CN115515952A - 新型化合物及包含其的有机发光器件 - Google Patents

新型化合物及包含其的有机发光器件 Download PDF

Info

Publication number
CN115515952A
CN115515952A CN202180034271.7A CN202180034271A CN115515952A CN 115515952 A CN115515952 A CN 115515952A CN 202180034271 A CN202180034271 A CN 202180034271A CN 115515952 A CN115515952 A CN 115515952A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
group
substituted
layer
chemical formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202180034271.7A
Other languages
English (en)
Inventor
金旼俊
李东勋
车龙范
徐尚德
金东熙
金曙渊
李多情
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Chem Ltd
Original Assignee
LG Chem Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chem Ltd filed Critical LG Chem Ltd
Priority claimed from PCT/KR2021/006036 external-priority patent/WO2021230689A1/ko
Publication of CN115515952A publication Critical patent/CN115515952A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/04—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/10—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D409/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6576—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only sulfur in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. benzothiophene
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Abstract

本发明提供新型化合物及利用其的有机发光器件。

Description

新型化合物及包含其的有机发光器件
技术领域
与相关申请的相互引用
本申请主张基于2020年5月13日的韩国专利申请第10-2020-0057323号和2021年5月13日的韩国专利申请第10-2021-0062166号的优先权，包含该韩国专利申请的文献中公开的全部内容作为本说明书的一部分。
本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。
背景技术
通常情况下，有机发光现象是指利用有机物质将电能转换为光能的现象。利用有机发光现象的有机发光器件具有宽视角、优异的对比度、快速响应时间，亮度、驱动电压和响应速度特性优异，因此正在进行大量的研究。
有机发光器件通常具有包括阳极和阴极以及位于上述阳极与阴极之间的有机物层的结构。为了提高有机发光器件的效率和稳定性，上述有机物层大多情况下由分别利用不同的物质构成的多层结构形成，例如，可以由空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等形成。对于这样的有机发光器件的结构而言，如果在两电极之间施加电压，则空穴从阳极注入有机物层，电子从阴极注入有机物层，当所注入的空穴和电子相遇时会形成激子(exciton)，该激子重新跃迁至基态时就会发出光。
对用于如上所述的有机发光器件的有机物，持续要求开发新的材料。
现有技术文献
专利文献
(专利文献0001)韩国专利公开号第10-2000-0051826号
发明内容
技术课题
本发明涉及新型化合物及包含其的有机发光器件。
课题的解决方法
本发明提供由下述化学式1表示的化合物：
[化学式1]
Figure BDA0003935916160000021
在上述化学式1中，
Y为O或S，
R1各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；取代或未取代的C1-60烷基；取代或未取代的C1-60烷氧基；取代或未取代的C2-60烯基；取代或未取代的C2-60炔基；取代或未取代的C3-60环烷基；取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C2-60杂芳基，
n1为0至6的整数，
n2为0至3的整数，
R2中的一个为下述化学式2，其余为氢或氘，
[化学式2]
Figure BDA0003935916160000031
在上述化学式2中，
L为单键、或者取代或未取代的C6-60亚芳基，
X为N或CH，但，X中的至少2个以上为N，
Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C2-60杂芳基。
另外，本发明提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
发明效果
由上述的化学式1表示的化合物可以用作有机发光器件的有机物层的材料，在有机发光器件中可以实现效率的提高、较低的驱动电压和/或寿命特性的提高。特别是，由上述的化学式1表示的化合物可以用作空穴注入、空穴传输、空穴注入和传输、发光、电子传输、或电子注入的材料。
附图说明
图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光器件的例子。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子抑制层6、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。
具体实施方式
下面，为了帮助理解本发明而更详细地进行说明。
在本说明书中，
Figure BDA0003935916160000041
表示与其它取代基连接的键。
在本说明书中，“取代或未取代的”这一用语是指被选自氘；卤素基团；腈基；硝基；羟基；羰基；酯基；酰亚胺基；氨基；氧化膦基；烷氧基；芳氧基；烷基硫基
Figure BDA0003935916160000042
芳基硫基
Figure BDA0003935916160000043
烷基磺酰基
Figure BDA0003935916160000044
芳基磺酰基
Figure BDA0003935916160000045
甲硅烷基；硼基；烷基；环烷基；烯基；芳基；芳烷基；芳烯基；烷基芳基；烷基胺基；芳烷基胺基；杂芳基胺基；芳基胺基；芳基膦基；或者包含N、O和S原子中的1个以上的杂环基中的1个以上的取代基取代或未被取代，或者被上述例示的取代基中的2个以上的取代基连接而成的取代基取代或未被取代。例如，“2个以上的取代基连接而成的取代基”可以为联苯基。即，联苯基可以为芳基，也可以被解释为2个苯基连接而成的取代基。
在本说明书中，羰基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至40。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003935916160000046
在本说明书中，酯基中，酯基的氧可以被碳原子数1至25的直链、支链或环状的烷基、或者碳原子数6至25的芳基取代。具体而言，可以为下述结构式的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003935916160000051
在本说明书中，酰亚胺基的碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为1至25。具体而言，可以为如下结构的化合物，但并不限定于此。
Figure BDA0003935916160000052
在本说明书中，甲硅烷基具体有三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、乙烯基二甲基甲硅烷基、丙基二甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等，但并不限定于此。
在本说明书中，硼基具体有三甲基硼基、三乙基硼基、叔丁基二甲基硼基、三苯基硼基、苯基硼基等，但并不限定于此。
在本说明书中，作为卤素基团的例子，有氟、氯、溴或碘。
在本说明书中，上述烷基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为1至40。根据一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至20。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至10。根据另一实施方式，上述烷基的碳原子数为1至6。作为烷基的具体例，有甲基、乙基、丙基、正丙基、异丙基、丁基、正丁基、异丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、异戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、环戊基甲基、环己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、异己基、2-甲基戊基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但并不限定于此。
在本说明书中，上述烯基可以为直链或支链，碳原子数没有特别限定，但优选为2至40。根据一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至20。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至10。根据另一实施方式，上述烯基的碳原子数为2至6。作为具体例，有乙烯基、1-丙烯基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯-1-基、2-苯基乙烯-1-基、2,2-二苯基乙烯-1-基、2-苯基-2-(萘-1-基)乙烯-1-基、2,2-双(二苯-1-基)乙烯-1-基、茋基、苯乙烯基等，但并不限定于此。
在本说明书中，环烷基没有特别限定，但优选为碳原子数3至60的环烷基，根据一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至30。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至20。根据另一实施方式，上述环烷基的碳原子数为3至6。具体而言，有环丙基、环丁基、环戊基、3-甲基环戊基、2,3-二甲基环戊基、环己基、3-甲基环己基、4-甲基环己基、2,3-二甲基环己基、3,4,5-三甲基环己基、4-叔丁基环己基、环庚基、环辛基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芳基没有特别限定，但优选为碳原子数6至60的芳基，可以为单环芳基或多环芳基。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至30。根据一实施方式，上述芳基的碳原子数为6至20。关于上述芳基，作为单环芳基，可以为苯基、联苯基、三联苯基等，但并不限定于此。作为上述多环芳基，可以为萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
Figure BDA0003935916160000061
基、芴基等，但并不限定于此。
在本说明书中，芴基可以被取代，2个取代基可以彼此结合而形成螺结构。在上述芴基被取代的情况下，可以成为
Figure BDA0003935916160000071
等。但并不限定于此。
在本说明书中，杂环基是包含O、N、Si和S中的1个以上作为杂元素的杂环基，碳原子数没有特别限定，但优选碳原子数为2至60。作为杂环基的例子，有噻吩基、呋喃基、吡咯基、咪唑基、噻唑基、
Figure BDA0003935916160000072
唑基、
Figure BDA0003935916160000073
二唑基、三唑基、吡啶基、联吡啶基、嘧啶基、三嗪基、吖啶基、哒嗪基、吡嗪基、喹啉基、喹唑啉基、喹喔啉基、酞嗪基、吡啶并嘧啶基、吡啶并吡嗪基、吡嗪并吡嗪基、异喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并
Figure BDA0003935916160000074
唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基、苯并咔唑基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基、苯并呋喃基、菲咯啉基(phenanthroline)、异
Figure BDA0003935916160000075
唑基、噻二唑基、吩噻嗪基和二苯并呋喃基等，但不仅限于此。
在本说明书中，芳烷基、芳烯基、烷基芳基、芳基胺基中的芳基与上述的芳基的例示相同。在本说明书中，芳烷基、烷基芳基、烷基胺基中的烷基与上述烷基的例示相同。在本说明书中，杂芳基胺中的杂芳基可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，芳烯基中的烯基与上述烯基的例示相同。在本说明书中，亚芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于芳基的说明。在本说明书中，亚杂芳基为2价基团，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。在本说明书中，烃环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于芳基或环烷基的说明。在本说明书中，杂环不是1价基团，而是2个取代基结合而成，除此以外，可以适用上述的关于杂环基的说明。
本发明提供由上述化学式1表示的化合物。
由上述化学式1表示的化合物通过在荧蒽(fluoranthene)环与包含O或S的双环杂环稠合而成的母核结构的特定位置结合含有2个以上的N的杂环，从而可以改善使用其的有机发光器件的特性。特别是，由上述化学式1表示的化合物通过使用连接了复数个芳香族环的多环芳香族核，从而使分子的结合力(刚性(rigidity))增加，对于电子与空穴的稳定度变高，可以显示出更好的发光特性，由此可以改善量子效率和寿命。
在上述化学式1中，根据含有2个以上的N的杂环所结合的特定位置，由上述化学式1表示的化合物可以由下述化学式1-1或1-2表示：
[化学式1-1]
Figure BDA0003935916160000081
[化学式1-2]
Figure BDA0003935916160000082
在上述化学式1-1和1-2中，
Y、R1、n1、n2、L、X、Ar1和Ar2与上述化学式1中的定义相同。
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，Y为O或S。
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，R1各自可以为氢、氘、卤素或氰基；或者取代或未取代的C1-20烷基、或C1-12烷基、或C1-6烷基；或者取代或未取代的C1-20烷氧基、或C1-12烷氧基、或C1-6烷氧基；或者取代或未取代的C2-20烯基、或C2-12烯基、或C2-6烯基；或者取代或未取代的C2-20炔基、或C2-12炔基、或C2-6炔基；或者取代或未取代的C3-30环烷基、或C3-25环烷基、或C3-20环烷基；或者取代或未取代的C6-30芳基、或C6-28芳基、或C6-25芳基、或C6-20芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C3-30杂芳基、或C5-28杂芳基、或C5-25杂芳基、或C6-20杂芳基、或C12-18杂芳基。
作为一个例子，R1各自可以为氢或氘。此外，R1可以均为氢。
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，n1和n2各自可以为0至2的整数、或者0或1。
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，L可以为单键；或者取代或未取代的C6-30亚芳基、或C6-28亚芳基、或C6-25亚芳基、或C6-20亚芳基。优选地，L可以为单键；或者亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、或亚萘基。
作为一个例子，L可以为单键、或者由选自下述基团中的任一个表示。
Figure BDA0003935916160000101
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，可以是X中的两个为N，其余为CH，或者X均为N。
具体而言，在上述化学式1和化学式1-1、化学式1-2中，Ar1和Ar2各自可以为取代或未取代的C6-30芳基、或C6-28芳基、或C6-25芳基、或C6-20芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C3-30杂芳基、或C5-28杂芳基、或C5-25杂芳基、或C6-20杂芳基、或C12-18杂芳基。
更具体而言，Ar1和Ar2各自可以为苯基、萘基取代的苯基、二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩基取代的苯基、咔唑基取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基取代的萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、或者苯基取代的咔唑基。
特别是，Ar1和Ar2中的至少一个以上可以为苯基、萘基取代的苯基、联苯基、萘基、或者苯基取代的萘基，优选地，可以为苯基、联苯基、或萘基。
由上述化学式1表示的化合物的代表性的例子如下所示。
Figure BDA0003935916160000111
Figure BDA0003935916160000121
Figure BDA0003935916160000131
Figure BDA0003935916160000141
Figure BDA0003935916160000151
Figure BDA0003935916160000161
Figure BDA0003935916160000171
Figure BDA0003935916160000181
Figure BDA0003935916160000191
Figure BDA0003935916160000201
Figure BDA0003935916160000211
Figure BDA0003935916160000221
Figure BDA0003935916160000231
Figure BDA0003935916160000241
Figure BDA0003935916160000251
Figure BDA0003935916160000261
另一方面，由上述化学式1表示的化合物可以通过如下述反应式1或反应式2所示的制造方法进行制造。上述制造方法可以在后述的合成例中更具体化。
[反应式1]
Figure BDA0003935916160000271
在上述反应式1中，Y、R1、R2、n1和n2与上述化学式1中的定义相同，Q1中的一个为BO2C2(CH3)4或B(OH)2，其余为氢或氘，Q2为卤素基团，优选为Cl、Br或I，更优选为Cl，
[反应式2]
Figure BDA0003935916160000272
在上述反应式2中，Y、R1、R2、n1和n2与上述化学式1中的定义相同，Q3中的一个为卤素基团，优选为Cl、Br或I，更优选为Cl，Q3中的其余为氢或氘，Q4为BO2C2(CH3)4或B(OH)2。
具体而言，上述反应式1和反应式2是在由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的母核结构中的特定位置导入至少含有2个以上的N的杂芳基取代基的反应。在这样的反应中，在BO2C2(CH3)4、或B(OH)2等的离去基团与包含荧蒽环的中间体化合物结合时，可以根据反应式1制造化学式1的化合物，在上述BO2C2(CH3)4、或B(OH)2等的离去基团与包含至少含有2个以上的N的杂芳基取代基的中间体化合物结合时，可以根据反应式2制造化学式1的化合物。
作为一个例子，上述反应式1是如下进行的：使Q1中的一个为频哪醇硼烷(pinacolborane)基即BO2C2(CH3)4、或硼酸(boronic acid)基即B(OH)2且由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的多环化合物和包含作为卤素基团的Q2且至少含有2个以上的N的杂环化合物在碱(base)的存在下用钯催化剂(Pd catalyst)进行反应。通过这样的反应，将至少含有2个以上的N的杂芳基基团导入由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的多环化合物中的频哪醇硼烷基BO2C2(CH3)4或B(OH)2所在的Q1位置。优选地，在上述反应式1中，Q1可以为BO2C2(CH3)4、Q2可以为氯。这样的反应式1的具体反应条件可以参考本领域中已知的公知反应而实施。上述制造方法可以在后述的合成例中更具体化。
作为另一个例子，上述反应式2是如下进行的：使Q3中的一个为卤素基团且由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的多环化合物和包含作为BO2C2(CH3)4、或硼酸基即B(OH)2的Q4且至少含有2个以上的N的杂环化合物在碱的存在下用钯催化剂进行反应。通过这样的反应，将至少含有2个以上的N的杂芳基基团导入由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的多环化合物中的作为卤素基团的Q3位置。优选地，在上述反应式2中，Q3可以为氯、Q4可以为BO2C2(CH3)4。这样的反应式2的具体反应条件可以参考本领域中已知的公知反应而实施。上述制造方法可以在后述的合成例中更具体化。
另外，在上述反应式1和反应式2中，作为碱成分，可以使用碳酸钾(potassiumcarbonate，K2CO3)、碳酸氢钠(sodium bicarbonate，NaHCO3)、碳酸铯(Cesium carbonate，Cs2CO3)、乙酸钠(sodium acetate，NaOAc)、乙酸钾(potassium acetate，KOAc)、叔丁醇钠(sodium tert-butoxide，NaOtBu)、乙醇钠(sodium ethoxide，NaOEt)、或者三乙胺(triethylamine，Et3N)、N,N-二异丙基乙胺(N,N-diisopropylethylamine，EtN(iPr)2)等。优选地，上述碱成分可以为碳酸钾(K2CO3)、碳酸铯(Cs2CO3)、乙酸钾(KOAc)、叔丁醇钠(NaOtBu)、或者N,N-二异丙基乙胺(EtN(iPr)2)。
另外，在上述反应式1和反应式2中，作为上述钯催化剂，可以使用四(三苯基膦)钯(0)(tetrakis(triphenylphosphine)palladium(0))、三(二亚苄基丙酮)二钯(0)(tris(dibenzylideneacetone)-dipalladium(0)，Pd2(dba)3))、双(三(叔丁基)膦)钯(0)(bis(tri-(tert-butyl)phosphine)palladium(0)，Pd(P-tBu3)2)、双(二亚苄基丙酮)钯(0)(bis(dibenzylideneacetone)palladium(0)，Pd(dba)2)、Pd(PPh3)4)或醋酸钯(II)(palladium(II)acetate，Pd(OAc)2)等。优选地，上述钯催化剂可以为四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)、双(三(叔丁基)膦)钯(0)(Pd(P-tBu3)2)、或双(二亚苄基丙酮)钯(0)(Pd(dba)2)。特别是，在上述反应式1中，可以使用四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)作为催化剂，在上述反应式2中，可以使用双(三(叔丁基)膦)钯(0)(Pd(P-tBu3)2)作为催化剂。
在本说明书中，当量(eq.)是指摩尔当量。
另一方面，本发明提供包含由上述化学式1表示的化合物的有机发光器件。作为一个例子，本发明提供一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与上述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在上述第一电极与上述第二电极之间的1层以上的有机物层，上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物。
本发明的有机发光器件的有机物层可以由单层结构形成，也可以由层叠有2层以上的有机物层的多层结构形成。例如，本发明的有机发光器件可以具有包括空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层等作为有机物层的结构。但是，有机发光器件的结构并不限定于此，可以包括更少数量的有机层。
另外，上述有机物层可以包括空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层，上述空穴注入层、空穴传输层、或者同时进行空穴注入和传输的层包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层可以包括电子抑制层，上述电子抑制层包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层可以包括发光层，上述发光层包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述发光层还包含掺杂剂化合物。
另外，上述发光层包含化学式1的化合物和掺杂剂。
作为一个例子，上述发光层包含化学式1的化合物和掺杂剂，且以100:1至1:1的含量比包含化学式1的化合物和掺杂剂。
另外，上述发光层包含化学式1的化合物和掺杂剂，且以100:1至2:1的含量比包含化学式1的化合物和掺杂剂。
另外，上述发光层包含化学式1的化合物和掺杂剂，且以100:1至5:1的含量比包含化学式1的化合物和掺杂剂。
作为一个例子，上述掺杂剂为金属配合物。
具体而言，上述掺杂剂为铱系金属配合物。
另外，上述有机物层包括发光层，上述发光层包含掺杂剂，上述掺杂剂物质选自下述结构式。
Figure BDA0003935916160000311
Figure BDA0003935916160000321
Figure BDA0003935916160000331
Figure BDA0003935916160000341
上述明示的结构是掺杂剂化合物，并不限定于此。
另外，上述有机物层可以包括空穴阻挡层，上述空穴阻挡层包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层可以包括电子传输层、电子注入层、或者同时进行电子注入和传输的层，上述电子传输层、电子注入层、或者同时进行电子注入和传输的层包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，上述有机物层包括发光层和空穴传输层，上述发光层或空穴传输层可以包含由上述化学式1表示的化合物。
另外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阳极、1层以上的有机物层和阴极的结构(正常型(normal type))的有机发光器件。此外，根据本发明的有机发光器件可以是在基板上依次层叠有阴极、1层以上的有机物层和阳极的逆向结构(倒置型(inverted type))的有机发光器件。例如，根据本发明的一实施例的有机发光器件的结构例示于图1和2。
图1图示了由基板1、阳极2、发光层3、阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述发光层中。
图2图示了由基板1、阳极2、空穴注入层5、空穴传输层6、电子抑制层6、发光层3、空穴阻挡层8、电子注入和传输层9、以及阴极4构成的有机发光器件的例子。在如上所述的结构中，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、空穴阻挡层、以及电子注入和传输层中的1层以上中。具体而言，由上述化学式1表示的化合物可以包含在上述发光层或空穴传输层中，例如，可以作为发光层的主体材料包含在其中。
根据本发明的有机发光器件除了上述有机物层中的1层以上包含由上述化学式1表示的化合物以外，可以利用本技术领域中已知的材料和方法进行制造。此外，上述有机发光器件包括复数个有机物层时，上述有机物层可以由相同的物质或不同的物质形成。
例如，根据本发明的有机发光器件可以通过在基板上依次层叠第一电极、有机物层和第二电极而制造。这时可以如下制造：利用溅射法(sputtering)或电子束蒸发法(e-beam evaporation)之类的PVD(physical Vapor Deposition：物理气相沉积)方法，在基板上蒸镀金属或具有导电性的金属氧化物或它们的合金而形成阳极，然后在该阳极上形成包括空穴注入层、空穴传输层、电子抑制层、发光层、空穴阻挡层、电子传输层、以及电子注入层的有机物层，之后在该有机物层上蒸镀可用作阴极的物质而制造。除了这种方法以外，也可以在基板上依次蒸镀阴极物质、有机物层、阳极物质而制造有机发光器件。
另外，由上述化学式1表示的化合物在制造有机发光器件时不仅可以利用真空蒸镀法，还可以利用溶液涂布法来形成有机物层。特别是，由上述化学式1表示的化合物对于溶液涂布法中所使用的溶剂的溶解度优异，因此容易适用溶液涂布法。在这里，所谓溶液涂布法是指旋涂法、浸涂法、刮涂法、喷墨印刷法、丝网印刷法、喷雾法、辊涂法等，但并不仅限于此。
在此，本发明提供包含由上述化学式1表示的化合物和溶剂的涂覆组合物。
上述溶剂只要是可以使根据本发明的化合物溶解或分散的溶剂，就没有特别限定，作为一个例子，可以举出氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,1,2-三氯乙烷、氯苯、邻二氯苯等氯系溶剂；四氢呋喃、二
Figure BDA0003935916160000361
烷等醚系溶剂；甲苯、二甲苯、三甲基苯、均三甲苯等芳香族烃系溶剂；环己烷、甲基环己烷、正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷等脂肪族烃系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系溶剂；乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙基溶纤剂醋酸酯等酯系溶剂；乙二醇、乙二醇单丁醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单甲醚、二甲氧基乙烷、丙二醇、二乙氧基甲烷、三乙二醇单乙醚、甘油、1,2-己二醇等多元醇及其衍生物；甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、环己醇等醇系溶剂；二甲基亚砜等亚砜系溶剂；以及N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等酰胺系溶剂；苯甲酸丁酯、2-甲氧基苯甲酸甲酯等苯甲酸酯系溶剂；四氢萘；3-苯氧基-甲苯(3-phenoxy-toluene)等溶剂。此外，可以单独使用1种上述的溶剂或者混合使用2种以上的溶剂。
另外，上述涂覆组合物的粘度优选为1cP至10cP，在上述范围内容易涂覆。此外，上述涂覆组合物内的根据本发明的化合物的浓度优选为0.1wt/v％至20wt/v％。
另外，本发明提供使用上述涂覆组合物来形成功能层的方法。具体而言，包括：将上述的根据本发明的涂覆组合物通过溶液工序进行涂覆的步骤；以及将上述涂覆的涂覆组合物进行热处理的步骤。
在上述热处理步骤中，热处理温度优选为150℃至230℃。此外，上述热处理时间为1分钟至3小时，更优选为10分钟至1小时。此外，上述热处理优选在氩气、氮气等非活性气体氛围下进行。
作为一个例子，上述第一电极为阳极，上述第二电极为阴极；或者上述第一电极为阴极，上述第二电极为阳极。
作为上述阳极物质，通常为了使空穴能够顺利地向有机物层注入，优选为功函数大的物质。作为上述阳极物质的具体例，有钒、铬、铜、锌、金等金属或它们的合金；氧化锌、氧化铟、氧化铟锡(ITO)、氧化铟锌(IZO)等金属氧化物；ZnO:Al或SnO2:Sb等金属与氧化物的组合；聚(3-甲基噻吩)、聚[3,4-(亚乙基-1,2-二氧)噻吩](PEDOT)、聚吡咯和聚苯胺等导电性高分子等，但不仅限于此。
作为上述阴极物质，通常为了使电子容易地向有机物层注入，优选为功函数小的物质。作为上述阴极物质的具体例，有镁、钙、钠、钾、钛、铟、钇、锂、钆、铝、银、锡和铅等金属或它们的合金；LiF/Al或LiO2/Al等多层结构物质等，但不仅限于此。
上述空穴注入层是注入来自电极的空穴的层，作为空穴注入物质，优选为如下化合物：具有传输空穴的能力，具有注入来自阳极的空穴的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的空穴注入效果，防止发光层中生成的激子向电子注入层或电子注入材料迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。优选空穴注入物质的HOMO(最高占有分子轨道，highestoccupied molecular orbital)介于阳极物质的功函数与周围有机物层的HOMO之间。作为空穴注入物质的具体例，有金属卟啉(porphyrin)、低聚噻吩、芳基胺系有机物、六腈六氮杂苯并菲系有机物、喹吖啶酮(quinacridone)系有机物、苝(perylene)系有机物、蒽醌及聚苯胺和聚噻吩系的导电性高分子等，但不仅限于此。
上述空穴传输层是接收来自空穴注入层的空穴并将空穴传输至发光层的层，空穴传输物质是能够接收来自阳极或空穴注入层的空穴并将其转移至发光层的物质，对于空穴的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有芳基胺系有机物、导电性高分子、以及同时存在共轭部分和非共轭部分的嵌段共聚物等，但不仅限于此。
上述发光物质是能够从空穴传输层和电子传输层分别接收空穴和电子并使它们结合而发出可见光区域的光的物质，优选对于荧光或磷光的量子效率高的物质。作为具体例，有8-羟基-喹啉铝配合物(Alq3)；咔唑系化合物；二聚苯乙烯基(dimerized styryl)化合物；BAlq；10-羟基苯并喹啉-金属化合物；苯并
Figure BDA0003935916160000381
唑、苯并噻唑及苯并咪唑系化合物；聚(对亚苯基亚乙烯基)(PPV)系高分子；螺环(spiro)化合物；聚芴、红荧烯等，但不仅限于此。
上述发光层可以包含主体材料和掺杂剂材料。主体材料有芳香族稠环衍生物或含杂环化合物等。具体而言，作为芳香族稠环衍生物，有蒽衍生物、芘衍生物、萘衍生物、并五苯衍生物、菲化合物、荧蒽化合物等，作为含杂环化合物，有咔唑衍生物、二苯并呋喃衍生物、梯型呋喃化合物
Figure BDA0003935916160000382
嘧啶衍生物等，但并不限定于此。优选地，使用根据本发明的化合物作为上述主体材料。
作为掺杂剂材料，有芳香族胺衍生物、苯乙烯基胺化合物、硼配合物、荧蒽化合物、金属配合物等。具体而言，芳香族胺衍生物是具有取代或未取代的芳基氨基的芳香族稠环衍生物，有具有芳基氨基的芘、蒽、
Figure BDA0003935916160000383
、二茚并芘等，苯乙烯基胺化合物是在取代或未取代的芳基胺上取代有至少1个芳基乙烯基的化合物，被选自芳基、甲硅烷基、烷基、环烷基和芳基氨基中的1个或2个以上的取代基取代或未取代。具体而言，有苯乙烯基胺、苯乙烯基二胺、苯乙烯基三胺、苯乙烯基四胺等，但并不限定于此。此外，作为金属配合物，有铱配合物、铂配合物等，但并不限定于此。优选地，使用铱系金属配合物作为上述掺杂剂材料。
上述发光层可以为红色发光层，将根据本发明的化合物用作主体材料时，对于电子与空穴的稳定度变高，从主体向红色掺杂剂的能量传递良好地实现，同时可以提高有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性。
上述电子传输层是从电子注入层接收电子并将电子传输至发光层的层，电子传输物质是能够从阴极良好地接收电子并将其转移至发光层的物质，对于电子的迁移率大的物质是合适的。作为具体例，有8-羟基喹啉的Al配合物、包含Alq3的配合物、有机自由基化合物、羟基黄酮-金属配合物等，但不仅限于此。电子传输层可以如现有技术中所使用的那样与任意期望的阴极(cathode)物质一同使用。特别是，合适的阴极物质的例子是具有低功函数且伴有铝层或银层的通常的物质。具体为铯、钡、钙、镱和钐，在各情况下均伴有铝层或银层。
上述电子注入层是注入来自电极的电子的层，优选为如下化合物：具有传输电子的能力，具有注入来自阴极的电子的效果，具有对于发光层或发光材料的优异的电子注入效果，防止发光层中生成的激子向空穴注入层迁移，而且薄膜形成能力优异的化合物。具体而言，有芴酮、蒽醌二甲烷、联苯醌、噻喃二氧化物、
Figure BDA0003935916160000391
唑、
Figure BDA0003935916160000392
二唑、三唑、咪唑、苝四羧酸、亚芴基甲烷、蒽酮等和它们的衍生物、金属配位化合物、以及含氮五元环衍生物等，但并不限定于此。
作为上述金属配位化合物，有8-羟基喹啉锂、双(8-羟基喹啉)锌、双(8-羟基喹啉)铜、双(8-羟基喹啉)锰、三(8-羟基喹啉)铝、三(2-甲基-8-羟基喹啉)铝、三(8-羟基喹啉)镓、双(10-羟基苯并[h]喹啉)铍、双(10-羟基苯并[h]喹啉)锌、双(2-甲基-8-喹啉)氯化镓、双(2-甲基-8-喹啉)(邻甲酚)镓、双(2-甲基-8-喹啉)(1-萘酚)铝、双(2-甲基-8-喹啉)(2-萘酚)镓等，但并不限定于此。
根据本发明的有机发光器件可以为底部发光(bottom emission)器件、顶部发光(top emission)器件、或双向发光器件，特别是，可以为要求相对较高的发光效率的底部发光器件。
另外，根据本发明的化合物除了包含在有机发光器件中以外，还可以包含在有机太阳能电池或有机晶体管中。
由上述化学式1表示的化合物及包含其的有机发光器件的制造在下面的实施例中具体地进行说明。但是，下述实施例用于例示本发明，本发明的范围并不限定于此。
合成例A.中间体化合物a的合成
Figure BDA0003935916160000401
1)化合物a-3的制造
在300g(1.0当量)的4-溴-1-氯二苯并[b,d]呋喃(4-bromo-1-chlorodibenzo[b,d]furan)、297.7g(1.1当量)的双(频哪醇合)二硼(Bis(pinacolato)diboron)中加入15.6g(0.02当量)的[双(二苯基膦)二茂铁]二氯钯(II)([bis(diphenylphosphino)ferrocene]dichloropalladium(II)，Pd(dppf)Cl2)、313.7g(3.00当量)的醋酸钾(KOAc)，加入到6000mL的1,4-二
Figure BDA0003935916160000402
烷(1,4-dioxnae)中，回流并搅拌。5小时后反应结束时，减压而去除溶剂。将过滤的固体完全溶解于CHCl3后，用水洗涤，将溶解有生成物的溶液减压浓缩而去除90％左右的溶剂。对其再次在回流状态下加入乙醇，使晶体降落，冷却后过滤，从而得到了266.1g的化合物a-3(收率76％)。[M+H]+＝330。
2)化合物a-2的制造
将266.1g(1.0当量)的化合物a-3、338.5g(1.1当量)的1,8-二碘萘(1,8-diiodonaphthalene)加入到5322mL的四氢呋喃(THF)中，搅拌及回流。然后，将335.8g(3.0当量)的碳酸钾(K2CO3)溶解于1007mL的水而投入，充分搅拌后，投入18.7g(0.02当量)的四(三苯基膦)钯(0)。4小时后，反应后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。然后，完全溶解于乙酸乙酯(Ethyl acetate)，用水洗涤，再次减压而去除80％左右的溶剂。再次在回流状态下加入己烷(hexane)，使晶体降落，冷却后过滤。将其进行柱层析，从而得到了250.4g的化合物a-2(收率68％)。[M+H]+＝456。
3)化合物a-1的制造
在250.4g(1.0当量)的化合物a-2中加入2.8g(0.01当量)的双(三叔丁基膦)钯(0)(Pd(P-tBu3)2)、152.2g(2.00当量)的碳酸钾(K2CO3)，加入到2.5L的N,N-二甲基乙酰胺(N,N-Dimethylacetamide)(DMAC)中，回流并搅拌。3小时后，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体完全溶解于1,2-二氯苯(1,2-dichlorobenzene)后，用水洗涤，将溶解有生成物的溶剂减压浓缩，使晶体降落，冷却后过滤。将其用柱层析进行纯化，从而得到了75.6g的化合物a-1(收率42％)。[M+H]+＝328。
4)化合物a的制造
将75.6g(1.0当量)的化合物a-1和64.6g(1.1当量)的化合物双(频哪醇合)二硼在1512mL的1,4-二
Figure BDA0003935916160000411
烷中回流并搅拌。然后，投入68.1g(3.0当量)的醋酸钾(KOAc)，充分搅拌后，投入4.0g(0.03当量)的双(二亚苄基丙酮)钯(0)(Pd(dba)2)和3.9g(0.06当量)的三环己基膦(PCy3)。反应3小时后，减压蒸馏，再次溶解于氯仿，用水洗涤2次。然后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而得到了66.8g的化合物a(收率69％)。[M+H]+＝419。
合成例B.中间体化合物b的合成
Figure BDA0003935916160000421
1)化合物b-5的制造
将400.0g(1.0当量)的1-溴-2-氟-3-碘苯(1-bromo-2-fluoro-3-iodobenzene)、229.1g(1.0当量)的(2-氯-6-羟基苯基)硼酸((2-chloro-6-hydroxyphenyl)boronicacid)加入到8000mL的四氢呋喃(THF)中，搅拌及回流。然后，将551.2g(3.0当量)的碳酸钾(K2CO3)溶解于1654mL的水而投入，充分搅拌后，投入30.7g(0.02当量)的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)。5小时后，反应后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。然后，完全溶解于乙酸乙酯，用水洗涤，再次减压而去除80％左右的溶剂。再次在回流状态下加入己烷，使晶体降落，冷却后过滤。将其进行柱层析，从而得到了280.6g的化合物b-5(收率70％)。[M+H]+＝303。
2)化合物b-4的制造
将280.6g(1.0当量)的化合物b-5和385.8g(3.0当量)的碳酸钾(K2CO3)加入到3000mL的N,N-二甲基乙酰胺(DMAC)中，回流并搅拌。3小时后，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体完全溶解于氯仿后，用水洗涤，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而得到了230.5g的化合物b-4(收率88％)。[M+H]+＝283。
3)化合物b-3的制造
使用化合物b-4代替4-溴-1-氯二苯并[b,d]呋喃，除此以外，通过与上述化合物a-3的制造方法相同的方法合成了化合物b-3。
4)化合物b-2的制造
使用化合物b-3代替化合物a-3，除此以外，通过与上述化合物a-2的制造方法相同的方法合成了化合物b-2。
5)化合物b-1的制造
使用化合物b-2代替化合物a-2，除此以外，通过与上述化合物a-1的制造方法相同的方法合成了化合物b-1。
6)化合物b的制造
使用化合物b-1代替化合物a-1，除此以外，通过与上述化合物a的制造方法相同的方法合成了化合物b。
合成例C.中间体化合物c的合成
1)化合物c-1的制造
使用4-溴-1-氯二苯并[b,d]噻吩(4-bromo-1-chlorodibenzo[b,d]thiophe ne)代替4-溴-1-氯二苯并[b,d]呋喃，除此以外，通过与上述化合物a-1的制造方法相同的方法合成了下述化合物c-1。
Figure BDA0003935916160000441
2)化合物c的制造
使用化合物c-1代替化合物a-1，除此以外，通过与上述化合物a的制造方法相同的方法合成了化合物c。
Figure BDA0003935916160000442
合成例D.中间体化合物d的合成
Figure BDA0003935916160000451
1)化合物d-6的制造
将400.0g(1.0当量)的(2-溴-6-碘苯基)(甲基)硫烷((2-bromo-6-iodophenyl)(methyl)sulfane)、190.1g(1.0当量)的(2-氯苯基)硼酸((2-chlorophenyl)boronicacid)加入到8000mL的四氢呋喃(THF)中，搅拌及回流。然后，将504.1g(3.0当量)的碳酸钾(K2CO3)溶解于1512mL的水而投入，充分搅拌后，投入28.1g(0.02当量)的四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)。4小时后，反应后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。然后，完全溶解于乙酸乙酯，用水洗涤，再次减压而去除80％左右的溶剂。再次在回流状态下加入己烷，使晶体降落，冷却后过滤。将其进行柱层析，从而得到了316.5g的化合物d-6(收率83％)。[M+H]+＝315。
2)化合物d-5的制造
在316.5g(1.0当量)的化合物d-6中加入68.6g(2.00当量)的H2O2，加入到1.5L的醋酸中，回流并搅拌。1小时后，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体完全溶解于乙酸乙酯，用水洗涤，再次减压而去除80％左右的溶剂。再次在回流状态下加入己烷，使晶体降落，冷却后过滤。将其进行柱层析，从而得到了126.4g的化合物d-5(收率38％)。[M+H]+＝331。
3)化合物d-4的制造
加入126.4g(1.0当量)的化合物d-5、700mL的H2SO4，进行回流，一边溶解一边搅拌。2小时后反应结束时，将反应物倒入水中，使晶体降落，进行过滤。将过滤的固体完全溶解于CHCl3后，用水洗涤，将溶解有生成物的溶剂减压浓缩而去除80％左右的溶剂。对其再次在回流状态下加入己烷，使晶体降落，冷却后过滤，从而得到了42.2g的化合物d-4(收率37％)。[M+H]+＝299。
4)化合物d-3的制造
使用化合物d-4代替4-溴-1-氯二苯并[b,d]呋喃，除此以外，通过与上述化合物a-3的制造方法相同的方法合成了化合物d-3。
5)化合物d-2的制造
使用化合物d-3代替化合物a-3，除此以外，通过与上述化合物a-2的制造方法相同的方法合成了化合物d-2。
6)化合物d-1的制造
使用化合物d-2代替化合物a-2，除此以外，通过与上述化合物a-1的制造方法相同的方法合成了化合物d-1。
7)化合物d的制造
使用化合物d代替化合物a，除此以外，通过与上述化合物a的制造方法相同的方法合成了化合物d。
合成例1.化合物1的合成
Figure BDA0003935916160000471
将化合物物质(sub)1(15g，38.1mmol)和化合物a(17.5g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.3g的化合物1。(收率70％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例2.化合物2的合成
Figure BDA0003935916160000481
将化合物物质2(15g，38.1mmol)和化合物a(17.5g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.9g的化合物2。(收率56％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例3.化合物3的合成
Figure BDA0003935916160000482
将化合物物质3(15g，34.6mmol)和化合物a(15.9g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.4g的化合物3。(收率52％，MS:[M+H]+＝690)。
合成例4.化合物4的合成
Figure BDA0003935916160000491
将化合物物质4(15g，40.1mmol)和化合物a(18.5g，44.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.6g，120.4mmol)溶解于50mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.2g的化合物4。(收率64％，MS:[M+H]+＝631)。
合成例5.化合物5的合成
Figure BDA0003935916160000492
将化合物物质5(15g，30.9mmol)和化合物a-1(10.1g，30.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.8g，92.7mmol)溶解于38mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了10.2g的化合物5。(收率51％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例6.化合物6的合成
Figure BDA0003935916160000501
将化合物物质6(15g，40.8mmol)和化合物b(18.8g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13g的化合物6。(收率51％，MS:[M+H]+＝625)。
合成例7.化合物7的合成
Figure BDA0003935916160000502
将化合物物质7(15g，35.7mmol)和化合物b(16.4g，39.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于44mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.3g的化合物7。(收率80％，MS:[M+H]+＝677)。
合成例8.化合物8的合成
Figure BDA0003935916160000511
将化合物物质8(15g，56mmol)和化合物b(25.8g，61.6mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(23.2g，168.1mmol)溶解于70mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(1.3g，1.1mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了22.6g的化合物8。(收率77％，MS:[M+H]+＝525)。
合成例9.化合物9的合成
Figure BDA0003935916160000512
将化合物物质9(15g，38.1mmol)和化合物b(17.5g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.6g的化合物9。(收率67％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例10.化合物10的合成
Figure BDA0003935916160000521
将化合物物质10(15g，42mmol)和化合物b(19.3g，46.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，126.1mmol)溶解于52mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(1g，0.8mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18.5g的化合物10。(收率72％，MS:[M+H]+＝614)。
合成例11.化合物11的合成
Figure BDA0003935916160000522
将化合物物质11(15g，35.9mmol)和化合物b(16.5g，39.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.9g，107.7mmol)溶解于45mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了18.1g的化合物11。(收率75％，MS:[M+H]+＝675)。
合成例12.化合物12的合成
Figure BDA0003935916160000531
将化合物物质12(15g，41.9mmol)和化合物b(19.3g，46.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(1g，0.8mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.3g的化合物12。(收率75％，MS:[M+H]+＝615)。
合成例13.化合物13的合成
Figure BDA0003935916160000532
将化合物物质13(15g，30.9mmol)和化合物b-1(10.1g，30.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.8g，92.7mmol)溶解于38mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.3g的化合物13。(收率76％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例14.化合物14的合成
Figure BDA0003935916160000541
将化合物物质14(15g，30.9mmol)和化合物b-1(10.1g，30.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(12.8g，92.7mmol)溶解于38mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.1g的化合物14。(收率75％，MS:[M+H]+＝651)。
合成例15.化合物15的合成
Figure BDA0003935916160000542
将化合物物质15(15g，38.1mmol)和化合物c(18.2g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.8g的化合物15。(收率78％，MS:[M+H]+＝667)。
合成例16.化合物16的合成
Figure BDA0003935916160000551
将化合物物质16(15g，40.8mmol)和化合物c(19.5g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了17.7g的化合物16。(收率68％，MS:[M+H]+＝641)。
合成例17.化合物17的合成
Figure BDA0003935916160000552
将化合物物质17(15g，41.9mmol)和化合物c(20g，46.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(17.4g，125.8mmol)溶解于52mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(1g，0.8mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.2g的化合物17。(收率50％，MS:[M+H]+＝631)。
合成例18.化合物18的合成
Figure BDA0003935916160000561
将化合物物质18(15g，34.6mmol)和化合物c(16.6g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.5g的化合物18。(收率80％，MS:[M+H]+＝706)。
合成例19.化合物19的合成
Figure BDA0003935916160000571
将化合物物质19(15g，34.5mmol)和化合物c-1(11.8g，34.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.3g，103.4mmol)溶解于43mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.2g，0.3mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了14.4g的化合物19。(收率68％，MS:[M+H]+＝617)。
合成例20.化合物20的合成
Figure BDA0003935916160000572
将化合物物质20(15g，28mmol)和化合物c-1(9.6g，28mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.6g，84mmol)溶解于35mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了12.6g的化合物20。(收率63％，MS:[M+H]+＝717)。
合成例21.化合物21的合成
Figure BDA0003935916160000581
将化合物物质21(15g，26.1mmol)和化合物c-1(8.9g，26.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(10.8g，78.2mmol)溶解于32mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了13.6g的化合物21。(收率69％，MS:[M+H]+＝757)。
合成例22.化合物22的合成
Figure BDA0003935916160000582
将化合物物质22(15g，33.8mmol)和化合物d(16.1g，37.2mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14g，101.4mmol)溶解于42mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.5g的化合物22。(收率64％，MS:[M+H]+＝717)。
合成例23.化合物23的合成
Figure BDA0003935916160000591
将化合物物质23(15g，35.7mmol)和化合物d(17.1g，39.3mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.8g，107.2mmol)溶解于44mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.3g的化合物23。(收率66％，MS:[M+H]+＝693)。
合成例24.化合物24的合成
Figure BDA0003935916160000592
将化合物物质24(15g，40.8mmol)和化合物d(19.5g，44.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(16.9g，122.3mmol)溶解于51mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了15.9g的化合物24。(收率61％，MS:[M+H]+＝641)。
合成例25.化合物25的合成
Figure BDA0003935916160000601
将化合物物质25(15g，35.4mmol)和化合物d(16.9g，38.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.7g，106.2mmol)溶解于44mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应8小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16g的化合物25。(收率65％，MS:[M+H]+＝697)。
合成例26.化合物26的合成
Figure BDA0003935916160000602
将化合物物质26(15g，38.1mmol)和化合物d(18.2g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应10小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了19.8g的化合物26。(收率78％，MS:[M+H]+＝667)。
合成例27.化合物27的合成
Figure BDA0003935916160000611
将化合物物质27(15g，38.1mmol)和化合物d(18.2g，41.9mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(15.8g，114.3mmol)溶解于47mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.9g，0.8mmol)。反应11小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.5g的化合物27。(收率65％，MS:[M+H]+＝667)。
合成例28.化合物28的合成
Figure BDA0003935916160000612
将化合物物质28(15g，28.5mmol)和化合物d-1(9.8g，28.5mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(11.8g，85.6mmol)溶解于36mL的水而投入，充分搅拌后，投入双(三叔丁基膦)钯(0)(0.1g，0.3mmol)。反应9小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了11.7g的化合物28。(收率58％，MS:[M+H]+＝707)。
合成例29.化合物29的合成
Figure BDA0003935916160000621
将化合物物质29(15g，34.6mmol)和化合物d(16.6g，38.1mmol)加入到300mL的THF中，搅拌及回流。然后，将碳酸钾(14.4g，103.9mmol)溶解于43mL的水而投入，充分搅拌后，投入四(三苯基膦)钯(0)(0.8g，0.7mmol)。反应12小时后，冷却至常温，将有机层和水层分离后，蒸馏有机层。将其再次溶解于氯仿，用水洗涤2次后，分离有机层，加入无水硫酸镁，搅拌后过滤，将滤液减压蒸馏。将浓缩的化合物用硅胶柱层析进行纯化，从而制造了16.6g的化合物29。(收率68％，MS:[M+H]+＝706)。
实施例1
将ITO(氧化铟锡，indium tin oxide)以1000埃(
Figure BDA0003935916160000622
angstrom)的厚度被涂布成薄膜的玻璃基板放入溶解有洗涤剂的蒸馏水中，利用超声波进行洗涤。这时，洗涤剂使用菲希尔公司(Fischer Co.)制品，蒸馏水使用了利用密理博公司(Millipore Co.)制造的过滤器(Filter)过滤两次的蒸馏水。将ITO洗涤30分钟后，用蒸馏水重复两次而进行10分钟超声波洗涤。在蒸馏水洗涤结束后，用异丙醇、丙酮、甲醇的溶剂进行超声波洗涤并干燥后，输送至等离子体清洗机。此外，利用氧等离子体，将上述基板清洗5分钟后，将基板输送至真空蒸镀机。
在这样准备的ITO透明电极上，作为空穴注入层，将下述化合物HI-1以
Figure BDA0003935916160000631
的厚度进行热真空蒸镀而形成空穴注入层，且将下述化合物A-1以1.5％的浓度进行p-掺杂(p-doping)。在上述空穴注入层上，将下述化合物HT-1进行真空蒸镀，从而形成膜厚度
Figure BDA0003935916160000632
的空穴传输层。接着，在上述空穴传输层上，以膜厚度
Figure BDA0003935916160000633
将下述化合物EB-1进行真空蒸镀而形成电子抑制层。接着，在上述EB-1蒸镀膜上，将下述化合物1和下述化合物Dp-7以98:2的重量比进行真空蒸镀，从而形成
Figure BDA0003935916160000634
厚度的红色发光层。在上述发光层上，以膜厚度
Figure BDA0003935916160000635
将下述化合物HB-1进行真空蒸镀而形成空穴阻挡层。接着，在上述空穴阻挡层上，将下述化合物ET-1和下述化合物LiQ以2:1的重量比进行真空蒸镀，从而以
Figure BDA0003935916160000636
的厚度形成电子注入和传输层。在上述电子注入和传输层上，依次将氟化锂(LiF)以
Figure BDA0003935916160000637
的厚度、将铝以
Figure BDA0003935916160000638
的厚度进行蒸镀，从而形成阴极。
Figure BDA0003935916160000641
在上述过程中，有机物的蒸镀速度维持
Figure BDA0003935916160000642
至
Figure BDA0003935916160000643
阴极的氟化锂维持
Figure BDA0003935916160000644
的蒸镀速度，铝维持
Figure BDA0003935916160000645
的蒸镀速度，在蒸镀时，真空度维持2×10-7至5×10-6托，从而制作了有机发光器件。
实施例2至29
在实施例1的有机发光器件中，分别使用下述表1中记载的化合物2至29代替化合物1，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。
Figure BDA0003935916160000651
Figure BDA0003935916160000661
比较例1至12
在实施例1的有机发光器件中，使用下述表1中记载的化合物代替化合物1，除此以外，通过与上述实施例1相同的方法制造了有机发光器件。下述表1中使用的C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-11、C-12的化合物如下所示。
Figure BDA0003935916160000671
对上述实施例和比较例中制造的有机发光器件施加电流时，测定了电压、效率(15mA/cm2)，将其结果示于下述表1。寿命T95是指亮度从初始亮度(6000尼特)减少至95％所需的时间。
[表1]
Figure BDA0003935916160000681
Figure BDA0003935916160000691
对根据实施例1至29和比较例1至12而制作的有机发光器件施加电流时，得到了上述表1的结果。上述实施例1的红色有机发光器件如上所述使用了以往广泛使用的物质，并且是将化合物EB-1用作电子抑制层、将化合物1和化合物Dp-7用作红色发光层的结构。此外，比较例1至12使用化合物C-1至C-12代替上述化合物1而制造了有机发光器件。
如上述表1所示的那样，根据本发明，将由化学式1表示的化合物，即在由荧蒽环与包含O或S的双环杂环稠合而成的母核结构的特定位置包含含有2个以上的N的杂芳基取代基的特定多环结构的化合物用于发光层的实施例1至29的有机发光器件，与使用上述C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6、C-7、C-8、C-9、C-10、C-11、C-12的化合物而制造的比较例1至12的有机发光器件相比，驱动电压大幅变低，效率方面也大幅提高，由此可知从主体向红色掺杂剂的能量传递良好地实现。此外，可知实施例1至29的有机发光器件可以在维持高效率的同时还大幅改善寿命特性。这最终可以判断为是由于与比较例的化合物相比，根据本发明的实施例的化合物对于电子与空穴的稳定度高。综上所述，可以确认将本发明的化合物用作红色发光层的主体时，可以改善有机发光器件的驱动电压、发光效率和寿命特性。
[符号说明]
1：基板 2：阳极
3：发光层 4：阴极
5：空穴注入层 6：空穴传输层
7：电子抑制层 8：空穴阻挡层
9：电子注入和传输层。

Claims (11)

1.一种由下述化学式1表示的化合物：
化学式1
Figure FDA0003935916150000011
在所述化学式1中，
Y为O或S，
R1各自独立地为氢；氘；卤素；氰基；取代或未取代的C1-60烷基；取代或未取代的C1-60烷氧基；取代或未取代的C2-60烯基；取代或未取代的C2-60炔基；取代或未取代的C3-60环烷基；取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C2-60杂芳基，
n1为0至6的整数，
n2为0至3的整数，
R2中的一个为下述化学式2，其余为氢或氘，
化学式2
Figure FDA0003935916150000012
在所述化学式2中，
L为单键、或者取代或未取代的C6-60亚芳基，
X为N或CH，但，X中的至少2个以上为N，
Ar1和Ar2各自独立地为取代或未取代的C6-60芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C2-60杂芳基。
2.根据权利要求1所述的，其中，由所述化学式1表示的化合物由下述化学式1-1或1-2表示，
化学式1-1
Figure FDA0003935916150000021
化学式1-2
Figure FDA0003935916150000022
在所述化学式1-1和1-2中，
Y、R1、n1、n2、L、X、Ar1和Ar2与权利要求1中的定义相同。
3.根据权利要求1所述的化合物，其中，R1各自为氢或氘。
4.根据权利要求1所述的化合物，其中，L为单键；或者亚苯基、亚联苯基、亚三联苯基、亚四联苯基、或亚萘基。
5.根据权利要求1所述的化合物，其中，L为单键、或者由选自下述基团中的任一个表示：
Figure FDA0003935916150000031
6.根据权利要求1所述的化合物，其中，X均为N。
7.根据权利要求1所述的化合物，其中，Ar1和Ar2各自为取代或未取代的C6-30芳基；或者取代或未取代的包含选自N、O和S中的任一个或更多个杂原子的C5-30杂芳基。
8.根据权利要求1所述的化合物，其中，Ar1和Ar2各自为苯基、萘基取代的苯基、二苯并呋喃基取代的苯基、二苯并噻吩基取代的苯基、咔唑基取代的苯基、联苯基、三联苯基、萘基、苯基取代的萘基、菲基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔唑基、或苯基取代的咔唑基。
9.根据权利要求1所述的化合物，其中，由所述化学式1表示的化合物为选自下述化合物中的任一个：
Figure FDA0003935916150000041
Figure FDA0003935916150000051
Figure FDA0003935916150000061
Figure FDA0003935916150000071
Figure FDA0003935916150000081
Figure FDA0003935916150000091
Figure FDA0003935916150000101
Figure FDA0003935916150000111
Figure FDA0003935916150000121
Figure FDA0003935916150000131
Figure FDA0003935916150000141
Figure FDA0003935916150000151
Figure FDA0003935916150000161
Figure FDA0003935916150000171
Figure FDA0003935916150000181
Figure FDA0003935916150000191
10.一种有机发光器件，其中，包括：第一电极、与所述第一电极对置而设置的第二电极、以及设置在所述第一电极与所述第二电极之间的1层以上的有机物层，所述有机物层中的1层以上包含权利要求1至9中任一项所述的化合物。
11.根据权利要求10所述的有机发光器件，其中，包含所述化合物的有机物层为发光层。
CN202180034271.7A 2020-05-13 2021-05-13 新型化合物及包含其的有机发光器件 Pending CN115515952A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2020-0057323 2020-05-13
KR20200057323 2020-05-13
PCT/KR2021/006036 WO2021230689A1 (ko) 2020-05-13 2021-05-13 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115515952A true CN115515952A (zh) 2022-12-23

Family

ID=78717498

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202180034271.7A Pending CN115515952A (zh) 2020-05-13 2021-05-13 新型化合物及包含其的有机发光器件

Country Status (2)

Country Link
KR (1) KR102546269B1 (zh)
CN (1) CN115515952A (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102614656B1 (ko) * 2020-05-13 2023-12-15 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102546268B1 (ko) * 2020-05-13 2023-06-21 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20230093175A (ko) * 2021-12-17 2023-06-27 주식회사 엘지화학 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100430549B1 (ko) 1999-01-27 2004-05-10 주식회사 엘지화학 신규한 착물 및 그의 제조 방법과 이를 이용한 유기 발광 소자 및 그의 제조 방법
KR101219481B1 (ko) * 2009-09-28 2013-01-15 덕산하이메탈(주) 아릴 고리가 축합된 복소환 5원자고리 유도체를 가지는 화합물 및 이를 이용한 유기전기소자, 그 단말
JP6167176B2 (ja) * 2013-05-31 2017-07-19 出光興産株式会社 縮合フルオランテン化合物、これを含む有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、並びにこれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
KR101817775B1 (ko) * 2015-11-12 2018-01-11 에스에프씨주식회사 신규한 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
WO2017082574A1 (ko) * 2015-11-13 2017-05-18 에스에프씨 주식회사 신규한 헤테로 고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR102438615B1 (ko) * 2016-07-27 2022-08-31 에스에프씨 주식회사 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Also Published As

Publication number Publication date
KR20210139193A (ko) 2021-11-22
KR102546269B1 (ko) 2023-06-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107973786B (zh) 新型化合物以及利用其的有机发光元件
CN112789273A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN110088110B (zh) 新型化合物及包含其的有机发光元件
CN110546143B (zh) 新型杂环化合物及包含其的有机发光器件
CN110536887B (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
KR102546269B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102469757B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
EP3730488B1 (en) Novel heterocyclic compound and organic light emitting device using same
CN113423705A (zh) 新型化合物及利用其的有机发光器件
CN110944991B (zh) 杂环化合物及包含其的有机发光器件
KR102614656B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102546268B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102546267B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
CN107915722B (zh) 化合物及包含其的有机发光元件
CN110800122A (zh) 有机电致发光器件
CN115461339A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113227081A (zh) 新型化合物及利用其的有机发光器件
CN112334472A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN116134030A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN114144402A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN115397816A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
CN113260608A (zh) 新型化合物及包含其的有机发光器件
KR102486971B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR102600658B1 (ko) 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기 발광 소자
JP7214290B2 (ja) 新規な化合物、これを含むコーティング組成物およびこれを利用した有機発光素子

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination