CN115557636A - 一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 - Google Patents
一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115557636A CN115557636A CN202211228693.0A CN202211228693A CN115557636A CN 115557636 A CN115557636 A CN 115557636A CN 202211228693 A CN202211228693 A CN 202211228693A CN 115557636 A CN115557636 A CN 115557636A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- mother liquor
- extraction
- phenol
- condensation mother
- drop
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 238000009833 condensation Methods 0.000 title claims abstract description 98
- 230000005494 condensation Effects 0.000 title claims abstract description 98
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title claims abstract description 86
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 75
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 60
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 39
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 156
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 43
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 43
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 23
- 238000004064 recycling Methods 0.000 claims abstract description 21
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical group Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 44
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 36
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 27
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 26
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trimethylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1C FYGHSUNMUKGBRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 16
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 8
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 2
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 abstract description 70
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 60
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 42
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 22
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 20
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 18
- 230000008569 process Effects 0.000 description 13
- 238000003916 acid precipitation Methods 0.000 description 12
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 12
- HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 2,4-dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C=C1Cl HFZWRUODUSTPEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 4
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- 239000012485 toluene extract Substances 0.000 description 4
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 description 3
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 3
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 3
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 3
- 231100000167 toxic agent Toxicity 0.000 description 3
- 238000005411 Van der Waals force Methods 0.000 description 2
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 2
- 230000009471 action Effects 0.000 description 2
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010170 biological method Methods 0.000 description 2
