CN115536832A - 用于制备高纯度氢化硅烷化产品的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于制备高纯度氢化硅烷化产品的方法，并且还涉及可通过该方法制备生的产品及其作为表面活性剂的用途。

Description

用于制备高纯度氢化硅烷化产品的方法
技术领域
本发明属于有机硅的领域。其特别涉及用于制备高纯度氢化硅烷化产品的方法，并且还涉及可通过该方法制备的产品及其用途，特别作为表面活性剂的用途。
背景技术
本领域的技术人员应理解，氢化硅烷化产品优选地为SiC键合的有机改性硅氧烷，尤其是聚醚硅氧烷，由于其可广泛调节的表面活性剂特征，它代表着工业上极为重要的物质类别。
带有SiH基团的硅氧烷和/或硅烷与包含C＝C双键的化合物的氢化硅烷化反应连续或不连续地进行，并且在每种情况下都是在贵金属催化剂的存在下进行。
适当的催化活性的铂、钯、铑、钌、铱和锇的化合物是本领域的技术人员已知的。
在现有技术中，通常采用的是带有SiH基团的硅氧烷和硅烷向烯属官能化化合物如烯丙基聚醚上的铂金属催化加成，如例如在书籍“Chemie und Technologie derSilicone”[Chemistry and Technology of Silicones],Verlag Chemie,1960,第43页和专利文献中所述。
已在目前的操作实践中确立的催化剂主要为Pt催化剂，如六氯合铂酸(US2823218)、顺二氯二氨合铂(II)和卡斯特(Karstedt)催化剂(US 3775452)。
铂催化剂主要作为均相催化剂存在于反应混合物中，并且可通常保留在最终产品中。然而，由于市场需求的不断提高，对无PT产品的需求也日益增长。除了生态方面如重要贵金属资源的回收之外，日益受到关注的还有固有产品质量的改善。
通常具有提高的贵金属含量且特别是提高的Pt含量的氢化硅烷化产品通常在产生后直接表现出产品颜色较深的问题，然而有时颜色也随时间推移而改变，这两者均代表着明显的质量缺陷。进一步的质量缺陷还在于由沉淀的贵金属所致的黑色颗粒的缓慢形成，这随着老化经常发生。
这些事实经常导致客户抱怨，因此应当弥补这种质量缺陷。
各种不同的解决方法在现有技术中是已知的，如从科技论文Ind.Eng.Chem.Res2012,51,16457-16466及其中引用的文献中清楚的。
除了膜技术、溶剂萃取和选择性沉淀之外，还广泛确立了吸附剂的使用。
合适的吸附剂是例如酸性或碱性离子交换剂、螯合剂或官能化硅胶(WO2017213809 A1)、活性炭(CN 20150692397)或炭黑(CN 201510199280)。
贵金属的有效去除也可通过使用负载型催化剂来实现。DE 1272550 B和DE1545046 B2描述了例如作为载体物质的氧化铝上的元素铂用于有机聚硅氧烷的氢化硅烷化的用途。通过简单的过滤可以容易地分离催化剂，但此处的缺点在于必须特意制备负载型催化剂。
US 8497338 B2描述了基于该概念的方法，其中氢化硅烷化方法以使得反应介质通过催化剂固定床进料的方式进行。
除了这样的固定床可能会渗出并且在一定的使用寿命后必须以相当大的技术和人员努力进行更换的问题之外，还需要大量投资来建造能够在固定床上以连续模式进行氢化硅烷化反应的新设备。
由于氢化硅烷化反应主要以间歇或半间歇模式进行，因此需要促进产生氢化硅烷化产品的简单且特别廉价的方法，其中尤其要促进提供特别地高纯度的氢化硅烷化产品。
直到最近，这样的方法才在欧洲文件号EP 20154483下记载(register)，其基于在氢化硅烷化期间任选地在水的存在下的硅酸镁或硅酸铝的使用。令人惊奇地在本发明的上下文中，现已发现使用氧化镁作为吸附剂能实现用于制备高纯度氢化硅烷化产品的高效方法。使用氧化镁作为吸附剂给予本领域技术人员以额外的灵活性，因为吸附剂可在氢化硅烷化反应之前、期间或之后添加，且在所有情况下均导致高纯度的氢化硅烷化产品。
在本发明的上下文中，已令人惊讶地发现，当使用氧化镁作为另外的单独组分添加时，使H官能硅氧烷与不饱和有机化合物进行贵金属催化的氢化硅烷化，导致了颜色减少的并且优选无色的，并因此特别是高纯度的氢化硅烷化产品。与其它类似但不使用单独添加的氧化镁(其可在氢化硅烷化反应之前、期间或之后添加)的程序相比，发生了颜色减少。
令人惊奇地，在本发明的上下文中，还发现即使对由H官能硅氧烷与不饱和有机化合物产生的贵金属催化的氢化硅烷化产品进行氧化镁后处理，也同样导致高纯度氢化硅烷化产品，其中氧化镁可在氢化硅烷化反应完成后作为另外的单独组分添加用于后处理。
发明内容
因此，本发明涉及通过氢化硅烷化制备有机改性的聚硅氧烷和/或硅烷的方法，其包括以下步骤：
a)使至少一种SiH官能硅氧烷和/或硅烷与至少一种不饱和有机化合物在贵金属催化剂的存在下，任选地在水的存在下反应，
b)任选的蒸馏，
c)对固体的最终分离，尤其是通过过滤进行分离，
其中氧化镁在氢化硅烷化反应完成之前、期间和/或之后作为另外的单独组分添加。
相应地，在根据本发明的方法中，添加至少4种不同的组分：(i)SiH官能硅氧烷和/或硅烷；(ii)不饱和有机化合物；(iii)贵金属催化剂；(iv)氧化镁。待添加的组分(iii)和(iv)是不同的组分。
本发明还涉及通过根据本发明的方法制备的氢化硅烷化产品，并且还涉及其用途，例如作为表面活性剂的用途。
术语“聚硅氧烷”和“硅氧烷”在本发明的上下文中同义使用。下面将以举例的方式描述本发明的主题，而没有任何意图将本发明限制于这些示例性实施方案。在以下指定化合物的范围、通式或类别的情况下，这些旨在不仅涵盖明确提及的化合物的相应范围或组，而且还涵盖可通过取出单个值(范围)或化合物而获得的化合物的所有子范围和子组。在本说明书的上下文中引用文献的情况下，其全部内容，特别是关于形成引用该文献的上下文的主题的全部内容，旨在完全属于本发明的公开内容。在本发明中使用化学(经验)式的情况下，指定的指数不仅可以是绝对数，而且可以是平均值。对于聚合化合物，所述指数优选地表示平均值。除非另行指出，百分比按重量百分比计算。如果在下文中报告测量值，除非另行指出，这些测量是在标准条件(20℃和1013毫巴)下进行。当下面报告平均值时，除非另行指出，所讨论的值是重量平均值。
在本发明的上下文中，词语片段“聚”不仅涵盖分子中具有一种或多种单体的至少3个重复单元的化合物，而且还特别涵盖具有一定分子量分布且具有至少200g/mol的平均分子量的化合物的组合物。该定义考虑到这样的事实：在所讨论的行业领域中，习惯上将这样的化合物称为聚合物，即使它们似乎并不符合根据OECD或REACH指南的聚合物定义。
在根据本发明的方法中，使用SiH官能硅氧烷。这些是本领域的技术人员已知的那些。用于根据本发明的方法的SiH官能硅氧烷的提供优选地通过优选地在磺化树脂上实施已知的现有技术的平衡方法来实现。在现有技术中，例如在文献EP 1439 200 A1、DE 102007 055 485 A1和DE 10 2008041 601中，详细描述了具有末端和/或侧挂SiH官能团的支链或直链的、任选地氢化硅烷化的聚(有机)硅氧烷的平衡。这些文献据此以引用方式并入，并且被视为构成本发明的公开内容的一部分。
在氢化硅烷化的上下文中，任何有机不饱和化合物均可用作SiH官能硅氧烷的反应参与者。优选的是使用末端不饱和的有机化合物。
例如，除了末端不饱和的烯丙基官能聚醚之外，还可使用其他低分子量末端不饱和有机化合物。
优选的是使用末端不饱和聚醚，如烯丙基-或甲基烯丙基-官能的聚醚，特别优选地烯丙基聚醚。这些聚醚可通过可见于现有技术中的已知方法来产生。不饱和起始物化合物的烷氧基化可在碱、酸、或双金属氰化物(DMC)催化下产生。
作为该话题的介绍，可参考专著“Alkylene oxides and their polymers”,F.E.Bailey,Marcel Dekker Verlag,1991。DMC烷氧基化催化剂的产生和使用自20世纪60年代以来就已为人知，并且例如在US 3,427,256、US 3,427,334、US 3,427,335、US 3,278,457、US 3,278,458和US 3,278,459中有所概述。同时，例如在US 5,470,813和US 5,482,908中已开发出甚至更有效的DMC催化剂，特别是锌-钴六氰基络合物。
聚醚的末端羟基可保持游离形式，或者可部分或完全改性，以便能够优化在后续应用基质中的相容性。
可设想的改性不仅包括例如与异氰酸酯的进一步缩合或加成反应，而且还包括酯交换、酯化和醚化。在本发明的上下文中，聚醚的末端羟基优选地保持游离形式，或者为乙酰化或甲基化形式。
可使用的末端不饱和有机化合物优选地为带有另外取代基的烯烃化合物。举例来说，可以使用烯丙基乙二醇、烯丙基缩水甘油醚、甘油单烯丙基醚、烯丙基茴香醚、烯丙基苯酚、丁子香酚、己烯醇、C6-C20-烯烃、乙烯基环己烯一氧化物、十一碳烯酸和/或十一烯酸甲酯，特别优选的是烯丙基乙二醇、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯、丁子香酚和/或甘油单烯丙基醚。
除了或代替末端不饱和化合物，还可以使用具有内双键的化合物如降冰片烯衍生物，或甚至内炔烃化合物。然而，特别优选的是使用末端不饱和烯烃和聚醚。
在根据本发明的方法中，如在介绍中已提及，可使用催化SiH官能聚硅氧烷与不饱和化合物之间的SiC键形成反应的任何贵金属催化剂。这些是本领域的技术人员公知的。
适用的催化活性贵金属化合物特别地基于铂、钯、铑、钌、铱和/或锇的化合物或络合物。
在本发明的上下文中，优选适用的是铂化合物，如六氯合铂酸、顺二氯二氨合铂(II)和/或卡斯特催化剂。
Pt(0)化合物如卡斯特络合物特别优选地适用作根据本发明的催化剂，特别优选的是具有二乙烯基四甲基二硅氧烷基团的络合物。
然而，此外，其他稳定的零价铂-烯烃络合物也是合适的，如双-(1,5-环辛二烯)铂(0)和三(降冰片烯)铂(0)、二铂三(庚二烯-1,6)、铂(η2,η2-1,2,6,7-庚二烯-1,6)(η2-1,2-庚二烯-1,6)和/或铂(η2-乙烯)(η2,η2-1,2,6,7-庚二烯-1,6)。
在本发明的上下文中，可以使用任何可用质量的氧化镁。
优选的是使用纯度>85％，更优选地>90％，甚至更优选地≥92％并最优选地≥97％且堆密度优选地<1g/cm3，更优选地≤0.75g/cm3并最优选地≤0.35g/cm3的氧化镁。堆密度作为质量与占有体积之商获得。因此，可通过将所讨论的物质装入量斗、量杯或量筒中，然后确定重量来测定堆密度。这样，可以测定每占有体积的质量。堆密度优选地根据DINISO 697:1984-01进行测定。术语堆密度和表观密度同义使用。
可使用的氧化镁的粒度优选地<10目(2.00mm)，更优选地<120目(0.125mm)，甚至更优选地<350目(0.042mm)。由于较小的粒度会妨碍氧化镁从反应混合物中的最终过滤/除去，并且可导致不经济地较长过滤时间，因此最佳粒度可始终根据具体应用进行调节。粒度可通过筛分分析进行测定。筛分分析可优选地根据DIN 66165-1:1987-04和DIN 66165-2:1987-04进行。
“目”是已知的英美系单位，并且标识筛的目尺寸。此处意指美国标准局(USBureau of Standards)的目数。数字是专业领域中用于描述粒度的既定量度，因为穿过筛之孔的颗粒必须小于筛的目尺寸。存在着将美国标准局的目数转换成以mm计的目大小的转换表。关于目数，此外参考USA标准ASTM E11或ASTM E11-61。
可根据具体应用调节氧化镁的比表面积，其中更大的表面积实现更有效的纯化，如对于本领域的技术人员是可信的。所述比表面积可优选地>10m2/g，更优选地介于30-50m2/g之间。比表面积可根据DIN ISO 9277:2003-05(BET方法)，或者也根据DIN 66132:1975-07以简化方式进行测定。
已令人惊奇地发现，在H官能硅氧烷与不饱和有机化合物的贵金属催化的氢化硅烷化的情况下，使用作为另外的单独组分添加的根据本发明的氧化镁导致了颜色减少的，优选无色的最终产品。
氧化镁可在贵金属催化的氢化硅烷化完成之前、期间和/或之后添加。
当进行根据本发明的方法时，优选的是确保充分混合。这也特别适用于根据本发明的方法的所有优选的实施方案，并且对于本领域的技术人员是不言而喻的。
在根据本发明的方法的优选的实施方案中，初始将SiH-硅氧烷和不饱和有机化合物与氧化镁一起进料并且调节温度；然后添加贵金属催化剂，并在最佳调节的温度下搅拌反应混合物，直到反应混合物的SiH值证实实际上定量的转化率(优选地>99％)。
然而，在可替代的优选的实施方案中，还可能有利的是，初始进料并温度调节不饱和有机化合物以及氧化镁和催化剂，然后仅以受控的方式添加SiH官能的硅氧烷。
在进一步优选的实施方案中，可能有利的是，首先将SiH官能硅氧烷与氧化镁一起初始进料，添加催化剂，然后仅以受控方式计量加入不饱和有机化合物。
在进一步优选的实施方案中，可能有利的是，仅在氢化硅烷化完成之后才将氧化镁添加到反应混合物中，并且在根据相应的反应混合物调节的最佳温度下搅拌。
例如，为了除去低分子量杂质，可根据需要通过蒸馏来纯化所有先前所列实施方案的反应混合物。
最终，将反应混合物尤其例如通过过滤而除去固体成分如氧化镁，这给出了颜色减少的尤其无色的氢化硅烷化产品，特别是聚醚硅氧烷。
还令人惊奇地发现，与前述欧洲专利申请文件EP 20154483中方法的特别优选的实施方案中的教导相反，在该申请的情况下使用氧化镁与水的组合通常无法获得甚至更好质量的产品。本申请中氧化镁和水的组合的使用明确地是可能的，但是为了避免通过蒸馏的最终分离步骤，优选的是省去它。
无论氢化硅烷化是在水的存在还是不存在下进行，视觉外观(特别是甚至更浅产品的形式)均是相当的，但是除了氧化镁之外的水的存在对反应根本没有负面影响。
所使用的氧化镁的量可在宽范围内进行选择。特别地就成本效益分析而言，优选地按相对于总量的比率计0.01-5重量％的氧化镁的量被证明是可用的。特别优选的是使用基于总反应质量0.02-2重量％，尤其优选0.1-0.6重量％的氧化镁。这对应于本发明的特别优选的实施方案。
所用水的任选的量可在宽范围内进行选择。特别地就成本效益分析而言，优选地按相对于总用量的比率计0-50重量％水的量被证明是可用的。特别优选的是使用基于总反应质量0.25-5重量％，尤其优选地0-2重量％的水。这对应于本发明的特别优选的实施方案。
根据本发明的方法优选地在惰性气氛下，优选地在氩气或氮气流下以及在优选地50℃至130℃的温度下进行。
根据本发明的方法可用于制备例如下文所述的聚硅氧烷化合物。
可根据本发明获得的优选的聚硅氧烷化合物是式(I)的那些：
MaM‘bM“cDdD'eD”fTgQh 式(I)
并且其特征在于，
M＝[R1 3SiO1/2]
M‘＝[R2R1 2SiO1/2]
M“＝[R3R1 2SiO1/2]
D＝[R1 2SiO2/2]
D'＝[R2R1SiO2/2]
D”＝[R3R1SiO2/2]
T＝[R1SiO3/2]
Q＝[SiO4/2]
a＝0-20，优选地0-10，特别优选地2，
b＝0-20，优选地0-10，特别优选地0或2，
c＝0-20，优选地0-10，特别优选地0或2，
d＝0-1000，优选地0-500，特别优选地0-200，
e＝0-30，优选地1-15，特别优选地1-10，
f＝0-30，优选地0-15，特别优选地0-10，
g＝0-20，优选地0-10，特别优选地0-5，
h＝0-20，优选地0-15，特别优选地0-5，
前提条件是a+b+c+d+e+f+g+h的总和≥3，并且b+c+e+f的总和必须≥1，并且e+f的总和优选地≥1，
并且
R1＝独立地相同或不同的具有1-7个碳原子的烃基团或H，优选地甲基、乙基或苯基，尤其优选地甲基，
R2＝独立地相同或不同的聚醚基团，
R3＝独立地相同或不同的具有8-20个碳原子的烃基团，其也可包含杂原子并且可具有另外的取代，优选地由炔二醇及其烷氧基化物得到的SiC键合的基团、烯丙基乙二醇、烯丙氧基乙醇、烯丙基缩水甘油醚、甘油单烯丙基醚、烯丙基茴香醚、丁子香酚、己烯醇、十六碳烯、十八碳烯、十一碳烯酸和/或十一烯酸甲酯，特别优选地十六碳烯、十八碳烯、丁子香酚和/或甘油单烯丙基醚。
根据本发明的式(I)的优选的聚硅氧烷化合物优选地可通过上述根据本发明的方法获得。
根据本发明的氢化硅烷化产品，优选地尤其是式(I)的优选的聚硅氧烷化合物可用于多种应用，特别地应当提及的作为表面活性剂的用途。特别合适的是作为分散添加剂、消泡剂、润湿助剂、疏水化剂或交联添加剂的用途，优选地用于糊剂、油漆、清漆、外层涂料、涂料和/或涂布剂中，以及用于止汗剂/除臭剂和药物配制物中的用途。除此之外是在适于清洁和/或护理硬质表面和/或适于清洁、处理和后处理纺织物的清洁和/或护理配制物中，以及在化妆品中的用途。除此之外是作为用于聚氨酯泡沫的泡沫稳定剂或泡沫添加剂的另外用途。除此之外是作为用于改善植物保护活性成分的效果的助剂和/或作为用于植物保护活性成分的载体的用途，其中植物保护活性成分优选地选自微生物植物保护活性成分。
测量方法：
在本发明的上下文中，参数或测量值优选地使用下文所述的方法进行确定。这些方法特别地用于本知识产权的实施例中。
氢化硅烷化的SiH转化率通过作为元素氢存在于样品中的(残余)Si-H的丁醇盐催化释放及其定量测定来确定。
Pt含量在ICP-EOS(电感耦合等离子体发射光谱法)上通过基质调节的校准溶液进行测定。为此，首先精确称取待分析的样品，并且通过用HNO3/HF微波消解来溶解。取决于Si含量-如本领域的技术人员已知的-使用不同量的HF。随后，使酸蒸发掉，并使残余物吸收在王水中，并补足至限定体积。
然后通过注入ICP-OES中来测定含量。在校准后直接测量未知组成的样品。在测量后，用校准溶液检查稳定的测量条件在测量期间是存在的。值一式两份地确定，并且结果以两次测量的平均值陈述，以ppm计；最多至2ppm，精度为小数点后一位。
湿化学分析根据国际标准方法执行：碘值(IV；DGF C-V 11a(53)；酸值(AN；DGF C-V 2)；OH值(ASTM D 4274C)。
哈森色度值根据DIN EN ISO 6271:2016-05进行测定；澄清液体颜色的测定根据铂-钴色度标度(scale)。
具体实施方式
下面的实施例以举例的方式描述了本发明，没有任何意图将本发明限制于实施例中指定的实施方案，本发明的应用范围从整体说明书和权利要求书来看清楚明了。
原材料：
在以下详述的实施例中，所使用的卡斯特催化剂是以2％溶解于二甲苯中的铂(0)-1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷。
在以下实施例中，将以下项用作吸附剂：
(I)
Figure BDA0003720628900000101
Polysorb 3040是硅酸镁，得自“The Dallas Group ofAmerica Inc.”
(II)氧化镁(CAS 1309-48-4)，得自Roth(氧化镁≥98％，Ph.Eur.,light.)
(III)Magnesia 291(氧化镁，重质，工业级，中等活性，得自MAGNESIA GmbH/Lüneburg)
(IV)Magnesia 312(氧化镁，苛性烧成(caustic burnt)，得自MAGNESIA GmbH/Lüneburg)
实施例：
实施例1a：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(比较例)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入226.6g烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63g碘/100g的IV)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约30分钟内经由滴液漏斗滴加质量为100g的七甲基三硅氧烷(HMTS，SiH＝4.50mol/kg)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表1中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例1b：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(比较例)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，添加表1中指定的量的吸附剂(I)(基于总混合物)。
实施例1c：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(比较例)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(I)和水(各自基于总混合物)。
实施例1d：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(II)(在每种情况下均基于总混合物)。
实施例1e：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(III)(在每种情况下均基于总混合物)。
实施例1f：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(IV)(在每种情况下均基于总混合物)。
实施例1g：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(II)和水(各自基于总混合物)。
实施例1h：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(III)和水(各自基于总混合物)。
实施例1i：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表1中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例1j：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入367.9g烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63g碘/100g的IV)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约30分钟内经由滴液漏斗滴加质量为150g的七甲基三硅氧烷(HMTS，SiH＝4.87mol/kg)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表1中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。随后，将0.65g的吸附剂(II)进料至混合物中，并然后在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例1k：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例1j进行，不同之处在于在氢化硅烷化完成之后，添加表1中指定的量的吸附剂(II)和水(各自基于总混合物)。
实施例1l：基于HMTS的聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入367.9g烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63g碘/100g的IV)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约15分钟内经由滴液漏斗滴加质量为75g的七甲基三硅氧烷(HMTS，SiH＝4.87mol/kg)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌0.5小时，然后测定SiH转化率。这给出了表1中示出的SiH转化率(1)，该转化率由丁醇钠方法确定。随后，将0.65g的吸附剂(II)进料至混合物中。随后，在约15分钟内经由滴液漏斗滴加质量为75g的七甲基三硅氧烷(HMTS，SiH＝4.87mol/kg)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1.0小时，然后测定SiH转化率(2)。这给出了表1中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
表1：实施例1a-l的添加剂和分析数据
Figure BDA0003720628900000121
Figure BDA0003720628900000131
实施例2a：基于C16-α-烯烃的聚烷基硅氧烷的合成(比较例)：
在设置有具有压力平衡管、温度计和Sigma搅拌器的滴液漏斗的法兰烧瓶中，首先装入250g的梳位SiH硅氧烷(SiH＝6.88mol/kg，M2D5.4DH 6.6)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝3ppm Pt)。随后，在约40分钟内经由滴液漏斗滴加质量为443.9g的C16的α-烯烃，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表2中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。
实施例2b：基于C16-α-烯烃的聚烷基硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例2a进行，不同之处在于在添加硅氧烷之后，还添加表2中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例2c：基于C16-α-烯烃的聚烷基硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例2a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表2中指定的量的吸附剂(III)(在每种情况下均基于总混合物)。
实施例2d：基于C16-α-烯烃的聚烷基硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例2a进行，不同之处在于在添加硅氧烷之后，还添加表2中指定的量的吸附剂(III)和水(各自基于总混合物)。
表2：实施例2a-d的添加剂和分析数据
Figure BDA0003720628900000132
实施例3a：梳位聚醚硅氧烷的合成(比较例)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入202.3g甲基化烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63.5g碘/100g的IV，其末端OH基团被甲基化)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约30分钟内经由滴液漏斗滴加质量为250g的梳位SiH硅氧烷(SiH＝1.50mol/kg，M2D6DH 1)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌5小时，然后测定SiH转化率。这给出了表3中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏2小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例3b：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例3a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表3中指定的量的吸附剂(III)和水(各自基于总混合物)。
实施例3c：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例3a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表3中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例3d：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例3a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表3中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例3e：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例3a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚之后，还添加表3中指定的量的吸附剂(IV)(在每种情况下均基于总混合物)。
实施例3f：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入202.3g甲基化烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63.5g碘/100g的IV，其末端OH基团被甲基化)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约30分钟内经由滴液漏斗滴加质量为250g的梳位SiH硅氧烷(SiH＝1.50mol/kg，M2D6DH 1)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表3中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。随后，将0.57g的吸附剂(IV)进料至混合物中，并然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例3g：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入202.3g甲基化烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63.5g碘/100g的IV，其末端OH基团被甲基化)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约30分钟内经由滴液漏斗滴加质量为250g的梳位SiH硅氧烷(SiH＝1.50mol/kg，M2D6DH 1)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表3中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。随后，将0.57g的吸附剂(III)进料至混合物中，并然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例3h：梳位聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，首先装入202.3g甲基化烯丙基聚醚(烯丙醇的乙氧基化物，具有63.5g碘/100g的IV，其末端OH基团被甲基化)，并将混合物在搅拌和氩气供应下加热至90℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝4ppm Pt)。随后，在约15分钟内经由滴液漏斗滴加质量为125g(硅氧烷总质量的50％)的梳位SiH硅氧烷(SiH＝1.50mol/kg，M2D6DH 1)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表3中示出的SiH转化率(1)，该转化率由丁醇钠方法确定。随后，将0.57g的吸附剂(III)进料至混合物中，然后在约15分钟内经由滴液漏斗滴加质量为125g(硅氧烷总质量的50％)的梳位SiH硅氧烷(SiH＝1.50mol/kg，M2D6DH 1)，使得反应混合物的温度不超过115℃。在添加完成之后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表3中示出的SiH转化率(2)，该转化率由丁醇钠方法确定。然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
表3：实施例3a-h的添加剂和分析数据
Figure BDA0003720628900000161
实施例4a：线性聚醚硅氧烷的合成(比较例)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，初始相继地装入381.8g烯丙基聚醚(烯丙醇上EO(60％)和PO(40％)的共聚物，具有49g碘/100g的IV)和300g硅氧烷(SiH值＝1.82mol/kg，M2 HD13)，并在搅拌和氩气供应下加热至55℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝6ppm Pt)。将混合物加热至90℃，并且在适当的情况下进行逆冷却，使得混合物温度不超过110℃。随后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表4中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。然后将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
实施例4b：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(II)和水(各自基于总混合物)。
实施例4c：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(III)和水(各自基于总混合物)。
实施例4d：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例4e：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(II)和水(各自基于总混合物)。
实施例4f：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(III)和水(各自基于总混合物)。
实施例4g：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
该实施例类似于实施例4a进行，不同之处在于在添加烯丙基聚醚和硅氧烷之后，还添加表4中指定的量的吸附剂(IV)和水(各自基于总混合物)。
实施例4h：线性聚醚硅氧烷的合成(本发明)：
在设置有具有压力平衡管、温度计、夹套盘管式冷凝器和Sigma搅拌器的滴液漏斗的1L法兰烧瓶中，初始相继地装入381.8g烯丙基聚醚(烯丙醇上EO(60％)和PO(40％)的共聚物，具有49g碘/100g的IV)和300g硅氧烷(SiH值＝1.82mol/kg，M2 HD13)，并在搅拌和氩气供应下加热至55℃。然后使用微量移液管添加卡斯特催化剂(c(批次)＝6ppm Pt)。将混合物加热至90℃，并且在适当的情况下逆冷却，使得温度不超过110℃。随后，将混合物在110℃下再搅拌1小时，然后测定SiH转化率。这给出了表4中示出的SiH转化率，该转化率由丁醇钠方法确定。然后以如可见于表4中的量添加吸附剂(II)。再将混合物在120℃和p<10毫巴下蒸馏1小时，以便除去挥发性产物成分，然后通过层过滤器来过滤。
表4：实施例4a-h的添加剂和分析数据
Figure BDA0003720628900000181
结论：
考虑到表1-4中指定的哈森色度值和Pt含量，对于本领域的技术人员显而易见的是，通过根据本发明的方法获得了具有最低哈森色度值和最低Pt含量的最佳产品。
在氧化镁存在下实施该方法导致了比使用水和氧化镁的组合时更高质量的产品或相当质量的产品。由于反应完成后可能存在的水必须蒸馏掉，优选地在不添加水的情况下进行处理。
在氢化硅烷化完成之前、期间或之后添加氧化镁导致了相当的产品质量，这使得用户能够灵活地在相应的特定应用中使用吸附剂。

Claims (15)

1.通过氢化硅烷化制备有机改性的聚硅氧烷和/或硅烷的方法，其包括以下步骤：
a)使至少一种SiH官能的硅氧烷和/或硅烷与至少一种不饱和有机化合物在贵金属催化剂的存在下以及任选地在水的存在下反应，
b)任选的蒸馏，
c)固体的最终分离，尤其是通过过滤来进行，
其特征在于，在氢化硅烷化反应完成之前、期间和/或之后将氧化镁作为另外的单独组分添加。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述不饱和有机化合物包括末端不饱和有机化合物，优选地，所述末端不饱和有机化合物相应地为末端不饱和烯烃化合物，其可任选地带有另外的取代基，优选地包含烯丙基缩水甘油醚、甘油单烯丙基醚、烯丙基乙二醇、烯丙氧基乙醇、烯丙基茴香醚、烯丙基苯酚、丁子香酚、己烯醇、C6-C20-烯烃、十一碳烯酸和/或乙烯基环己烯一氧化物，更优选地烯丙基乙二醇、十四碳烯、十六碳烯、十八碳烯和/或十一烯酸甲酯，其中特别地使用末端不饱和的聚醚，如烯丙基-或甲基烯丙基-官能的聚醚，并且尤其优选地使用末端不饱和的烯丙基聚醚。
3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述不饱和有机化合物包括具有内双键的那些不饱和有机化合物，如降冰片烯衍生物，或者也包括内炔烃化合物。
4.根据权利要求1至3中至少一项所述的方法，其特征在于，使用的所述贵金属催化剂是铂、钯、铑、钌、铱和/或锇的化合物或络合物，优选地铂的化合物或络合物，尤其是卡斯特类型的。
5.根据权利要求1至4中至少一项所述的方法，其特征在于，使用纯度>85％，更优选地>90％，甚至更优选地≥92％，最优选地≥97％的氧化镁。
6.根据权利要求1至5中至少一项所述的方法，其特征在于，所述氧化镁的堆密度优选地<1g/cm3，更优选地≤0.75g/cm3并且最优选地≤0.35g/cm3。
7.根据权利要求1至6中至少一项所述的方法，其特征在于，
所述氧化镁的粒度优选地<10目，更优选地<120目，甚至更优选地<350目。
8.根据权利要求1至7中至少一项所述的方法，其特征在于，基于全部反应质量的重量％计，所述氧化镁以0.01重量％至5重量％，优选地0.02重量％至2重量％，特别优选地0.1重量％至0.6重量％的总量使用，其中所述氧化镁在所述贵金属催化的氢化硅烷化之前、期间和/或之后添加。
9.根据权利要求1至8中至少一项所述的方法，其特征在于，所述氢化硅烷化在惰性气氛下，优选地在N2气氛或氩气气氛下，并且/或者优选地在50℃至130℃的温度下进行。
10.根据权利要求1至9中至少一项所述的方法，其特征在于，所述氢化硅烷化在水的存在下进行，所述水在反应后通过蒸馏除去，其中基于总反应质量计，水的量优选地为0.05重量％至50重量％，特别优选地0.5重量％至5重量％，并且特别优选地1重量％至3重量％。
11.氢化硅烷化产品，优选地有机改性的聚硅氧烷和/或硅烷，特别是聚醚硅氧烷，其能够通过根据权利要求1至10中任一项所述的方法获得。
12.根据权利要求11所述的氢化硅烷化产品，其特征在于，其符合式(I)：
MaM‘bM“cDdD'eD”fTgQh 式(I)
并且其特征在于，
M＝[R1 3SiO1/2]
M‘＝[R2R1 2SiO1/2]
M“＝[R3R1 2SiO1/2]
D＝[R1 2SiO2/2]
D'＝[R2R1SiO2/2]
D”＝[R3R1SiO2/2]
T＝[R1SiO3/2]
Q＝[SiO4/2]
a＝0-20，优选地0-10，特别优选地2，
b＝0-20，优选地0-10，特别优选地0或2，
c＝0-20，优选地0-10，特别优选地0或2，
d＝0-1000，优选地0-500，特别优选地0-200，
e＝0-30，优选地1-15，特别优选地1-10，
f＝0-30，优选地0-15，特别优选地0-10，
g＝0-20，优选地0-10，特别优选地0-5，
h＝0-20，优选地0-15，特别优选地0-5，
前提条件是a+b+c+d+e+f+g+h的总和≥3，并且b+c+e+f的总和必须≥1，并且e+f的总和优选地≥1，
并且
R1＝独立地相同或不同的具有1-7个碳原子的烃基团或H，优选地甲基、乙基或苯基，尤其优选地甲基，
R2＝独立地相同或不同的聚醚基团，
R3＝独立地相同或不同的具有8-20个碳原子的烃基团，其也可包含杂原子，并可具有进一步的取代，优选地由炔二醇及其烷氧基化物得到的SiC键合的基团、烯丙基缩水甘油醚、烯丙基乙二醇、甘油单烯丙基醚、烯丙基茴香醚、丁子香酚、己烯醇、十六碳烯、十八碳烯、十一碳烯酸和/或十一烯酸甲酯，特别优选地十六碳烯、十八碳烯、丁子香酚和/或甘油单烯丙基醚。
13.根据权利要求11或12所述的产品作为表面活性剂的用途。
14.根据权利要求11或12所述的产品作为分散添加剂、消泡剂、润湿助剂、疏水化剂或交联添加剂的用途，特别地用于糊剂、油漆、清漆、外层涂料、涂料和/或涂布剂中的用途。
15.根据权利要求11或12所述的产品用于以下项的用途：
(a)在适于清洁和/或护理硬质表面和/或适于清洁、处理和后处理纺织物的清洁和/或护理配制物中，以及在化妆品中，
或者
(b)作为用于聚氨酯泡沫的泡沫稳定剂或泡沫添加剂，
或者
(c)作为用于改善植物保护活性成分的效果的助剂和/或作为用于植物保护活性成分的载体，优选地其中所述植物保护活性成分选自微生物植物保护活性成分。
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3536735B1 (de) 2018-03-05 2020-10-14 Evonik Operations GmbH Vernetzte polyether-siloxan block-copolymere sowie deren verwendung zur herstellung von polyurethanschaumstoffen

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE553159A (zh) 1955-12-05
DE1272550B (de) 1962-01-18 1968-07-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Epoxyorganohydrogenpolysiloxanen
US3278457A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278458A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3278459A (en) 1963-02-14 1966-10-11 Gen Tire & Rubber Co Method of making a polyether using a double metal cyanide complex compound
US3427335A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an acyclic aliphatic saturated monoether,an ester and a cyclic ether and methods for making the same
US3427334A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanides complexed with an alcohol aldehyde or ketone to increase catalytic activity
US3427256A (en) 1963-02-14 1969-02-11 Gen Tire & Rubber Co Double metal cyanide complex compounds
US4083856A (en) * 1969-08-18 1978-04-11 Union Carbide Corporation Addition of unsaturated epoxy monomer to Si-H with chloroplatinic acid and HCl-acceptor
US3775452A (en) 1971-04-28 1973-11-27 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US5470813A (en) 1993-11-23 1995-11-28 Arco Chemical Technology, L.P. Double metal cyanide complex catalysts
US5482908A (en) 1994-09-08 1996-01-09 Arco Chemical Technology, L.P. Highly active double metal cyanide catalysts
US5814679A (en) * 1996-10-18 1998-09-29 General Electric Company Premium release photo-curable silicone compositions
US7205372B2 (en) * 2002-07-12 2007-04-17 Rhodia Chimie Functionalization of silicones and anti-adhesive coatings made therefrom
DE10301355A1 (de) 2003-01-16 2004-07-29 Goldschmidt Ag Äquilibrierung von Siloxanen
DE102007055485A1 (de) 2007-11-21 2009-06-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funktioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung SiC- und SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
DE102008041601A1 (de) 2008-08-27 2010-03-04 Evonik Goldschmidt Gmbh Verfahren zur Herstellung verzweigter SiH-funtioneller Polysiloxane und deren Verwendung zur Herstellung flüssiger, SiC- oder SiOC-verknüpfter, verzweigter organomodifizierter Polysiloxane
US8497338B2 (en) 2011-10-31 2013-07-30 Momentive Performance Materials Inc. Process of manufacturing organosilicon products with improved quality using heterogeneous precious metal catalysts
JP6348446B2 (ja) * 2015-04-15 2018-06-27 信越化学工業株式会社 分岐状オルガノポリシロキサン及びその製造方法
CN110199007B (zh) 2016-06-10 2023-02-28 美国陶氏有机硅公司 非线性侧链液晶聚有机硅氧烷和其制备方法以及在电光应用和装置中的用途
CN113024818B (zh) * 2021-03-01 2022-07-08 浙江润禾有机硅新材料有限公司 一种高纯度低副产的聚醚改性硅氧烷的制备方法

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