KR20230093175A - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

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Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자{COMPOUND AND ORGANIC LIGHT EMITTING DEVICE COMPRISING THE SAME}
본 출원은 2021년 12월 17일 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2021-0181870호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 명세서에 포함된다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 명세서에서, 유기 발광 소자란 유기 반도체 물질을 이용한 발광 소자로서, 전극과 유기 반도체 물질 사이에서의 정공 및/또는 전자의 교류를 필요로 한다. 유기 발광 소자는 동작 원리에 따라 하기와 같이 크게 두 가지로 나눌 수 있다. 첫째는 외부의 광원으로부터 소자로 유입된 광자에 의하여 유기물층에서 엑시톤(exiton)이 형성되고, 이 엑시톤이 전자와 정공으로 분리되고, 이 전자와 정공이 각각 다른 전극으로 전달되어 전류원(전압원)으로 사용되는 형태의 발광 소자이다. 둘째는 2개 이상의 전극에 전압 또는 전류를 가하여 전극과 계면을 이루는 유기 반도체 물질층에 정공 및/또는 전자를 주입하고, 주입된 전자와 정공에 의하여 작동하는 형태의 발광 소자이다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자억제층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어 질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동 전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하 수송 재료, 예컨대 정공 주입 재료, 정공 수송 재료, 전자 억제 물질, 전자 수송 재료, 전자 주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 발광 재료는 발광색에 따라 청색, 녹색, 적색 발광 재료와 보다 나은 천연색을 구현하기 위해 필요한 노란색 및 주황색 발광 재료가 있다.
또한, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여, 발광 재료로서 호스트/도펀트 계를 사용할 수 있다. 그 원리는 발광층을 주로 구성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작고 발광 효율이 우수한 도펀트를 발광층에 소량 혼합하면, 호스트에서 발생한 엑시톤이 도펀트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이 때 호스트의 파장이 도펀트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도펀트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
전술한 유기 발광 소자가 갖는 우수한 특징들을 충분히 발휘하기 위해서는 소자 내 유기물층을 이루는 물질, 예컨대 정공 주입 물질, 정공 수송 물질, 발광 물질, 전자 억제 물질, 전자 수송 물질, 전자 주입 물질 등이 안정하고 효율적인 재료에 의하여 뒷받침되므로 새로운 재료의 개발이 계속 요구되고 있다.
국제 특허 공개 공보 제2017-126443호
본 명세서에는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자가 기재된다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1의 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Ar-L-Z
상기 화학식 1에 있어서,
L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이고,
Z는 아래 화학식 2 또는 3이고,
[화학식 2]
Figure pat00001
[화학식 3]
Figure pat00002
상기 화학식 2 또는 3은 L과 결합하는 부위를 제외하고, 중수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환되고,
Ar은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이고,
L이 직접결합일 때, Ar은 수소 또는 중수소가 아니다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따르면, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 유기 발광 소자의 유기물층의 재료로서 사용될 수 있다. 본 발명의 화합물을 유기 발광 소자의 정공차단층, 전자주입층, 전자수송층, 또는 전자주입 및 수송층에 포함하는 경우, 저전압, 고효율, 장수명의 특성가지는 유기 발광 소자를 제조할 수 있다.
도 1 및 도 2는 본 발명에 따른 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
이하 본 명세서에 대하여 더욱 상세히 설명한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환" 이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 시아노기(-CN); 실릴기; 붕소기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 사이클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 및 치환 또는 비치환된 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 도 있다.
상기 치환기들의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소(F), 염소(Cl), 브롬(Br) 또는 요오드(I)가 있다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 -SiY1Y2Y3의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y1, Y2 및 Y3는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 붕소기는 -BY4Y5의 화학식으로 표시될 수 있고, 상기 Y4 및Y5는 각각 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기일 수 있다. 상기 붕소기는 구체적으로 디메틸붕소기, 디에틸붕소기, t-부틸메틸붕소기, 디페닐붕소기, 페닐붕소기 등이 있으나 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 알킬기의 탄소수는 1 내지 10이다. 알킬기의 구체적인 예로는 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, tert-부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기 및 헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기; 디메틸아민기; 에틸아민기; 디에틸아민기; 페닐아민기; 나프틸아민기; 바이페닐아민기; 안트라세닐아민기; 9-메틸안트라세닐아민기; 디페닐아민기; 디톨릴아민기; N-페닐톨릴아민기; 트리페닐아민기; N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, N-알킬아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-아릴헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 아릴기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, N-알킬헤테로아릴아민기는 아민기의 N에 알킬기 및 헤테로아릴기가 치환된 아민기를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 알킬아민기, N-아릴알킬아민기, 알킬티옥시기, 알킬술폭시기, N-알킬헤테로아릴아민기 중의 알킬기는 전술한 알킬기의 예시와 같다. 구체적으로 알킬티옥시기로는 메틸티옥시기; 에틸티옥시기; tert－부틸티옥시기; 헥실티옥시기; 옥틸티옥시기 등이 있고, 알킬술폭시기로는 메실; 에틸술폭시기; 프로필술폭시기; 부틸술폭시기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 사이클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 60인 것이 바람직하며, 일 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 30이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 20이다. 또 하나의 실시상태에 따르면, 상기 사이클로알킬기의 탄소수는 3 내지 6이다. 구체적으로 사이클로프로필기, 사이클로부틸기, 사이클로펜틸기, 사이클로헥실기, 사이클로헵틸기, 사이클로옥틸기 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 아릴기는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 6 내지 60인 것이 바람직하며, 단환식 아릴기 또는 다환식 아릴기일 수 있다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 30이다. 일 실시상태에 따르면, 상기 아릴기의 탄소수는 6 내지 20이다. 상기 아릴기가 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다. 상기 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라세닐기, 페난트레닐기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 트리페닐렌기, 크라이세닐기, 플루오레닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴기는 이종원자로 N, O, P, S, Si 및 Se 중 1개 이상을 포함하는 고리기로서, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 탄소수 2 내지 60인 것이 바람직하다. 일 실시상태에 따르면, 상기 헤테로고리기의 탄소수는 2 내지 30이다. 헤테로고리기의 예로는 피리딘기, 피롤기, 피리미딘기, 피리다지닐기, 퓨란기, 티오펜기, 이미다졸기, 피라졸기, 디벤조퓨란기, 디벤조티오펜기, 카바졸기 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 상기 아릴기에서 정의한 바와 같다.
본 명세서에 있어서, 헤테로아릴렌기는 2가기인 것을 제외하고, 상기 헤테로아릴기에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 2 또는 3은 L과 결합하는 부위를 제외하고, 중수소로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-4 중 어느 하나이다.
Figure pat00003
상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서, 상기 Ar 및 L은 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-5 내지 1-8 중 어느 하나이다.
Figure pat00004
상기 화학식 1-5 내지 1-8에 있어서, 상기 Ar 및 L은 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 내지 1-1-12 중 어느 하나이다.
