一步优选地，所述固态填料为熔融型二氧化硅粉末。再进一步优选地，所述固态填料的中位粒径为15-25μm。
优选地，所述促进剂为三苯基膦-苯醌加成物和/或四苯基膦盐。更优选地，所述促进剂为三苯基膦-苯醌加成物。
优选地，所述脱模剂为巴西棕榈蜡和/或氧化聚乙烯蜡。更优选地，所述脱模剂为氧化聚乙烯蜡。
优选地，所述应力改性剂选自有机硅改性环氧树脂、硅树脂、液体端羧基丁腈橡胶和含有有机硅成分的三嵌段共聚物中的一种或两种以上。更优选地，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂和/或液体端羧基丁腈橡胶。进一步优选地，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂。
优选地，所述偶联剂选自γ-环氧丙基醚三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上；更优选为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
优选地，所述离子捕捉剂为水滑石类化合物。更优选地，所述离子捕捉剂为水滑石。
优选地，所述着色剂为炭黑。
本发明第二方面提供一种制备前文所述的环氧树脂材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将酚醛树脂、应力改性剂和脱模剂加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、环氧树脂组分、固态填料、促进剂、着色剂、偶联剂、离子捕捉剂和可选的酚醛树脂混合；
(3)将步骤(2)中所得物料挤出，成型，得到环氧树脂材料。
优选地，在步骤(1)中，所述加热温度为100-150℃。
优选地，在步骤(3)中，所述挤出的条件包括：挤出采用的设备为双螺杆挤出机，挤出温度为85-105℃；
优选地，在步骤(3)中，所述成型采用的设备为打饼机。
与现有技术相比，本发明环氧树脂材料的主要优点是：
(1)采用新型特定结构环氧树脂，大大提高了环氧树脂材料的玻璃化转变温度(Tg)(>210℃)；
(2)由于新型环氧树脂的特殊结构，极大地降低了环氧树脂材料的吸湿性(≤0.18％)和高温下的弹性模量(≤0.6GPa)；
(3)具有极高可靠性，满足湿度敏感性等级MSL-1要求。
具体实施方式
以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
本发明一方面提供了一种环氧树脂材料，该环氧树脂材料由含有环氧树脂组分、酚醛树脂、固态填料、促进剂、离子捕捉剂、应力改性剂、偶联剂、脱模剂和着色剂的原料组合物制成，其中，所述环氧树脂组分含有式(1)所示结构环氧树脂，其中，以所述环氧树脂组分的总重量为100重量％计，式(1)所示结构环氧树脂的含量为 60～100重量％，
在具体实施方式中，以环氧树脂组分的总重量为100重量％计，式(1)所示结构环氧树脂的含量可以为60重量％、65重量％、70 重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％、 100重量％。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，以原料组合物的总重量为100重量％计，所述环氧树脂组分的含量可以为1～20 重量％，所述酚醛树脂的含量可以为1～15重量％，所述固态填料的含量可以为60～90重量％，所述促进剂的含量可以为0.01～1重量％，所述脱模剂的含量可以为0.1～1重量％，所述应力改性剂的含量可以为0.1～1重量％，所述离子捕捉剂的含量可以为0.1～1重量％，所述偶联剂的含量可以为0.1～1重量％，所述着色剂的含量可以为0.1～1 重量％。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在优选实施方式中，以原料组合物的总重量为100重量％计，所述环氧树脂组分的含量为5～15重量％，所述酚醛树脂的含量为2～10重量％，所述固态填料的含量为 75～85重量％，所述促进剂的含量为0.1～0.8重量％，所述脱模剂的含量为0.2～0.5重量％，所述应力改性剂的含量为0.3～0.9重量％，所述离子捕捉剂的含量为0.1～0.6重量％，所述偶联剂的含量为0.1～0.6重量％，所述着色剂的含量为0.2～0.8重量％。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述环氧树脂组分还可以含有邻甲酚环氧树脂、联苯型环氧树脂、芳烷基型环氧树脂、酯环型环氧树脂、杂环型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和多官能团型环氧树脂中的一种或两种以上。在优选实施方式中，所述环氧树脂组分还含有联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和邻甲酚环氧树脂中的一种或两种以上。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述酚醛树脂可以为线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、萘型酚醛树脂、芳烷基苯酚型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上。在优选实施方式中，所述酚醛树脂为线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上。在更优选实施方式中，所述线性酚醛树脂为式(2)所示结构的酚醛树脂，其中，n＝1～20，
在进一步优选的实施方式中，所述多官能团型酚醛树脂为式(3)所示单体，
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述固态填料可以为二氧化硅粉末。在优选实施方式中，所述固态填料为结晶型二氧化硅粉末和/或熔融型二氧化硅粉末。在更优选的实施方式中，所述固态填料为熔融型二氧化硅粉末。在进一步优选的实施方式中，所述固态填料的中位粒径为15-25μm，例如可以为15μm、17μm、19μm、 21μm、23μm、25μm。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述促进剂可以为三苯基膦-苯醌加成物和/或四苯基膦盐。在优选实施方式中，所述促进剂为三苯基膦-苯醌加成物。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述脱模剂可以为巴西棕榈蜡和/或氧化聚乙烯蜡。在优选实施方式中，所述脱模剂为氧化聚乙烯蜡。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述应力改性剂可以为有机硅改性环氧树脂、硅树脂、液体端羧基丁腈橡胶和含有有机硅成分的三嵌段共聚物中的一种或两种以上。在优选实施方式中，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂和/或液体端羧基丁腈橡胶。在更优选实施方式中，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述偶联剂可以为γ-环氧丙基醚三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上。在优选实施方式中，所述偶联剂为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述离子捕捉剂可以为水滑石类化合物。在优选实施方式中，所述离子捕捉剂为水滑石。
在本发明所述的环氧树脂材料中，在具体实施方式中，所述着色剂可以为炭黑。
本发明第二方面提供一种制备前文所述的环氧树脂材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将酚醛树脂、应力改性剂和脱模剂加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、环氧树脂组分、固态填料、促进剂、着色剂、偶联剂、离子捕捉剂和可选的酚醛树脂混合；
(3)将步骤(2)所得物料挤出，成型，得到环氧树脂材料。
在本发明所述的方法中，在步骤(1)中，所述加热温度可以为 100-150℃。在具体实施方式中，例如可以为100℃、110℃、120℃、 130℃、140℃、150℃。在优选实施方式中，所述加热温度为130℃。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，所述挤出设备可以为本领域常规选择。在优选实施方式中，挤出设备为双螺杆挤出机。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，所述挤出温度可以为 85-105℃。在具体实施方式中，例如可以为85℃、90℃、95℃、100℃、 105℃。在优选实施方式中，所述挤出成型温度为95℃。
在本发明所述的方法中，在步骤(3)中，所述成型设备可以为本领域常规选择。在优选实施方式中，成型设备为打饼机。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明的保护范围并不仅限于此。
以下实施例和对比例中：
式(1)所示结构环氧树脂：购自中国科学院化学研究所，牌号为FEE-35
邻甲酚环氧树脂：购自济南圣泉集团股份有限公司，牌号为 SQCN 700-3；
萘环型环氧树脂：购自DIC株式会社，牌号为HP 4770；
联苯型环氧树脂：购自三菱化学公司，牌号为YX4000；
双环戊二烯型环氧树脂：购自DIC株式会社，牌号为HP 7200；
线性酚醛树脂：购自济南圣泉集团股份有限公司，牌号为PF 8010；
联苯型酚醛树脂：购自明和化成株式会社，牌号为MEH 7851SS；
多官能团型酚醛树脂：购自明和化成株式会社，牌号为MEH 7500；
固态填料：熔融二氧化硅，购自江苏联瑞新材料股份有限公司，最大粒径75μm，中位粒径15-25μm；
促进剂：三苯膦-1,4-苯醌加和物，购自南京蓝碧安生化科技有限公司，牌号为TPP-BQ；
应力改性剂：有机硅改性环氧树脂，购自道康宁公司，牌号为 SF-8241EG；
偶联剂：γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，购自江苏晨光偶联剂有限公司，牌号为KH 560；
脱模剂：氧化聚乙烯蜡，购自科莱恩，牌号为PED 522；
离子捕捉剂：水滑石，购自日本协和化学工业株式会社，牌号为 DHT-4C；
着色剂：炭黑，购自三菱化学公司，牌号为MA100。
实施例1
实施例1制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将多官能团型酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、萘环型环氧树脂、多官能团酚醛树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在100℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
实施例2
实施例2制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将联苯型酚醛树脂和脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、邻甲酚环氧树脂、线性酚醛树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在105℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
实施例3
实施例3制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将线性酚醛树脂和脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、联苯型环氧树脂、多官能团酚醛树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在100℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
实施例4
实施例4制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将联苯型酚醛树脂和脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在85℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
实施例5
实施例5制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将线性酚醛树脂和脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、联苯型环氧树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在100℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
实施例6
实施例6制备环氧树脂材料的原料配方组成见表1。
本实施例制备环氧树脂材料的方法如下：
(1)将多官能团酚醛树脂和脱模剂、应力改性剂按比例在130℃下加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、式(1)所示结构环氧树脂、萘环型环氧树脂、固态填料、着色剂、促进剂、偶联剂和离子捕捉剂按比例搅拌混合；
(3)将步骤(2)所得物料经双螺杆挤出，其中，双螺杆挤出物料温度控制在100℃，压片冷却后粉粹，打饼机预压成型，制成环氧树脂材料。
对比例1
按照实施例1的方法制备环氧树脂材料，所不同的是，将配方中的式(1)所示结构环氧树脂全部替换为多官能团环氧树脂，制成环氧树脂材料。
对比例2
按照实施例2的方法制备环氧树脂材料，所不同的是，将步骤(1) 中式(1)所示结构环氧树脂用量由6.5g降低为4g，制成环氧树脂材料。
对比例3
按照实施例4的方法制备环氧树脂材料，所不同的是，将式(1) 所示结构环氧树脂全部替换为双环戊二烯型环氧树脂和联苯型环氧树脂的组合物，制成环氧树脂材料。
对比例4
按照实施例4的方法制备环氧树脂材料，所不同的是，将式(1) 所示结构环氧树脂全部替换为联苯型环氧树脂，制成环氧树脂材料。
对比例5
按照实施例6的方法制备环氧树脂材料，所不同的是，式(1) 所示结构环氧树脂为2.2g，萘环型环氧树脂为8.8g，制成环氧树脂材料。
表1实施例1-6的环氧树脂材料的原料配方组成
测试例
(1)玻璃化转变温度：采用热机械分析仪(TMA)进行测试；
(2)胶化时间：将电热板加热到175±1℃，取2-3g样品置于铁板上，用小针不断搅拌，测试样品由流体变为胶态的时间；
(3)流动性：取20g样品用树脂传递注塑机借助螺旋流动金属模具进行测定，注塑压力为70kgf/cm2，模具温度为175±1℃；
(4)高温模量：制成的15mm×10mm×125mm的弯曲样条，用万能材料试验机在260℃条件下进行测试；
(5)吸湿性：按GB/T 40564中6.10，使用高压蒸煮PCT 24h 方法进行测试；
(6)湿度敏感性等级测定：将合格产品在125℃烘烤24h，然后将产品置于温度85℃/湿度85％RH潮箱吸湿168h，直接过红外回流焊3次(最高温度260℃)，用超声波扫描仪测试产品分层情况。
对实施例1-6和对比例1-5制备的环氧树脂组合物的胶化时间、流动性、玻璃化转变温度、弯曲模量、吸湿性及可靠性进行测试的结果如表2所示。
表2
由实施例1-6和对比例1-5的测试结果可以看出，通过使用含有式(1)结构的环氧树脂与不使用式(1)结构环氧树脂制备的环氧树脂组合物对比，由于式(1)结构环氧树脂同时具有刚性结构、长链柔性结构、较少的极性基团和自由体积，含有式(1)结构环氧树脂制备的环氧树脂组合物在可以提高玻璃化转变温度的同时，可以具有更低的吸湿性和高温下的弹性模量，同时湿度敏感性等级可以达到MSL-1等级；通过使用以环氧树脂的总重量为100重量％计，式(1) 所示结构环氧树脂的含量占总环氧树脂含量的60～100重量％与式(1) 所示结构环氧树脂的含量占总环氧树脂含量小于60重量％，将二者制备的环氧树脂组合物进行对比，含有式(1)所示结构环氧树脂的含量占总环氧树脂含量的60～100重量％的组合物制备的环氧树脂组合物在可以提高玻璃化转变温度的同时，可以具有更低的吸湿性和高温下的弹性模量，同时湿度敏感性等级可以达到MSL-1等级。
以上仅为本发明的实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效变换，或直接或间接运用在其它相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。
Claims (10)
1.一种环氧树脂材料，其特征在于，该环氧树脂材料由含有环氧树脂组分、酚醛树脂、固态填料、促进剂、离子捕捉剂、应力改性剂、偶联剂、脱模剂和着色剂的原料组合物制成，其中，所述环氧树脂组分含有式(1)所示结构环氧树脂，其中，以所述环氧树脂组分的总重量为100重量％计，式(1)所示结构环氧树脂的含量为60～100重量％，
2.根据权利要求1所述的环氧树脂材料，其特征在于，以所述原料组合物的总重量为100重量％计，所述环氧树脂组分的含量为1～20重量％，所述酚醛树脂的含量为1～15重量％，所述固态填料的含量为60～90重量％，所述促进剂的含量为0.01～1重量％，所述脱模剂的含量为0.1～1重量％，所述应力改性剂的含量为0.1～1重量％，所述离子捕捉剂的含量为0.1～1重量％，所述偶联剂的含量为0.1～1重量％，所述着色剂的含量为0.1～1重量％。
3.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述环氧树脂组分还含有邻甲酚环氧树脂、联苯型环氧树脂、芳烷基型环氧树脂、酯环型环氧树脂、杂环型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、双环戊二烯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和多官能团型环氧树脂中的一种或两种以上；
优选地，所述环氧树脂组分还含有联苯型环氧树脂、萘环型环氧树脂和邻甲酚环氧树脂中的一种或两种以上。
4.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述酚醛树脂选自线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂、萘型酚醛树脂、芳烷基苯酚型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上；
优选地，所述酚醛树脂为线性酚醛树脂、联苯型酚醛树脂和多官能团型酚醛树脂中的一种或两种以上。
5.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述固态填料为二氧化硅粉末；
优选地，所述固态填料为结晶型二氧化硅粉末和/或熔融型二氧化硅粉末；
更优选地，所述固态填料为熔融型二氧化硅粉末；
进一步优选地，所述固态填料的中位粒径为15-25μm。
6.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述促进剂为三苯基膦-苯醌加成物和/或四苯基膦盐；
优选地，所述促进剂为三苯基膦-苯醌加成物。
7.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述脱模剂为巴西棕榈蜡和/或氧化聚乙烯蜡，优选为氧化聚乙烯蜡；
优选地，所述应力改性剂选自有机硅改性环氧树脂、硅树脂、液体端羧基丁腈橡胶和含有有机硅成分的三嵌段共聚物中的一种或两种以上；
更优选地，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂和/或液体端羧基丁腈橡胶；
进一步优选地，所述应力改性剂为有机硅改性环氧树脂。
8.根据权利要求1或2所述的环氧树脂材料，其特征在于，所述偶联剂选自γ-环氧丙基醚三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷和γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷中的一种或两种以上，优选为γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；
优选地，所述离子捕捉剂为水滑石类化合物；优选为水滑石；
优选地，所述着色剂为炭黑。
9.一种制备权利要求1-8中任意一项所述的环氧树脂材料的方法，其特征在于，该方法包括以下步骤：
(1)将酚醛树脂、应力改性剂和脱模剂加热融化，然后冷却、粉碎，制得中间体；
(2)将步骤(1)所得中间体、环氧树脂组分、固态填料、促进剂、着色剂、偶联剂、离子捕捉剂和可选的酚醛树脂混合；
(3)将步骤(2)所得物料挤出，成型，得到环氧树脂材料。
10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于，在步骤(1)中，所述加热温度为100-150℃；
优选地，在步骤(3)中，所述挤出的条件包括：挤出采用的设备为双螺杆挤出机，挤出温度为85-105℃；
优选地，在步骤(3)中，所述成型采用的设备为打饼机。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
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| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| CB02 | Change of applicant information |
Address after: No.70, Meilan East Road, hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province 225300 Applicant after: Jiangsu Sinopec New Materials Co.,Ltd. Address before: No.70, Meilan East Road, hailing Industrial Park, Taizhou City, Jiangsu Province 225300 Applicant before: Jiangsu Kehua New Material Technology Co.,Ltd. |
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| CB02 | Change of applicant information |