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N phenyl hydrogen carbonate Chemical compound OC(=O)OC1=CC=CC=C1 QIIPQYDSKRYMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical group OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(1-chlorocyclopropyl)-3-(2-chlorophenyl)-2-hydroxypropyl]-1,2-dihydro-1,2,4-triazole-3-thione Chemical compound N1=CNC(=S)N1CC(C1(Cl)CC1)(O)CC1=CC=CC=C1Cl MNHVNIJQQRJYDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 2-amino-4-[hydroxy(methyl)phosphoryl]butanoic acid;azane Chemical compound [NH4+].CP(O)(=O)CCC(N)C([O-])=O ZBMRKNMTMPPMMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000220433 Albizia Species 0.000 description 1
- 229930192334 Auxin Natural products 0.000 description 1
- 201000004624 Dermatitis Diseases 0.000 description 1
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000005825 Prothioconazole Substances 0.000 description 1
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 230000000172 allergic effect Effects 0.000 description 1
- 208000007502 anemia Diseases 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 208000010668 atopic eczema Diseases 0.000 description 1
- 239000002363 auxin Substances 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 230000012010 growth Effects 0.000 description 1
- 230000035876 healing Effects 0.000 description 1
- SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N indole-3-acetic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(=O)O)=CNC2=C1 SEOVTRFCIGRIMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 231100000568 intoxicate Toxicity 0.000 description 1
- 239000002085 irritant Substances 0.000 description 1
- 231100000021 irritant Toxicity 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 238000011031 large-scale manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 230000004060 metabolic process Effects 0.000 description 1
- 244000005700 microbiome Species 0.000 description 1
- 208000020470 nervous system symptom Diseases 0.000 description 1
- 102000039446 nucleic acids Human genes 0.000 description 1
- 108020004707 nucleic acids Proteins 0.000 description 1
- 150000007523 nucleic acids Chemical class 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003986 organophosphate insecticide Substances 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000012450 pharmaceutical intermediate Substances 0.000 description 1
- 238000000053 physical method Methods 0.000 description 1
- 239000005648 plant growth regulator Substances 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 229940023144 sodium glycolate Drugs 0.000 description 1
- RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M sodium;2-(2,4-dichlorophenoxy)acetate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)COC1=CC=C(Cl)C=C1Cl RFOHRSIAXQACDB-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000013076 target substance Substances 0.000 description 1
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 1
- JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N tris(1,1,3-tribromo-2,2-dimethylpropyl) phosphate Chemical compound BrCC(C)(C)C(Br)(Br)OP(=O)(OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr)OC(Br)(Br)C(C)(C)CBr JEJAMASKDTUEBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/02—Treatment of water, waste water, or sewage by heating
