CN115536498B - 一种丁二酮催化的取代苯酚氧化偶联的方法 - Google Patents

一种丁二酮催化的取代苯酚氧化偶联的方法 Download PDF

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Abstract

一种由取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物的方法，该方法以取代苯酚为原料，在氧气或空气条件下加入丁二酮、酸及溶剂后，由可见光照射即可高效率地制备联苯二酚类化合物。该方法为许多天然产物、药物和材料科学中化学结构的双酚片段合成提供一种无需额外添加剂、不使用过渡金属化合物，在氧气或空气条件下，以廉价的丁二酮为光敏剂，在廉价易得的溶剂中由可见光诱导，高选择性地将取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物。整个生产过程绿色环保、成本低廉、底物适用性广、产率高、操作简便、无爆炸风险，和以往的生产工艺相比，具有十分显著的优势。

Description

一种丁二酮催化的取代苯酚氧化偶联的方法
技术领域
本发明涉及联苯二酚类化合物的制备方法，属于化学合成领域。
背景技术
双酚结构片段经常出现在许多天然产物、药物和材料科学的化学结构片段中，且被取代的2,2’-联苯二酚类衍生物是制备双磷酸酯配体的重要原料，因此，开发方便，高效的合成双酚衍生物的方法受到了广泛关注。现有技术公开的合成方法多使用过渡金属(Chem.Commun.,1999,1207-1208；Angew.Chem.,2019,131,11052–11056；J.Am.Chem.Soc.,2017,139,13404–13413；J.Am.Chem.Soc.,2020,142,9872–9878)或使用化学计量的氧化剂(Chem.Commun.,2017,53,9616–9619)催化酚自偶联和交叉偶联合成双酚化合物。然而，过渡金属催化反应时需要特定配体配合使用，导致成本高昂，化学计量氧化剂的使用，导致环境污染。近年来，光诱导偶联反应无需使用传统的氧化剂(ACS Catal.,2020,10,14615–14623；Asian J.Org.Chem.,2017,6,1402–1407)，但是，这些光反应大多使用昂贵的光敏剂或催化剂。因而，开发一种简单、高效的光氧化还原体系促进取代苯酚的自偶联或交叉偶练亟待发展。
发明内容
本发明所要解决的是现有合成方法需要添加化学计量的氧化剂、使用昂贵的过渡金属/配体/催化剂导致苯酚氧化偶联反应成本高昂、操作复杂的技术问题。
为了解决上述技术问题，本发明采用如下技术方案：
一种丁二酮选择性催化取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物，包括以下步骤：在氧气或空气条件下，添加丁二酮，酸和溶剂，在室温下利用可见光诱导取代苯酚氧化偶联制备为联苯二酚类化合物，化学式如下：
上述各式中：
所述R为取代的芳香烃基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基或氢；
所述酸为甲酸、冰醋酸、丙酸、草酸、苯甲酸；
所述丁二酮的用量为2～6当量；
所述酸的用量为2～6当量；
所述溶剂为水、六氟异丙醇、二氯甲烷、乙腈、丙酮、二甲亚砜；所属光为紫光(410-430nm,20W)或蓝光(430–490nm,24W)。
本发明的工作原理：申请人通过长期深入的研究，发现了一种丁二酮在光激发下变成激发态，当存在氧气时，丁二酮和氧气之间进行电子转移，从而诱导酚类衍生物的氧化自偶联或交叉偶联的方法。该方法在氧气条件下，使用廉价易得的丁二酮作光敏剂，无需添加额外的氧化剂，具有底物适用范围广、操作简便、反应效率高、绿色环保、少污染等优点。
在此基础上，发明人完成了本发明。
采用上述技术方案的有益效果：
1.与现有技术相比，本发明适用于利用丁二酮催化取代苯酚氧化偶联制备为取代的联苯二酚类化合物的方法，方法适用性广。
2.本发明的方法无需传统氧化剂，无需过渡金属催化剂，成本低廉。
3.通过可见光使用丁二酮作光敏剂，操作简单，反应步骤短，产率高，与现有方法相比，绿色、环保，具有显著的经济性。
具体实施方式
下面结合具体实施，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件，或按照制造厂商所建议的条件，若未标明反应温度，均表示该反应在室温条件下进行。除非另外说明，否则百分比和份数按重量计算。
以下实施例中均采用本领域常规的后处理方法进行纯化。
实施例一：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰乙酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到27mg白色固体B-1，产率88％，熔点201.1-202.5℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.41(d,J＝2.5Hz,2H),7.14(d,J＝2.5Hz,2H),5.24(s,2H),1.47(s,18H),1.34(s,18H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.9,143.1,136.4,125.4,125.0,122.4,35.4,34.6,31.8,29.8。实施例二：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰乙酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到15mg白色固体B-1，产率47％。
实施例三：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.3mmol)，冰乙酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到9mg白色固体B-1，产率29％。
实施例四：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰乙酸(0.3mmol)，水(0.6mL)，后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到8mg白色固体B-1，产率26％。
实施例五：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰乙酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到13mg白色固体B-1，产率43％。
实施例六：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰乙酸(0.9mmol)，二氯甲烷(0.6mL)，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到5mg白色固体B-1，产率15％。
实施例七：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，甲酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到16mg白色固体B-1，产率53％。
实施例八：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，丙酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到15mg白色固体B-1，产率49％。
实施例九：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，草酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到18mg白色固体B-1，产率58％。
实施例十：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，苯甲酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到14mg白色固体B-1，产率47％。
实施例十一：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-1(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，苯甲酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在蓝色LED灯(430-490nm，24W)照射下，室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到13mg白色固体B-1，产率43％。
实施例十二：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-2(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到14mg白色固体B-2，产率53％。熔点226.3-228.2℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.96(d,J＝3.0Hz,2H),6.63(d,J＝3.1Hz,2H),5.02(s,2H),3.77(s,6H),1.42(s,18H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.3,146.0,139.0,123.2,115.4,111.7,55.9,35.3,29.6。
实施例十三：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-3(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到16mg白色固体B-3，产率66％。熔点176.3–177.8℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.14(d,J＝2.2Hz,2H),6.89(d,J＝2.2Hz,2H),5.17(s,2H),2.30(s,6H),1.42(s,18H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.0,137.0,129.7,128.9,128.6,122.6,35.0,29.7,21.0。
实施例十四：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-4(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到17mg白色固体B-3，产率64％。熔点187.6–189.1℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.17(d,J＝2.2Hz,2H),6.93(d,J＝2.2Hz,2H),5.20(s,2H),2.61(q,J＝7.6Hz,4H),1.44(s,18H),1.24(t,J＝7.6Hz,6H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.1,137.0,136.2,127.6,127.5,122.7,35.1,29.8,28.4,16.0。
实施例十五：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-5(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到16mg白色固体B-5，产率65％。熔点187.6–189.1℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.17(d,J＝2.2Hz,2H),6.93(d,J＝2.2Hz,2H),5.20(s,2H),2.61(q,J＝7.6Hz,4H),1.44(s,18H),1.24(t,J＝7.6Hz,6H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ149.0,133.8,132.1,128.7,128.2,120.3,27.2,22.9,22.7,20.1,16.2。
实施例十六：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-6(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(10：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到14mg白色固体B-5，产率43％。熔点205.4–206.8℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ8.04(d,J＝2.2Hz,2H),7.88(d,J＝9.0Hz,2H),7.43–7.33(m,4H),6.95(d,J＝8.9Hz,2H),5.10(s,2H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ153.1,132.0,131.0,130.8,130.7,130.6,126.0,119.1,118.1,110.8。
实施例十七：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-7(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(10：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到20mg白色固体B-7，产率60％，熔点203.6-204.3℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.59(dd,J＝8.3,1.4Hz,4H),7.48(t,J＝7.6Hz,4H),7.41–7.35(m,6H),5.70(s,2H),1.37(s,18H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ147.6,144.2,138.2,129.6,129.0,128.8,128.03,128.00,127.7,124.6,34.5,31.7.HRMS m/z(ESI)calcd forC32H33O2-[M-H]-:449.24860；found:449.24893。
实施例十八：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-8(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(10mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(10：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到10mg白色固体B-8，产率45％。熔点209.0-210.7℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.97(d,J＝8.9Hz,2H),7.90(d,J＝8.0Hz,2H),7.41–7.35(m,4H),7.34–7.29(m,2H),7.16(d,J＝8.4Hz,2H),5.06(s,2H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.9,133.5,131.6,129.6,128.5,127.6,124.3,124.2,117.9,110.9。
实施例十九：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-9(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，水(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时后，加入乙酸乙酯(5mL),再以饱和食盐水(2mL*3)洗涤有机相三次。有机相用无水硫酸钠干燥，减压浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到16mg白色固体B-9，产率66％。熔点180.7–182.3℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.29(d,J＝2.3Hz,2H),7.16(d,J＝2.3Hz,2H),4.75(s,2H),2.31(s,6H),1.46(s,18H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ151.8,135.8,133.7,127.2,124.1,123.3,34.8,29.9,16.3。
实施例二十：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-10(0.15mmol)，A-2(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(50：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到43mg红色固体B-6，产率75％。熔点209.7-211.6℃。1HNMR(400MHz,CDCl3)δ7.22(s,2H),6.89(d,J＝3.0Hz,1H),6.65(d,J＝3.1Hz,1H),5.34(s,1H),5.23(s,1H),3.78(s,3H),1.47(s,18H),1.44(s,9H)。13CNMR(100MHz,CDCl3)δ153.9,152.5,145.5,137.3,137.1,129.8,128.3,126.3,113.3,112.0,55.9,35.2,34.7,30.4,29.7。
实施例二十一：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-11(0.15mmol)，A-2(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(50：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到38mg红色油状物B-11，产率70％。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.12(s,2H),6.89(d,J＝3.1Hz,1H),6.64(d,J＝3.0Hz,1H),5.22(s,1H),4.96(s,1H),3.79(s,3H),3.20(h,J＝6.7Hz,2H),1.44(s,9H),1.30(d,J＝6.8Hz,12H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.5,150.1,145.4,137.4,134.9,129.6,129.5,124.8,113.3,112.0,55.9,35.2,29.7,27.5,22.9。
实施例二十二：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-12(0.15mmol)，A-2(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚/乙酸乙酯(50：1)为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到40mg红色固体B-12，产率79％。熔点189.9–191.2℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.20(d,J＝2.3Hz,1H),7.09(d,J＝1.6Hz,1H),6.87(d,J＝3.1Hz,1H),6.61(d,J＝3.1Hz,1H),5.21(s,1H),4.92(s,1H),3.78(s,3H),2.31(s,3H),1.44(s,9H),1.43(s,9H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.8,152.5,145.4,137.4,137.0,129.6,129.3,128.8,126.5,124.2,113.4,111.9,55.9,35.2,34.9,29.9,29.7,16.2。
实施例二十三：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-13(0.15mmol)，A-2(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到28mg棕褐色固体B-13，产率52％。熔点184.1-186.2℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ6.93(d,J＝3.1Hz,1H),6.86(s,1H),6.67–6.65(m,2H),6.10(s,1H),3.95(s,3H),3.87(s,3H),3.83(s,3H),3.80(s,3H),1.45(s,9H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ152.9,149.8,149.8,146.6,144.4,139.3,127.4,119.2,115.6,113.5,112.8,98.6,57.7,56.6,56.4,55.8,35.4,29.8。
实施例二十四：
向10mL的石英反应管中依次加入化合物A-14(0.15mmol)，A-8(0.15mmol)，丁二酮(0.9mmol)，冰醋酸(0.9mmol)，六氟异丙醇(0.6mL)，然后用充有氧气的气球鼓泡15分钟，密闭反应管后，在紫色LED灯(410-430nm,20W)照射下室温搅拌反应12小时，将反应液浓缩，再以石油醚为洗脱剂通过柱层析分离纯化得到24mg棕褐色固体B-14，产率55％。熔点177.2-178.7℃。1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.84–7.79(m,2H),7.48(d,J＝8.5Hz,1H),7.40–7.32(m,2H),7.27(d,J＝6.8Hz,1H),6.64(s,2H),5.72(s,1H),5.32(s,1H),3.90(s,6H)。13C NMR(100MHz,CDCl3)δ150.4,148.1,134.8,133.6,129.6,129.0,128.2,126.7,124.8,124.7,123.4,121.1,117.3,107.5,56.5。
在本发明提及的所有文献都在本申请中引用作为参考，就如同每一篇文献被单独引用作为参考那样。此外应理解，在阅读了本发明上述讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
应理解，在本发明范围内中，本发明的上述各技术特征和在下文(如实施例)中具体描述的各技术特征之间都可以互相组合，从而构成新的或优选的技术方案。限于篇幅，在此不再一一累述。

Claims (3)

1.一种丁二酮选择性催化取代苯酚氧化偶联制备联苯二酚类化合物，其特征在于：它包括以下步骤：在氧气或空气条件下，添加丁二酮，酸和溶剂，在室温下利用可见光诱导取代苯酚氧化偶联制备为联苯二酚类化合物，化学式如下：
上述各式中：
所述R或R′为取代的芳香烃基、甲基、乙基、叔丁基、甲氧基或氢；
所述酸为甲酸、冰醋酸、丙酸、草酸、苯甲酸；
所述溶剂为水、六氟异丙醇、二氯甲烷；
所述的可见光为紫光410-430 nm, 20 W或蓝光430–490 nm, 24 W。
2.根据权利要求1所述由取代苯酚选择性氧化偶联制备联苯二酚类化合物的方法，其特征在于：所述丁二酮为光催化剂，用量为2～6当量。
3.根据权利要求1所述由取代苯酚选择性氧化偶联制备联苯二酚类化合物的方法，其特征在于：所述酸的用量为2-6当量。
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