Figure pat00005
상기 화학식 1-1-1 내지 1-1-12에 있어서, 상기 L 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1-1 내지 2-1-12 중 어느 하나이다.
Figure pat00006
상기 화학식 2-1-1 내지 2-1-12에 있어서, 상기 L 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 15의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합, 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기, 중수소로 치환 또는 비치환된 2가의 비페닐기, 중수소로 치환 또는 비치환된 2가의 나프틸기, 중수소로 치환 또는 비치환된 2가의 퀴나졸린기, 중수소로 치환 또는 비치환된 2가의 퀴놀린기, 중수소로 치환 또는 비치환된 2가의 퀴녹살린기, 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기, 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기, 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합, 페닐렌기, 2가의 비페닐기, 2가의 나프틸기, 2가의 퀴나졸린기, 2가의 퀴놀린기, 2가의 퀴녹살린기, 2가의 벤조퓨로피리미딘기, 또는 2가의 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합; 아릴렌기; 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴렌기; 2가의 벤조티에노피리미딘기; 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 2가의 페난트로옥사졸기; 2가의 페난트로티아졸기; 2가의 페난트롤린기; 또는 2가의 나프토옥사졸기이고,
상기 치환기들은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중 선택되는 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 페닐렌기, 2가의 비페닐기, 또는 2가의 나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L은 2가의 퀴나졸린기, 2가의 퀴놀린기, 2가의 퀴녹살린기, 2가의 벤조퓨로피리미딘기, 또는 2가의 벤조티에노피리미딘기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 20의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 15의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 중수소로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 알킬기 또는 아릴기로 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 중수소로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기; 알킬기 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 탄소수 1 내지 10의 알킬기 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴기로 포스핀옥사이드기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 아래 치환기 중 어느 하나이고, 아래 치환기들은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된다.
Figure pat00007
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 아래 치환기 중 어느 하나이고, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된다.
Figure pat00008
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar은 아래 치환기 중 어느 하나이고, 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환된다.
Figure pat00009
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 1은 아래 구조식 중 어느 하나이다.
Figure pat00010
Figure pat00011
Figure pat00012
Figure pat00013
Figure pat00014
Figure pat00015
Figure pat00016
Figure pat00017
Figure pat00018
Figure pat00019
Figure pat00020
Figure pat00021
Figure pat00022
상기 화학식 1의 화합물의 치환기는 당 기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당 기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
또한, 상기와 같은 구조의 코어 구조에 다양한 치환기를 도입함으로써 도입된 치환기의 고유 특성을 갖는 화합물을 합성할 수 있다. 예컨대, 유기 발광 소자 제조시 사용되는 정공 주입층 물질, 정공 수송용 물질, 발광층 물질 및 전자 수송층 물질에 주로 사용되는 치환기를 상기 코어 구조에 도입함으로써 각 유기물층에서 요구하는 조건들을 충족시키는 물질을 합성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상은 상기 전술한 화합물을 포함하는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥 코팅, 잉크젯 프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 정공주입 및 정공수송을 동시에 하는 층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나, 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기물층 또는 더 많은 수의 유기물층을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층, 전자주입층 및 전자주입과 전자수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 전자수송층 또는 전자주입층을 포함할 수 있고, 상기 전자수송층 또는 전자주입층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 및 정공주입과 정공수송을 동시에 하는 층 중 1층 이상을 포함할 수 있고, 상기 층들 중 1층 이상이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
또 하나의 유기 발광 소자에서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함할 수 있고, 상기 정공수송층 또는 정공주입층이 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
본 발명의 명세서에서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제2 전극은 음극이고, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 음극과 상기 발광층 사이에 상기 화합물을 포함하는 유기물층이 구비된다.
본 방명의 명세서에서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층과 음극 사이에 상기 화합물을 포함한다.
본 발명의 명세서에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함한다.
본 발명의 명세서에 있어서, 상기 정공차단층과 제2 전극 사이에 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입 및 수송층을 포함한다.
본 발명의 명세서에 있어서, 상기 정공차단층과 상기 전자주입 및 수송층은 서로 접한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 일 실시상태에 따르면, 상기 제1 전극은 음극이고, 제2 전극은 양극이다.
(1) 양극/정공수송층/발광층/음극
(2) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/음극
(3) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/음극
(4) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(5) 양극/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(6) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(7) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(8) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/음극
(9) 양극/정공주입층/정공버퍼층/정공수송층/발광층/전자수송층/전자주입층 /음극
(10) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(11) 양극/ 정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입층/음극
(12) 양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/음극
(13)양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/전자수송층/전자주입 층/음극
(14) 양극/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/음극
(15) 양극/정공수송층/발광층/ 정공차단층/전자수송층/전자주입층/음극
(16) 양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/음극
(17)양극/정공주입층/정공수송층/발광층/정공차단층/전자수송층/전자주입 층/음극
(18)양극/정공주입층/정공수송층/전자억제층/발광층/정공저지층/전자주입및 수송층/음극
본 발명의 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 나타낸 것과 같은 구조를 가질 수 있으나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
도 1에는 기판(1) 위에 양극(2), 유기물층(3) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 유기물층(3)에 포함될 수 있다.
도 2에는 기판(1) 위에 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 정공수송보조층(7), 발광층(8), 정공차단층(9). 전자주입 및 수송층(10) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 상기 정공차단층(9). 또는 전자주입 및 수송층(10)에 포함될 수 있다.
예컨대, 본 발명에 따른 유기 발광 소자는 스퍼터링(sputtering)이나 전자빔 증발(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical vapor deposition) 방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공주입층, 정공수송층, 정공수송 및 정공주입을 동시에 하는 층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 및 전자수송 및 전자주입을 동시에하는 층으로 이루어진 군으로부터 선택된 1층 이상을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다.
상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 등을 포함하는 다층 구조일 수도 있으나, 이에 한정되지 않고 단층 구조일 수 있다. 또한, 상기 유기물층은 다양한 고분자 소재를 사용하여 증착법이 아닌 용매 공정(solvent process), 예컨대 스핀 코팅, 딥 코팅, 닥터 블레이딩, 스크린 프린팅, 잉크젯 프린팅 또는 열 전사법 등의 방법에 의하여 더 적은 수의 층으로 제조할 수 있다.
상기 양극은 정공을 주입하는 전극으로, 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO, Indium Tin Oxide), 인듐아연 산화물(IZO, Indium Zinc Oxide)과 같은 금속 산화물; ZnO : Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극은 전자를 주입하는 전극으로, 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공주입층은 양극으로부터 발광층으로 정공의 주입을 원활하게 하는 역할을 하는 층이며, 정공 주입 물질로는 낮은 전압에서 양극으로부터 정공을 잘 주입 받을 수 있는 물질로서, 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrine), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone) 계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 정공주입층의 두께는 1 내지 150nm일 수 있다. 상기 정공주입층의 두께가 1nm 이상이면, 정공 주입 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 150nm 이하이면, 정공주입층의 두께가 너무 두꺼워 정공의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 정공주입층은 하기 화학식 HI-1 로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 HI-1]
Figure pat00023
상기 화학식 HI-1에 있어서,
X'1 내지 X'6 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이며,
R309 내지 R314은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 니트릴기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 X'1 내지 X'6는 N이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R309 내지 R314는 니트릴기다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 HI-1은 하기 화합물로 표시된다.
Figure pat00024
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 정공주입층은 하기 화학식 HI-2 로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 HI-2]
Figure pat00025
상기 화학식 HI-2에 있어서,
R400 내지 R402는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
L402는 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R400 내지 R402는 서로 같거나 상이하고, 각가 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R402는 카바졸기 또는 아릴아민기로 치환된 페닐기; 카바졸기 또는 아릴아민기로 치환된 바이페닐기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R400 및 R401는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 알킬기로 치환된 방향족 탄화수소고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R400 및 R401는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R400 및 R401는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 비페닐기 또는 디메틸플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 HI-1은 하기 화합물이다.
Figure pat00026
상기 정공수송층은 정공의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 정공수송층은 하기 화학식 HT-1로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 HT-1]
Figure pat00027
상기 화학식 HT-1에 있어서,
R403 내지 R406는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
L403는 치환 또는 비치환된 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
l403은 1 내지 3의 정수이고, l403이 2 이상이면, L403은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R403 내지 R406는 서로 같거나 상이하고, 각가 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 아민기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R403 내지 R406는 서로 같거나 상이하고, 각가 독립적으로 탄소수 6 내지 30의 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R403 내지 R406는 서로 같거나 상이하고, 각가 독립적으로 페닐기, 비페닐기, 또는 나프틸기이다
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R403 내지 R406는 서로 같거나 상이하고, 각가 독립적으로 페닐기 이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L403은 탄소수 6 내지 30의 아릴렌기, 또는 아릴렌기로 치환된 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L403은 페닐렌기, 2가의 비페닐기, 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L403은 나프틸기로 치환된 2가의 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 HT-1는 하기 화합물이다.
Figure pat00028
정공주입층과 정공수송층 사이에 추가로 정공버퍼층이 구비될 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 정공주입 또는 수송재료를 포함할 수 있다.
정공수송층과 발광층 사이에 정공수송보조층이 구비될 수 있다. 상기 정공수송보조층은 전술한 스피로 화합물 또는 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다. 정공수송보조층은 전자를 억제하고, 발광층으로 정공을 원활히 수송하는 것을 돕는 층이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 정공수송보조층은 하기 화학식 EB-1로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 EB-1]
Figure pat00029
상기 화학식 EB-1에 있어서,
L311 내지 L313은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
R311 내지 R313는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이거나, 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R311 내지 R313는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기; 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R311 내지 R313는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 바이페닐기; 또는 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R311 내지 R313는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기, 또는 페난트렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L311 내지 L313은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 아릴렌기; 또는 헤테로아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L311 내지 L313은 직접결합 또는 페닐렌이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 EB-1은 하기 화합물로 표시된다.
Figure pat00030
상기 발광층은 적색, 녹색 또는 청색을 발광할 수 있으며, 인광 물질 또는 형광 물질로 이루어질 수 있다. 상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
발광층의 호스트 재료로는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 카바졸 유도체, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 호스트는 하기 화학식 H-1로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 H-1]
Figure pat00031
상기 화학식 H-1에 있어서,
L20 및 L21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 헤테로고리기이고,
Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
R201은 수소; 중수소; 할로겐기; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 시클로알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고,
r201은 1 내지 8의 정수이며, 상기 r201이 2 이상인 경우, 2 이상의 R201은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L20 및 L21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기; 또는 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 2가의 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L20 및 L21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 2가의 디벤조퓨란기; 또는 2가의 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20은 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이고, 상기 Ar21은 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로고리기다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 내지 4환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 단환 내지 4환의 헤테로고리기다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소, 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소, 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 티오펜기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조퓨란기; 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 탄소수 6 내지 20의 단환 또는 다환의 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 중수소로 치환 또는 비치환된 페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 터페닐기; 중수소로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 티오펜기; 페난트렌기; 디벤조퓨란기; 나프토벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 나프토벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar20 및 Ar21은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로 1-나프틸기, 또는 2-나프틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 R201은 수소이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 H-1은 하기 화합물로 표시된다.
Figure pat00032
발광층이 적색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 PIQIr(acac)(bis(1-phenylisoquinoline)acetylacetonateiridium), PQIr(acac)(bis(1-phenylquinoline)acetylacetonate iridium), PQIr(tris(1-phenylquinoline)iridium), PtOEP(octaethylporphyrin platinum)와 같은 인광 물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 녹색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 Ir(ppy)3(fac tris(2-phenylpyridine)iridium)와 같은 인광물질이나, Alq3(tris(8-hydroxyquinolino)aluminum)와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다. 발광층이 청색 발광을 하는 경우, 발광 도펀트로는 (4,6-F2ppy)2Irpic와 같은 인광 물질이나, spiro-DPVBi, spiro-6P, 디스틸벤젠(DSB), 디스트릴아릴렌(DSA), PFO계 고분자, PPV계 고분자와 같은 형광 물질이 사용될 수 있으나, 이에만 한정된 것은 아니다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 도펀트는 하기 화학식 D-1로 표시되는 화합물을 포함하나, 이에만 한정되는 것은 아니다.
[화학식 D-1]
Figure pat00033
상기 화학식 D-1에 있어서,
T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
t5 및 t6은 각각 1 내지 4의 정수이며,
상기 t5가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 T5는 서로 같거나 상이하고,
상기 t6가 2 이상인 경우, 상기 2 이상의 T6는 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기; 니트릴기, 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기; 또는 탄소수 1 내지 30의 직쇄 또는 분지쇄의 알킬기로 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 단환 또는 다환의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 T1 내지 T6은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기로 치환된 페닐기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 D-1는 하기 화합물로 표시된다.
Figure pat00034
전자수송층과 발광층 사이에 정공차단층이 구비될 수 있으며, 당 기술분야에 알려져 있는 재료가 사용될 수 있다.
상기 전자수송층은 전자의 수송을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al 착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자수송층의 두께는 1 내지 50nm일 수 있다. 전자수송층의 두께가 1nm 이상이면, 전자 수송 특성이 저하되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있고, 50nm 이하이면, 전자수송층의 두께가 너무 두꺼워 전자의 이동을 향상시키기 위해 구동전압이 상승되는 것을 방지할 수 있는 이점이 있다.
상기 전자주입층은 전자의 주입을 원활하게 하는 역할을 할 수 있다. 전자 주입 물질로는 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
전자 주입 및 수송층은 전자 주입과 수송을 원활히 하는 층으로, 전술한 전자수송층 물질이나 전자 주입층 물질이 단독으로 사용되거나, 다른 물질과 함께 사용되어 형성될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자주입 및 수송층은 하기 화학식 EI-1의 화합물을 포함한다.
[화학식 EI-1]
Figure pat00035
상기 화학식 EI-1에 있어서,
Z11 내지 Z13 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이고,
Z14 내지 Z16 중 적어도 하나는 N이고, 나머지는 CH이고,
L701은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴렌기이고,
Ar701 내지 Ar704는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기이고,
l701은 1 내지 4의 정수이고, l701이 복수일 때, L701은 서로 같거나 상이하다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L701은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L701은 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 L701은 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar701 내지 Ar704는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 단환 또는 다환의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 Ar701 내지 Ar704는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 화학식 EI-1은 하기 화합물로 표시된다.
Figure pat00036
본 명세서의 일 실시상태에 따르면, 상기 전자주입 및 수송층은 금속착체를 추가로 포함할 수 있다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공차단층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
본 발명의 유기 발광 소자는 전술한 화합물을 이용하여 한 층 이상의 유기물층을 형성하는 것을 제외하고는, 통상의 유기 발광 소자의 제조방법 및 재료에 의하여 제조될 수 있다.
상기 화학식 1의 화합물의 제조방법 및 이들을 이용한 유기 발광 소자의 제조는 이하의 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 것이며, 본 발명의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
하기 반응식에 있어서, 치환기의 종류 및 개수는 당업자가 공지된 출발물질을 적절히 선택함에 따라 다양한 종류의 중간체를 합성할 수 있다. 반응 종류 및 반응 조건은 당기술분야에 알려져 있는 것들이 이용될 수 있다.
합성예 1
Figure pat00037
sub1 (15g, 38.1mmol)와 sub1-1 (16.7g, 40mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.8g, 114.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 1를 19g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 650)
합성예 2
Figure pat00038
sub2 (15g, 38.6mmol)와 sub1-1 (16.9g, 40.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16g, 115.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 2를 17.1g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 645)
합성예 3
Figure pat00039
sub3 (15g, 40.9mmol)와 sub1-1 (18g, 42.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17g, 122.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 3를 20.1g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 623)
합성예 4
Figure pat00040
sub4 (15g, 35.8mmol)와 sub1-1 (15.7g, 37.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.8g, 107.4mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 4를 15g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 675)
합성예 5
Figure pat00041
sub5 (15g, 38.2mmol)와 sub1-2 (16.8g, 40.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.8g, 114.5mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 5를 14.8g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 649)
합성예 6
Figure pat00042
sub6 (15g, 45.3mmol)와 sub1-2 (19.9g, 47.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.8g, 136mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 6를 17.5g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 587)
합성예 7
Figure pat00043
sub7 (15g, 50.5mmol)와 sub1-2 (22.2g, 53.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21g, 151.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 7를 17.9g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 553)
합성예 8
Figure pat00044
sub8 (15g, 38.8mmol)와 sub1-3 (17g, 40.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.1g, 116.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 8를 15.9g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 643)
합성예 9
Figure pat00045
sub9 (15g, 43.8mmol)와 sub1-3 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 9를 16.5g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 10
Figure pat00046
sub10 (15g, 49.2mmol)와 sub1-4 (21.6g, 51.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(20.4g, 147.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 10를 17.4g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 561)
합성예 11
Figure pat00047
sub11 (15g, 38.2mmol)와 sub1-4 (16.8g, 40.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.8g, 114.5mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 11를 18.1g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 649)
합성예 12
Figure pat00048
sub12 (15g, 47.3mmol)와 sub1-5 (20.8g, 49.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.6g, 142mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 12를 18.7g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 573)
합성예 13
Figure pat00049
sub13 (15g, 37.9mmol)와 sub1-5 (16.6g, 39.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.7g, 113.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 13를 16.5g 제조하였다. (수율 67%, MS: [M+H]+= 652)
합성예 14
Figure pat00050
sub14 (15g, 43.8mmol)와 sub1-5 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 14를 19.4g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 15
Figure pat00051
sub15 (15g, 40.9mmol)와 sub1-6 (18g, 42.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17g, 122.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 15를 15.3g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 623)
합성예 16
Figure pat00052
sub16 (15g, 31.9mmol)와 sub1-6 (14g, 33.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 16를 13.9g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 726)
합성예 17
Figure pat00053
sub17 (15g, 43.8mmol)와 sub1-7 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 17를 20.7g 제조하였다. (수율 79%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 18
Figure pat00054
sub18 (15g, 62.3mmol)와 sub1-7 (27.4g, 65.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(25.8g, 187mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 18를 23.2g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 497)
합성예 19
Figure pat00055
sub19 (15g, 45.5mmol)와 sub1-7 (20g, 47.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9g, 136.5mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 19를 21.3g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 586)
합성예 20
Figure pat00056
sub20 (15g, 42mmol)와 sub1-8 (18.5g, 44.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 126.1mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 20를 18.5g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 613)
합성예 21
Figure pat00057
sub21 (15g, 35.8mmol)와 sub1-8 (15.7g, 37.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.8g, 107.4mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 21를 18.8g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 675)
합성예 22
Figure pat00058
sub22 (15g, 51.6mmol)와 sub1-9 (22.7g, 54.2mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21.4g, 154.8mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 22를 18g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 547)
합성예 23
Figure pat00059
sub23 (15g, 37mmol)와 sub1-9 (16.2g, 38.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.3g, 110.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 23를 15.4g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 662)
합성예 24
Figure pat00060
sub24 (15g, 43.8mmol)와 sub1-9 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 24를 16.5g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 25
Figure pat00061
sub25 (15g, 43.6mmol)와 sub1-10 (19.2g, 45.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 130.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 25를 16.5g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 600)
합성예 26
Figure pat00062
sub26 (15g, 43.8mmol)와 sub1-10 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 26를 18.3g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 27
Figure pat00063
sub27 (15g, 58.4mmol)와 sub1-10 (25.7g, 61.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(24.2g, 175.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 27를 23g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 513)
합성예 28
Figure pat00064
sub28 (15g, 53.6mmol)와 sub1-10 (23.6g, 56.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2g, 160.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 28를 21.5g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 536)
합성예 29
Figure pat00065
sub29 (15g, 35.7mmol)와 sub1-11 (15.7g, 37.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.8g, 107.2mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 29를 14.7g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 676)
합성예 30
Figure pat00066
sub30 (15g, 47.3mmol)와 sub1-11 (20.8g, 49.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.6g, 142mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 30를 21.7g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 573)
합성예 31
Figure pat00067
sub31 (15g, 53.6mmol)와 sub1-11 (23.6g, 56.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2g, 160.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 31를 21.8g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 536)
합성예 32
Figure pat00068
교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16g, 115.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 32를 17.9g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 645)
합성예 33
Figure pat00069
sub33 (15g, 42mmol)와 sub2-1 (18.5g, 44.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 126.1mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 33를 16g 제조하였다. (수율 62%, MS: [M+H]+= 613)
합성예 34
Figure pat00070
sub34 (15g, 30mmol)와 sub2-1 (13.2g, 31.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(12.4g, 90mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 34를 16.3g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 756)
합성예 35
Figure pat00071
sub35 (15g, 33.9mmol)와 sub2-1 (14.9g, 35.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 35를 17.5g 제조하였다. (수율 74%, MS: [M+H]+= 699)
합성예 36
Figure pat00072
sub36 (15g, 32mmol)와 sub2-1 (14g, 33.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.3g, 96mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 36를 14.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 725)
합성예 37
Figure pat00073
sub37 (15g, 58.4mmol)와 sub2-1 (25.7g, 61.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(24.2g, 175.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.6mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 37를 18.3g 제조하였다. (수율 61%, MS: [M+H]+= 513)
합성예 38
Figure pat00074
sub38 (15g, 36mmol)와 sub2-2 (15.8g, 37.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.9g, 107.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 38를 18.6g 제조하였다. (수율 77%, MS: [M+H]+= 673)
합성예 39
Figure pat00075
sub39 (15g, 43.8mmol)와 sub2-2 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 39를 16.8g 제조하였다. (수율 64%, MS: [M+H]+= 599)
합성예 40
Figure pat00076
sub40 (15g, 45.5mmol)와 sub2-2 (20g, 47.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9g, 136.5mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 40를 19.2g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 586)
합성예 41
Figure pat00077
sub41 (15g, 35.7mmol)와 sub2-3 (15.7g, 37.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14.8g, 107.2mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 41를 15.9g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 676)
합성예 42
Figure pat00078
sub42 (15g, 48mmol)와 sub2-3 (21.1g, 50.4mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.9g, 143.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 42를 20.4g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 569)
합성예 43
Figure pat00079
sub43 (15g, 50.7mmol)와 sub2-3 (22.3g, 53.2mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21g, 152.1mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 43를 19.8g 제조하였다. (수율 71%, MS: [M+H]+= 552)
합성예 44
Figure pat00080
sub44 (15g, 31.9mmol)와 sub2-4 (14g, 33.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.2g, 95.8mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 44를 13.9g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 726)
합성예 45
Figure pat00081
sub45 (15g, 40.1mmol)와 sub2-4 (17.6g, 42.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.6g, 120.4mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 45를 20.2g 제조하였다. (수율 80%, MS: [M+H]+= 630)
합성예 46
Figure pat00082
sub46 (15g, 42mmol)와 sub2-4 (18.5g, 44.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17.4g, 126.1mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 46를 16.2g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 613)
합성예 47
Figure pat00083
sub47 (15g, 50.5mmol)와 sub2-4 (22.2g, 53.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(21g, 151.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 47를 19.5g 제조하였다. (수율 70%, MS: [M+H]+= 553)
합성예 48
Figure pat00084
sub48 (15g, 53.6mmol)와 sub2-4 (23.6g, 56.3mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(22.2g, 160.9mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 48를 18.7g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 536)
합성예 49
Figure pat00085
sub49 (15g, 33.8mmol)와 sub2-5 (14.8g, 35.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.4mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 49를 15.6g 제조하였다. (수율 66%, MS: [M+H]+= 700)
합성예 50
Figure pat00086
sub50 (15g, 32mmol)와 sub2-5 (14g, 33.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.3g, 96mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 50를 17.4g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 725)
합성예 51
Figure pat00087
sub51 (15g, 33.4mmol)와 sub2-6 (14.7g, 35.1mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(13.9g, 100.2mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 51를 14.1g 제조하였다. (수율 60%, MS: [M+H]+= 705)
합성예 52
Figure pat00088
sub52 (15g, 38.1mmol)와 sub2-6 (16.7g, 40mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.8g, 114.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 52를 18.5g 제조하였다. (수율 75%, MS: [M+H]+= 650)
합성예 53
Figure pat00089
sub53 (15g, 38.6mmol)와 sub2-7 (16.9g, 40.5mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16g, 115.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 53를 15.7g 제조하였다. (수율 63%, MS: [M+H]+= 645)
합성예 54
Figure pat00090
sub54 (15g, 49.2mmol)와 sub2-7 (21.6g, 51.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(20.4g, 147.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.3g, 0.5mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 54를 21g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 561)
합성예 55
Figure pat00091
sub55 (15g, 37.8mmol)와 sub2-7 (16.6g, 39.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.7g, 113.4mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 55를 18.7g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 653)
합성예 56
Figure pat00092
sub56 (15g, 40.8mmol)와 sub2-8 (17.9g, 42.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(16.9g, 122.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 56를 18.3g 제조하였다. (수율 72%, MS: [M+H]+= 624)
합성예 57
Figure pat00093
sub57 (15g, 33.9mmol)와 sub2-8 (14.9g, 35.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 2시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 57를 18g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 699)
합성예 58
Figure pat00094
sub58 (15g, 40.9mmol)와 sub2-9 (18g, 42.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(17g, 122.7mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 58를 19.8g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 623)
합성예 59
Figure pat00095
sub59 (15g, 45.5mmol)와 sub2-9 (20g, 47.8mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.9g, 136.5mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 59를 20.2g 제조하였다. (수율 76%, MS: [M+H]+= 586)
합성예 60
Figure pat00096
sub60 (15g, 33.9mmol)와 sub2-9 (14.9g, 35.6mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(14g, 101.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.3mmol)을 투입하였다. 5시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 60를 16.3g 제조하였다. (수율 69%, MS: [M+H]+= 699)
합성예 61
Figure pat00097
sub61 (15g, 36.9mmol)와 sub2-10 (16.2g, 38.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(15.3g, 110.6mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 3시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 61를 19g 제조하였다. (수율 78%, MS: [M+H]+= 663)
합성예 62
Figure pat00098
sub62 (15g, 47.3mmol)와 sub2-10 (20.8g, 49.7mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(19.6g, 142mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.5mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 62를 17.6g 제조하였다. (수율 65%, MS: [M+H]+= 573)
합성예 63
Figure pat00099
sub63 (15g, 43.8mmol)와 sub2-10 (19.2g, 45.9mmol)를 THF 300ml에 넣고 교반 및 환류하였다. 이 후 potassium carbonate(18.1g, 131.3mmol)를 물 100ml에 녹여 투입하고 충분히 교반한 후 bis(tri-tert-butylphosphine)palladium(0) (0.2g, 0.4mmol)을 투입하였다. 4시간 반응 후 상온으로 식히고 유기층과 물층을 분리 후 유기층을 증류하였다. 이를 다시 클로로포름에 녹이고, 물로 2회 세척 후에 유기층을 분리하여, 무수황산마그네슘을 넣고 교반한 후 여과하여 여액을 감압 증류하였다. 농축한 화합물을 실리카 겔 컬럼 크로마토그래피로 정제하여 화합물 63를 19.1g 제조하였다. (수율 73%, MS: [M+H]+= 599)
본 명세서의 실시예에 기재된 제조식과 상기 중간체들을 통상의 기술상식을 바탕으로 적절히 조합하면, 본 명세서에 기재되어 있는 상기 화학식 1의 화합물들을 모두 제조할 수 있다.
[실험예]
실험예 1-1
ITO(Indium Tin Oxide)가 1,400Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 ITO 투명 전극 위에 정공주입층으로 하기 HI-1 화합물을 1150Å의 두께로 형성하되 하기 A-1 화합물을 1.5% 농도로 p-doping 했다. 상기 정공주입층 위에 하기 HT-1 화합물을 진공 증착 하여 막 두께 800Å의 정공수송층을 형성했다. 이어서 정공 수송 보조층으로 화합물 EB-1을 150Å의 두께로 열 진공 증착 하였다. 이어서, 발광층으로 하기 화학식 BH와 BD로 표시되는 화합물을 25:1의 중량비로 200Å의 두께로 진공 증착 하였다. 이어서, 정공차단층으로 본 발명에 의해 합성된 화합물 1을 50Å의 두께로 진공 증착 하였다. 이어서, 전자주입 및 수송층으로 하기 화학식 ET-1로 표시되는 화합물과 하기 LiQ로 표시되는 화합물을 1:1의 중량비로 310Å의 두께로 열 진공 증착 하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å의 두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하여, 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure pat00100
Figure pat00101
실험예 1-2 내지 1-63
화합물 1 대신 하기 표 1에 기재된 화합물을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실험예 1-1과 동일한 방법으로 실험예 1-2 내지 1-63의 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교실험예 1-1 내지 1-6
화합물 1 대신 하기 화합물 B-1 내지 B-6을 사용한 것을 제외하고는 6을 실험예 1-1과 동일한 방법으로 비교실험예 1-1 내지 1-6의 유기 발광 소자를 제조하였다.
실험예 1-1 내지 1-63 및 비교실험예 1-1 내지 1-6에서 제조한 유기 발광 소자에 10 mA/cm2의 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. 수명 T95는 휘도가 초기 휘도(1000 nit)에서 95%로 감소되는 데 소요되는 시간을 의미한다
화합물 전압(V) 효율(cd/A) 수명T95(hr) 발광색
실험예 1-1 화합물 1 3.27 4.87 222 청색
실험예 1-2 화합물 2 3.42 5.01 197 청색
실험예 1-3 화합물 3 3.39 5.08 192 청색
실험예 1-4 화합물 4 3.27 5.17 254 청색
실험예 1-5 화합물 5 3.28 5.21 249 청색
실험예 1-6 화합물 6 3.42 4.85 184 청색
실험예 1-7 화합물 7 3.45 4.85 195 청색
실험예 1-8 화합물 8 3.44 4.85 190 청색
실험예 1-9 화합물 9 3.45 5.10 193 청색
실험예 1-10 화합물 10 3.31 4.98 212 청색
실험예 1-11 화합물 11 3.45 4.99 182 청색
실험예 1-12 화합물 12 3.45 4.90 197 청색
실험예 1-13 화합물 13 3.41 4.90 203 청색
실험예 1-14 화합물 14 3.41 5.07 229 청색
실험예 1-15 화합물 15 3.45 4.94 178 청색
실험예 1-16 화합물 16 3.46 4.94 198 청색
실험예 1-17 화합물 17 3.31 5.25 263 청색
실험예 1-18 화합물 18 3.44 4.92 192 청색
실험예 1-19 화합물 19 3.46 4.94 195 청색
실험예 1-20 화합물 20 3.39 4.97 181 청색
실험예 1-21 화합물 21 3.28 5.17 244 청색
실험예 1-22 화합물 22 3.44 4.95 190 청색
실험예 1-23 화합물 23 3.44 5.01 167 청색
실험예 1-24 화합물 24 3.31 5.22 259 청색
실험예 1-25 화합물 25 3.27 5.06 228 청색
실험예 1-26 화합물 26 3.50 5.04 215 청색
실험예 1-27 화합물 27 3.46 5.04 183 청색
실험예 1-28 화합물 28 3.43 4.98 191 청색
실험예 1-29 화합물 29 3.30 4.88 227 청색
실험예 1-30 화합물 30 3.41 4.92 163 청색
실험예 1-31 화합물 31 3.42 5.05 172 청색
실험예 1-32 화합물 32 3.42 4.98 170 청색
실험예 1-33 화합물 33 3.48 4.85 199 청색
실험예 1-34 화합물 34 3.43 4.97 226 청색
실험예 1-35 화합물 35 3.31 4.91 216 청색
실험예 1-36 화합물 36 3.27 4.86 213 청색
실험예 1-37 화합물 37 3.46 4.86 195 청색
실험예 1-38 화합물 38 3.33 5.13 254 청색
실험예 1-39 화합물 39 3.36 5.18 248 청색
실험예 1-40 화합물 40 3.43 5.09 186 청색
실험예 1-41 화합물 41 3.47 4.85 190 청색
실험예 1-42 화합물 42 3.47 4.96 218 청색
실험예 1-43 화합물 43 3.48 4.89 167 청색
실험예 1-44 화합물 44 3.56 4.98 199 청색
실험예 1-45 화합물 45 3.51 4.88 191 청색
실험예 1-46 화합물 46 3.50 4.89 235 청색
실험예 1-47 화합물 47 3.51 4.90 163 청색
실험예 1-48 화합물 48 3.50 4.95 161 청색
실험예 1-49 화합물 49 3.43 4.89 185 청색
실험예 1-50 화합물 50 3.33 5.17 251 청색
실험예 1-51 화합물 51 3.31 5.21 243 청색
실험예 1-52 화합물 52 3.43 5.04 186 청색
실험예 1-53 화합물 53 3.26 4.97 232 청색
실험예 1-54 화합물 54 3.29 4.94 223 청색
실험예 1-55 화합물 55 3.40 5.01 179 청색
실험예 1-56 화합물 56 3.45 4.92 175 청색
실험예 1-57 화합물 57 3.41 5.09 217 청색
실험예 1-58 화합물 58 3.53 4.93 185 청색
실험예 1-59 화합물 59 3.53 4.95 165 청색
실험예 1-60 화합물 60 3.53 4.94 213 청색
실험예 1-61 화합물 61 3.56 4.86 183 청색
실험예 1-62 화합물 62 3.52 4.97 181 청색
실험예 1-63 화합물 63 3.32 5.16 257 청색
비교실험예 1-1 B-1 3.78 4.46 141 청색
비교실험예 1-2 B-2 3.83 4.37 132 청색
비교실험예 1-3 B-3 4.12 3.78 17 청색
비교실험예 1-4 B-4 3.92 4.06 78 청색
비교실험예 1-5 B-5 3.98 3.97 46 청색
비교실험예 1-6 B-6 4.08 3.83 22 청색
상기 실험예에 나타난 바와 같이, 본 발명의 화합물은 청색 발광층의 정공 차단층으로로 사용하였다. 비교 실험예의 화합물과 비교했을 때 본 발명의 화합물을 사용한 유기 발광 소자는 구동 전압, 효율 및 수명 면에서 개선 효과를 나타내는 것으로 확인되었다.
본 발명의 화합물이 비교예 화합물에 대비해서 소자내에서 정공 차단층으로의 능력에 더 기여였다고 볼 수 있다. 전자 수송층으로부터 넘어오는 전자를 발광층에 잘 넘겨주어서 소자내 균형적인 전하 흐름에 영향을 끼치고 이것이 효율이나 수명을 개선 시켰다고 볼 수 있다.
비교실험예 1-1 및 1-2는 플루오란텐의 8,9번 위치에 벤조퓨란이 결합한 화합물을 사용하였다.
비교실험예 1-3 내지 1-6은 플루오란텐의 2,3번 위치에 벤조퓨란이 결합하며, 카바졸로 치환된 화합물, 또는 플루오란텐의 7,8번 위치에 벤조퓨란이 결합하며, N을 포함하는 3환 또는 5환의 헤테로아릴기로 치환된 화합물을 사용하였다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 제1 전극
3: 유기물층
4: 제2전극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 정공수송보조층
8: 발광층
9: 정공차단층
10: 전자주입 및 수송층

Claims (15)

  1. 하기 화학식 1의 화합물:
    [화학식 1]
    Figure pat00102

    상기 화학식 1에 있어서,
    L은 직접결합; 치환 또는 비치환된 아릴렌기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴렌기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 2가의 페난트롤린기; 또는 치환 또는 비치환된 2가의 나프토옥사졸기이고,
    Z는 아래 화학식 2 또는 3이고,
    [화학식 2]
    Figure pat00103

    [화학식 3]
    Figure pat00104

    상기 화학식 2 또는 3은 L과 결합하는 부위를 제외하고, 중수소, 할로겐기, 치환 또는 비치환된 알킬기, 치환 또는 비치환된 아릴기, 또는 치환 또는 비치환된 헤테로아릴기로 치환 또는 비치환되고,
    Ar은 수소; 중수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 알콕시기; 치환 또는 비치환된 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 치환 또는 비치환된 아민기; 또는 치환 또는 비치환된 포스핀옥사이드기이고,
    L이 직접결합일 때, Ar은 수소 또는 중수소가 아니다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 2 또는 3은 L과 결합하는 부위를 제외하고, 중수소로 치환 또는 비치환되는 것인 화합물.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1는 하기 화학식 1-1 내지 화학식 1-4의 구조 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00105

    상기 화학식 1-1 내지 1-4에 있어서, 상기 Ar 및 L은 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-5 내지 1-8 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00106

    상기 화학식 1-5 내지 1-8에 있어서, 상기 Ar 및 L은 상기 화학식 1에서 정의한 것과 같다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1-1 내지 1-1-12 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00107

    상기 화학식 1-1-1 내지 1-1-12에 있어서, 상기 L 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  6. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2-1-1 내지 2-1-12 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00108

    상기 화학식 2-1-1 내지 2-1-12에 있어서, 상기 L 및 Ar은 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
  7. 청구항 1에 있어서, 상기 L은 직접결합; 아릴렌기; 단환, 2환, 또는 4환의 헤테로아릴렌기; 2가의 벤조티에노피리미딘기; 2가의 벤조퓨로피리미딘기; 2가의 페난트로옥사졸기; 2가의 페난트로티아졸기; 2가의 페난트롤린기; 또는 2가의 나프토옥사졸기이고,
    상기 치환기들은 탄소수 1 내지 10의 알킬기, 탄소수 6 내지 30의 아릴기, 또는 탄소수 3 내지 30의 헤테로아릴기 중 선택되는 하나 이상의 기로 치환 또는 비치환된 것인 화합물.
  8. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 15의 아릴기; 치환 또는 비치환된 단환, 2환, 또는 4환의 탄소수 3 내지 15의 헤테로아릴기; 치환 또는 비치환된 벤조티에노피리미딘기; 치환 또는 비치환된 벤조퓨로피리미딘기; 치환 또는 비치환된 페난트로옥사졸기; 치환 또는 비치환된 페난트로티아졸기; 치환 또는 비치환된 페난트롤린기; 치환 또는 비치환된 나프토옥사졸기; 또는 포스핀옥사이드기인 것인 화합물.
  9. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 아래 구조식 중 어느 하나인 것인 화합물:
    Figure pat00109

    Figure pat00110

    Figure pat00111

    Figure pat00112

    Figure pat00113

    Figure pat00114

    Figure pat00115

    Figure pat00116

    Figure pat00117

    Figure pat00118

    Figure pat00119

    Figure pat00120

    Figure pat00121
    .
  10. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비되는 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비되는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1층 이상이 청구항 1 내지 9 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  11. 청구항 10에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 제 2전극은 음극이고, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 음극과 상기 발광층 사이에 상기 화합물을 포함하는 유기물층이 구비되는 것인 유기 발광 소자.
  12. 청구항 11에 있어서, 상기 유기물층은 발광층을 포함하고, 상기 발광층과 음극 사이에 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  13. 청구항 10에 있어서, 상기 유기물층은 정공차단층을 포함하고, 상기 정공차단층은 상기 화합물을 포함하는 유기 발광 소자.
  14. 청구항 13에 있어서, 상기 정공차단층과 제2 전극 사이에 전자주입층, 전자수송층 또는 전자주입 및 수송층을 포함하는 유기 발광 소자.
  15. 청구항 14에 있어서, 상기 정공차단층과 상기 전자주입 및 수송층은 서로 접하는 것인 유기 발광 소자.
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