- C02F1/04—Treatment of water, waste water, or sewage by heating by distillation or evaporation
- C02F1/048—Purification of waste water by evaporation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/42—Treatment of water, waste water, or sewage by ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/30—Organic compounds
- C02F2101/34—Organic compounds containing oxygen
- C02F2101/345—Phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
- C02F2103/34—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32
- C02F2103/36—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from industrial activities not provided for in groups C02F2103/12 - C02F2103/32 from the manufacture of organic compounds
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Extraction Or Liquid Replacement (AREA)
Abstract
本发明公开了一种2，4‑滴缩合母液含酚废水的处理方法，利用这种方法能实现2，4‑滴缩合母液挥发酚的去除，上述去除技术包括如下步骤：（1）2，4‑滴缩合母液升温至40‑60℃；（2）将上述升温后的2，4‑滴缩合母液pH值调整至1‑5；（3）加入萃取液进行萃取；（4）加入反萃取液进行反萃取；（5）萃余相进入大孔树脂层析柱进行吸附处理。本发明的转化技术能够实现在高温常压下2，4‑滴缩合母液含酚废水中高浓度挥发酚的去除和回用，使得挥发酚的去除率达到99%以上。该技术成功地实现了2，4‑滴缩合母液的循环化利用，有效解决目前母液处理难度大、资源化程度低等“卡脖子”问题。
Description
技术领域
本发明涉及2，4-滴缩合母液资源化回收利用利用领域，更具体的是涉及一种2，4-滴缩合母液中回收2，4-二氯苯酚的领域。
背景技术
2，4-二氯苯酚是一种有机化合物，分子式为C6H4Cl2O，主要用作农药和医药中间体，在农药上可合成有机磷杀虫剂丙硫磷、除草剂2，4-滴等，它对人的皮肤和眼睛有刺激性，其尘埃对人的呼吸系统也有刺激性，属较低毒性物质，具有腐蚀性，能灼烧皮肤，刺激眼睛及皮肤，中毒严重者，可产生贫血及各种神经系统症状，对皮肤过敏者，可引起皮炎而难治愈。2，4-滴是一种苯氧羧酸类除草剂，有人称它为杀草快，大豆欢，化学名称是2，4-二氯苯氧乙酸。它有二用性，既可以作为除草剂，又可作植物生长调节剂，有诱导作物愈合伤口组织形成的常用生长素。它通过根茎叶吸收进入植物体内，代谢缓慢，可以积累一定浓度，从而干扰植物体内活性素平衡，并且破坏蛋白质与核酸代谢，能够抑制或者促进植物某些器官的生长，导致杂草茎基变粗、叶茎扭曲、肿胀破裂。它主要用于水稻、小麦、玉米等单子叶作物田间防除双子叶阔叶杂草及其萌芽状期禾本科杂草。国内生产工厂有南通泰禾化工股份有限公司，山东科源化工有限公司、威海韩孚生化药业有限公司、山东潍坊润丰化工股份有限公司，市场每年需求量在13万吨左右，而国内这几家加起来的生产总量大约在8万吨左右，远远满足不了市场需求。每生产1吨2，4-滴约产生3.5吨的2，4-滴缩合母液与4.2吨酸化母液。兴发集团正在建设20000吨/年2，4-滴项目，预计每年可循环利用的含2，4-二氯苯酚等杂酚的缩合母液70000万吨。
国内外对含酚废水处理技术的研究很多，主要集中于生物法、物理法和化学法。生物法只适用于低浓度的难降解有机废水，对于处理中高难度的难降解有机废水会导致微生物无法正常工作甚至中毒死亡。物化法处理技术是指废水中的污染物在处理过程中通过转移或变化而达到去除目的的处理技术。其主要技术包括吸附法、萃取法和各种膜处理技术等。现有的苯酚废水处理后，不方便去除沉淀物，而且排出去的废水中还含有少量的苯酚，直接用吸附法吸附苯酚需要花费大量的吸附剂，成本高。
以2，4-二氯苯酚为起始原料合成2，4-滴的总收率在95%，所得的缩合母液中含有可回收再利用的高附加值产品，包括2，4-二氯苯酚，2，4-滴与2，6-滴，羟基乙酸。如何将2，4-滴缩合母液中可回收再利用的高附加值产品进行回收利用，且最终水质中挥发酚达到低于0.5 mg/L的指标，是目前2，4-滴产业亟需解决的瓶颈问题。
发明内容
因此本发明提出一种2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，通过酸析、化学萃取分离与吸附的方式确保出水达标合格，且同时利用酸析、化学萃取分离回收的2，4-二氯苯酚等杂酚回用缩合工序，同时化学萃取剂可以循环套用。
上述处理方法包括如下步骤：
一种2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，包括以下步骤：
（1）将2，4-滴缩合母液升温至40-60 ℃；
所述的2，4-滴缩合母液含酚废水为通过先氯化后缩合的2，4-滴缩合母液，挥发酚含量2500-3500mg/L，2，4-滴与2，6-滴1000000-12000000mg/L，羟基乙酸1200000-15000000mg/L，COD含量20000-30000 mg/L，氯化钠含量14-16%，pH值8-10。
（2）在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加酸的方法分两次将pH值调整至1-5范围，第一次将pH值调整至3-5范围，搅拌1-10min；第二次将pH值调整至1-3范围，搅拌1-10min。
调整pH值的酸为质量浓度为30-36%的盐酸、或质量浓度为60%-70%的硫酸、或质量浓度为80-85%磷酸。
（3）加入萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的比例控制在1：10-1：15的比例范围。
萃取剂为有机溶剂包括苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、或二氯乙烷中的任意一种。
（4）萃取相中加入反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的比例控制在1：3-1：5的比例范围，反萃取液回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃取得到的萃余相继续作为萃取剂循环使用。化学分离技术是一种基于可逆化学反应的极性有机物的分离方法。通过向废水中加入分离剂，与废水中含有极性基团的有毒化合物定向反应形成不溶于水相的新的大分子有机物，从而将目标物从废水中分离。反应形成的大分子有机物在解析相（液碱）的作用下，逆向化学反应使得分离剂再生，循环用于废水的处理。
反萃取剂为碱性溶液包括质量浓度为15-20%氢氧化钠溶液、或10-15%碳酸钠溶液。
（5）萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度2-3cm，控制原水流速2 BV/h-10BV/h进行过柱，过柱倍数为10-90 BV，即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控制在0.5 mg/L及以下。大孔树脂是一种超交联、高比表面积的具有三维网状结构的聚苯乙烯高分子聚合物，该树脂粒度为20~60目，比表面积1000-1200m2/g，利用树脂较高的比表面积和优良的孔结构，其吸附原理是通过分子间的范德华力将该废水样中的有机物吸附到树脂表面和孔道中，然后用热的液碱作洗脱剂，部分洗脱液可套用。
酸析工艺：去除并回收缩合废水中一部分2，4-滴、2，6-滴，降低废水有机负荷；
化学萃取分离工艺：去除废水中的2，4-二氯苯酚、2，4-滴等，回收相是2，4-二氯苯酚和2，4-滴的钠盐，可回用于2,4-滴缩合工段；
吸附工艺：进一步降低废水中微量的污染物，保障副产氯化钠和羟基乙酸钠的产品品质。
由于采用如上所述的技术方案，本发明具有如下优越性：
（1）本发明操作简单，条件温和，反应迅速，易于实现自动化能够进行大规模生产及应用，具有良好的应用前景。
（2）本发明原料（酸和碱均为基础化工原材料）来源广且价格低廉，产品收率高且价格贵，具有良好的经济效益。
（3）本发明所回收的2，4-滴、2，6-滴，2，4-二氯苯酚等物质均有实现工业化生产套用，不影响产品质量。
（4）对废水中特定污染物（酚类、苯氧羧酸类）进行分离回收，预处理后的废水可生化性好，避免后期无法生化处理。
（5）对于2，4-滴缩合母液废水，通过预处理去除有毒污染物和色度后再蒸发除盐，不仅可以有效解决蒸发系统的工程问题，而且蒸发得白色的盐，蒸出水可回用或去生化。
在发明的技术方案中，挥发酚采用紫外分光光度计检测，2，4-二氯苯酚采用气相色谱检测，2，6-滴采用高效液相色谱仪检测，研究结果表明：
不同的酸析温度、酸析pH值、酸析液、萃取剂与反萃取剂的类型及添加量、大孔树脂进行吸附处理原水流速、过柱倍数都会对回收处理效果产生影响。
具体实施方式
为了加深对本发明的理解，下面将结合实施例对本发明作进一步详述，但是，以下实施例仅仅是例证，本发明并不局限于这些实施例。
本发明所述的2，4-滴缩合母液含酚废水为通过先氯化后缩合的2，4-滴缩合母液（制备方法同专利文献CN109053409B一种2,4-D的制备方法），挥发酚含量2500-3500mg/，2，4-滴与2，6-滴1000000-12000000mg/L，羟基乙酸1200000-15000000mg/L，COD含量20000-30000 mg/L，氯化钠含量14-16%，pH值8-10。
实施例1
本实施例所述精草铵膦的合成方法包括如下步骤：
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至45℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.52，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至2.28，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：15的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：5的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相（甲苯）继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2BV/h进行过柱，过柱倍数90 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控10.43mg/L，挥发酚的去除率达到99.62%，说明：分段酸析1≦pH值≦2范围内2，4-滴，2，6-滴及酚类化合物去除具有显著优势。
实施例2（升温60℃，36%盐酸酸析1≦pH值≦2）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.12，保持搅拌4 min，将酸析液转入分液漏斗静置5 min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.22，保持搅拌4 min，将酸析液转入分液漏斗静置5 min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：15的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：5的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相（甲苯）继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2BV/h进行过柱，过柱倍数90 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控3.41mg/L，挥发酚的去除率达到99.87%。（说明更高的酸析温度和更低的酸析pH值有利于回收2，4-滴、2，6-滴，降低化学萃取分离和树脂吸附分离时废水有机负荷）
实施例3（萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.52，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.35，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相（甲苯）继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数90 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控1.89mg/L，挥发酚的去除率达到99.93%。（说明更高萃取与反萃取比例有利于2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量降低）。
实施例4（过柱倍数10 BV）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.28，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.23，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相（甲苯）继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控0.32mg/L，挥发酚的去除率达到99.99%。（说明更低的过柱倍数有利于2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量降低）
实施例5（升温60℃，36%，盐酸酸析1≦pH值≦2，萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3，过柱倍数10 BV，萃取剂苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.23，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.25，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相苯继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控3.28mg/L，挥发酚的去除率达到99.91%。
实施例6（升温60℃，36%，盐酸酸析1≦pH值≦2，萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3，过柱倍数10 BV，萃取剂二甲苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.56，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.53，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加二甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相二甲苯继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控0.18mg/L，挥发酚的去除率达到99.99%。
实施例7（升温60℃，36%，盐酸酸析1≦pH值≦2，萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3，过柱倍数10 BV，萃取剂三甲苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.48，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.49，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加三甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相三甲苯继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控0.09mg/L，挥发酚的去除率达到99.99%。
实施例8（萃取剂氯苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加36%的盐酸的方法分两次将pH值调整至3以下，第一次将pH值调整至4.28，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，上层清液继续加36%的盐酸，第二次将pH值调整至1.23，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加氯苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控88.32mg/L，挥发酚的去除率达到97.48%。（说明芳香族化合物的化学萃取分离挥发酚的效果优于芳烃和卤代芳香族合物溶剂）。
实施例9（升温60℃，36%，一次盐酸酸析4≦pH值≦5，萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3，过柱倍数10 BV，萃取剂三甲苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法将pH值调整至4~5，将pH值调整至4.52，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加三甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相三甲苯继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控28.32mg/L，挥发酚的去除率达到99.19%。
实施例10（升温60℃，36%，一次盐酸酸析1≦pH值≦2，萃取剂比例1：10，反萃取剂比例1：3，过柱倍数10 BV，萃取剂三甲苯）
（1）升温，将2，4-滴缩合母液升温至60℃；
（2）酸析，在搅拌条件下，将上述升温后的2，4-滴缩合母液通过添加质量浓度为36%的盐酸的方法将pH值调整至1~2，将pH值调整至1.52，保持搅拌4min，将酸析液转入分液漏斗静置5min，使其油水分层，下层油状物分至烧杯继续套用2，4-滴合成缩合反应，水层继续进行化学萃取分离。
（3）化学萃取分离，在搅拌条件下，滴加三甲苯萃取液进行萃取，萃取液与酸化后2，4-滴缩合母液的质量比例控制在1：10的比例，加完萃取液后静置5min，使得萃取相与萃余相分层，萃取相中加入质量浓度为20%氢氧化钠反萃取液进行反萃取，反萃取液与萃取相的质量比例控制在1：3的比例，反萃的萃取相继续回收到2，4-滴缩合工序套用，反萃的取萃余相三甲苯继续作为萃取剂循环使用。
（4）树脂吸附分离，反萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，保持树脂床层上方液位高度3cm，控制原水流速2 BV/h进行过柱，过柱倍数10 BV为即可实现2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量控15.36mg/L，挥发酚的去除率达到99.56%。（说明：酸析pH值对酚类物质的去除影响至关重要，两次酸析，第一次pH值调整至4~5有利于去除2，4-滴，2，6-滴，第二次pH值调整至1~2主要是有利于去除酚类物质，分两次去除主要是为避免第一次析出的2，4-滴，2，6-滴絮状物影响第二次酚类油状物的析出和分层）。
以上实例说明，本发明一种2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，经过本发明方法处理的2，4-滴缩合母液含酚废水，解决2，4-滴缩合母液中2，4-滴、2，6-滴，向废水中加入分离剂，与废水中含有极性基团的有毒化合物定向反应形成不溶于水相的新的大分子有机物，从而将目标物从废水中分离。反应形成的大分子有机物在解析相（液碱）的作用下，逆向化学反应使得分离剂再生，循环用于废水的处理；利用树脂较高的比表面积和优良的孔结构，其吸附原理是通过分子间的范德华力将该废水样中的有机物吸附到树脂表面和孔道中，然后用热的液碱作洗脱剂，部分洗脱液可套用，以及通过本发明衍生的一般改进方法，均可视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）将2，4-滴缩合母液含酚废水升温至40-60℃后调节pH值至1-3范围；
（2）加入萃取剂进行萃取；
（3）萃取相中加入反萃取剂进行反萃取，反萃取的萃余相继续作为萃取剂循环使用；
（4）萃取后的萃余相通过大孔树脂进行吸附处理，实现2，4-滴缩合母液含酚废水的处理。
2.根据权利要求1所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，步骤（1）中所述的2，4-滴缩合母液含酚废水中挥发酚含量2500-3500mg/L，2，4-滴与2，6-滴1000000-12000000mg/L，羟基乙酸1200000-15000000mg/L，COD含量20000-30000 mg/L，氯化钠含量14-16%，pH值8-10。
3.根据权利要求1所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，步骤（1）中升温后的2，4-滴缩合母液通过添加酸的方法分两次将pH值调整至1-3范围，即在搅拌条件下第一次先将pH值调整至3-5范围，搅拌1-10min，再将pH值调整至1-3范围，搅拌1-10min。
4.根据权利要求3所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，所述的调整pH值的酸为质量浓度为30-36%的盐酸、质量浓度为60%-70%的硫酸、或质量浓度为80-85%磷酸。
5.根据权利要求1所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，步骤（2）中所述的萃取剂为苯、甲苯、二甲苯、三甲苯或氯苯中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，萃取剂与步骤（1）中经酸化后2，4-滴缩合母液的质量比为1：10-15。
7.根据权利要求1所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，步骤（3）中所述的反萃取剂为质量浓度15-20%氢氧化钠溶液、或质量浓度为10-15%碳酸钠溶液。
8.根据权利要求7所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，反萃取剂与萃取相的质量比为1：3-5。
9.根据权利要求1所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，步骤（4）中所述的大孔树脂为聚苯乙烯高分子聚合物，粒度为20~60目，比表面积1000-1200 m2/g。
10.根据权利要求9所述的2，4-滴缩合母液含酚废水的处理方法，其特征在于，所述的大孔树脂进行吸附处理，过柱流速2BV/h-10BV/h，过柱倍数为10-90 BV。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211228693.0A CN115557636A (zh) | 2022-10-09 | 2022-10-09 | 一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211228693.0A CN115557636A (zh) | 2022-10-09 | 2022-10-09 | 一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115557636A true CN115557636A (zh) | 2023-01-03 |
Family
ID=84744041
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211228693.0A Pending CN115557636A (zh) | 2022-10-09 | 2022-10-09 | 一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115557636A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120168A (zh) * | 2022-09-20 | 2023-05-16 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种催化合成2，4-滴的制备工艺 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629890A1 (de) * | 1986-08-29 | 1988-03-10 | Schering Ag | Mikroorganismen und plasmide fuer die 2,4-dichlorphenoxyessigsaeure (2,4-d)-monooxigenase - bildung und verfahren zur herstellung dieser plasmide und staemme |
| DE19608319C1 (de) * | 1996-02-22 | 1997-04-10 | Ufz Leipzighalle Gmbh | Bakterienstamm Comamonas acidovorans P4a und Verfahren zur mikrobiellen Dekontamination von mit Phenoxyessigsäure-Herbiziden belasteten Materialien |
| RU2140900C1 (ru) * | 1996-11-22 | 1999-11-10 | Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений АН Башкортостан | Способ выделения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
| CN101955425A (zh) * | 2009-07-21 | 2011-01-26 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN104003555A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-08-27 | 乔世琴 | 一种预处理染整废水的方法 |
| CN108715493A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-10-30 | 浙江森友环保成套设备有限公司 | 一种石油化工含酚废水的处理方法 |
| CN114538690A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-05-27 | 吉林大学 | 一种2,4-d高盐农药有机废水的电化学组合处理方法 |
-
2022
- 2022-10-09 CN CN202211228693.0A patent/CN115557636A/zh active Pending
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3629890A1 (de) * | 1986-08-29 | 1988-03-10 | Schering Ag | Mikroorganismen und plasmide fuer die 2,4-dichlorphenoxyessigsaeure (2,4-d)-monooxigenase - bildung und verfahren zur herstellung dieser plasmide und staemme |
| DE19608319C1 (de) * | 1996-02-22 | 1997-04-10 | Ufz Leipzighalle Gmbh | Bakterienstamm Comamonas acidovorans P4a und Verfahren zur mikrobiellen Dekontamination von mit Phenoxyessigsäure-Herbiziden belasteten Materialien |
| RU2140900C1 (ru) * | 1996-11-22 | 1999-11-10 | Научно-исследовательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений АН Башкортостан | Способ выделения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты |
| CN101955425A (zh) * | 2009-07-21 | 2011-01-26 | 常明 | 一种无废水生产2.4-d酸的工艺方法 |
| CN104003555A (zh) * | 2014-06-11 | 2014-08-27 | 乔世琴 | 一种预处理染整废水的方法 |
| CN108715493A (zh) * | 2018-08-15 | 2018-10-30 | 浙江森友环保成套设备有限公司 | 一种石油化工含酚废水的处理方法 |
| CN114538690A (zh) * | 2022-03-07 | 2022-05-27 | 吉林大学 | 一种2,4-d高盐农药有机废水的电化学组合处理方法 |
Non-Patent Citations (6)
| Title |
|---|
| 刘晓超, 马丽丽: "大孔吸附树脂在有机废水处理中的应用的研究进展", 交通环保, no. 04, 30 August 2004 (2004-08-30) * |
| 张炜铭, 陈金龙, 张全兴: "树脂吸附法处理色酚AS生产废水的研究", 工业水处理, no. 04, 25 April 2005 (2005-04-25) * |
| 戎倩云: "2, 4-D农药生产过程中缩合工段废水的处理与资源化", 中国优秀硕士学位论文全文数据库 工程科技I辑, 29 February 2020 (2020-02-29) * |
| 成信荣;李学字;: "2, 4-D酸生产废水资源化利用", 江西化工, no. 03, 15 September 2013 (2013-09-15) * |
| 施跃峰;: "大孔吸附树脂在废水处理中的应用", 今日科技, no. 08, 20 August 1992 (1992-08-20) * |
| 段付军;钱飞跃;黄思远;汪俊斌;孙贤波;: "HZ-16型大孔树脂吸附处理含RDT-8废水", 化工环保, no. 01, 15 February 2013 (2013-02-15) * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116120168A (zh) * | 2022-09-20 | 2023-05-16 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种催化合成2，4-滴的制备工艺 |
| CN116120168B (zh) * | 2022-09-20 | 2024-05-14 | 湖北泰盛化工有限公司 | 一种催化合成2，4-滴的制备工艺 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Soto et al. | Batch and fixed bed column studies on phenolic adsorption from wine vinasses by polymeric resins | |
| CN115557636A (zh) | 一种2,4-滴缩合母液含酚废水的处理方法 | |
| Gomes et al. | Fractionation of acids, ketones and aldehydes from alkaline lignin oxidation solution with SP700 resin | |
| CN103992224B (zh) | 一种从杜仲叶中提取绿原酸的方法 | |
| CN105473509B (zh) | 用于降低废水中总有机碳的方法 | |
| Esteves et al. | A study on lupin beans process wastewater nanofiltration treatment and lupanine recovery | |
| CN108276292A (zh) | 一种1,5-戊二胺的分离方法 | |
| CN102220387B (zh) | 一种从新鲜虎杖中提取纯化白藜芦醇和大黄素的方法 | |
| Camacho et al. | Increasing large-scale feasibility of two-phase olive-oil washing wastewater treatment and phenolic fraction recovery with novel ion exchange resins | |
| WO2022028319A1 (zh) | 一种生物基粗乙二醇的精制方法 | |
| CN102267906A (zh) | 一种绿原酸的提取方法 | |
| CN113321613A (zh) | 含有乙腈、3-甲基吡啶和水的混合液的处理方法 | |
| CN113398157A (zh) | 从罗汉果花中连续提取分离多种天然活性成分的方法 | |
| CN112159300A (zh) | 一种从植物脱臭馏出物提取角鲨烯的方法 | |
| CN1093540C (zh) | 从低次烟叶中提取烟碱和品芦丁的方法 | |
| CN112062658A (zh) | 一种从工业大麻中同时制备cbg、cbdv、cbd、thcv的方法 | |
| CN1141302C (zh) | 糠醛废水治理及回收糠醛和醋酸工艺 | |
| CN100516027C (zh) | 用氨水从辣椒油树脂中纯化辣椒碱类化合物的方法 | |
| CN1274684A (zh) | 苯乙酸生产废水的治理与资源回收利用方法 | |
| CN114436816B (zh) | 一种离子交换技术高效提取莽草酸的方法 | |
| CN106518732B (zh) | 一种樟脑磺酸合成母液回收利用的方法 | |
| CN104744298A (zh) | 一种乙腈的纯化方法 | |
| CN100509757C (zh) | 15n-l-精氨酸的分离提纯方法 | |
| CN110922320B (zh) | 一种甲基异丁基甲酮和对甲苯磺酸钠的提取方法 | |
| Sun et al. | A case study for integrated forest biorefinery: Recovery of manool from evaporator condensate of a kraft pulp mill |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |