CN115500393B - 含有OPLa甘油三酯的脂肪酸酯组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种脂肪酸酯组合物，其包括OPL甘油三酯、OPO甘油三酯、OOL甘油三酯、OLL甘油三酯和OPLa甘油三酯，其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，OPLa甘油三酯含量为3～5.2质量％。本发明提供的脂肪酸酯组合物，脂肪酸配比合理，油脂结构与母乳非常接近，同时方便于人体的消化吸收，并且，其成分明确，便于生产，可添加至可冲调食品如婴幼儿奶粉等特殊膳食食品中。

Description

含有OPLa甘油三酯的脂肪酸酯组合物
技术领域
本发明属于食品领域，具体而言，涉及一种含有OPLa甘油三酯的脂肪酸酯组合物，更具体而言，涉及一种方便消化吸收的脂肪组合物以及包含或使用了该组合物的食品，尤其是婴幼儿乳制品。
背景技术
脂质是婴幼儿生长过程中的必须成分，其能够为婴幼儿迅速生长提供所需能量的40％～50％。同时，脂质也是婴幼儿身体的重要组成部分，新生儿体内脂质质量分数约为11％，在随后的几个月内脂质质量分数将增加至25％左右。一直以来，母乳喂养都是婴幼儿喂养的首选方式和黄金标准，因此，对于母乳脂肪的研究也一直属于母乳研究领域的热点，当母乳不足或者由于某些原因导致不能进行母乳喂养时，婴幼儿配方食品则是一种比较理想的选择。此外，母乳脂肪成分类似物也被制成易消化吸收的特殊膳食，适用于某些肠胃功能虚弱的人群。
研究表示，母乳中约含有4.0％～4.5％的脂质，其中甘油三酯(TG)约占98％，磷脂约占1％，胆固醇和胆固醇酯约占0.5％。近年来，母乳中多种脂肪酸的营养价值和生理功能得到了深入的研究，如油酸(O)，棕榈酸(P)，亚油酸(L)和亚麻酸(Ln)(必需脂肪酸)，二十二碳六烯酸(DHA)和花生四烯酸(AA)等。母乳脂肪的特殊之处在于以棕榈酸为代表的饱和脂肪酸主要分布在甘油三酯的Sn-2位，而以油酸为代表的不饱和脂肪酸主要分布在甘油三酯的Sn-1,3位，由于这种特殊的脂肪酸分布，母乳脂肪中甘油三酯含量最多的是1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯(OPO)、1-油酸-2-棕榈酸-3-亚油酸甘油三酯(OPL)等。通常认为，这种甘油三酯的结构(尤其是2位结构的种类和含量)与婴幼儿对脂肪的消化，吸收以及代谢之间有不可分割的联系。另外，母乳脂质中除了OPO甘油三酯和OPL甘油三酯外，还含有中长碳链甘油三酯(MLCT)。
目前，婴幼儿配方食品中的脂肪来源主要有：牛乳脂肪、植物调和油或结构油脂OPO混合使用。
就牛乳本身而言，其和母乳的脂质含量相近，但是二者的脂肪酸组成有较大的差异。在牛乳脂肪中，棕榈酸通常分布在甘油三酯的Sn-1和Sn-3上，即POP结构。POP结构酯进入人体后，在胰脂肪酶的水解作用下，会形成游离的棕榈酸脂，易与食物中的钙离子形成钙皂，造成钙和能量的流失，导致其不仅利用度较差，还易使婴儿便秘，不利于婴儿的健康。此外，牛乳中的饱和脂肪酸比例也高于母乳，而母乳中的不饱和脂肪酸、游离脂肪酸比例则高于牛乳。
就植物油本身而言，其虽然主要以甘油三酯的形式存在，含量可达95％以上，但是Sn-2位上的脂肪酸以单不饱和脂肪酸(MUFAs)和多不饱和脂肪酸(PUFAs)为主，与母乳有较大不同。
已知的是，不同结构的甘油三酯影响着婴幼儿的消化、吸收以及代谢。甘油三酯中脂肪酸的种类和位置分布决定了脂肪酸的吸收形式，以及胰脂肪酶的专一性。
目前，已经存在一些旨在制造与母乳成分以及脂肪结构尽可能相似的母乳替代脂或者油脂组合物的研究，但其脂肪配比还有进一步提升的空间。例如：引用文献1公开了一种用于母乳替代脂的中长碳链甘油三酯及其制备方法。以富含OPL/OPO的鱼油为原料，通过脂肪酶催化酶促酯交换合成MLCT，将该MLCT与其他油脂进行调配得到的母乳替代脂，与母乳脂比较，其常量MLCT和微量MLCT的相似性得分大于80分，解决了婴幼儿配方奶粉与母乳脂中MLCT组成相似性不高的问题。引用文献2公开了一种类母乳油脂组合物及其制备方法和应用，以该组合物中组分的重量百分比计，OPO含量为11.01％～17.92％，OPL含量为11.10％～20.45％，OPL/OPO的含量比为0.92～1.71，MLCT含量为19％～38％，并且CN52含量为37.53％～52％。引用文献3公开了一种母乳脂肪结构酯替代品的制备方法，以棕榈硬脂为原料，通过随机酯交换反应，提高Sn-2位棕榈酸含量，然后利用Sn-1,3特异性脂肪酶催化经随机酯交换反应的棕榈硬脂和混合脂肪酸，制备类似于母乳酯肪的结构酯，即以OPO为主的母乳脂肪结构酯替代品。引用文献4指出，中国人母乳与其他国家人母乳中OPL与OPO的含量和占比比值存在较大差异。因此，针对中国人的母乳组分特点，优化了油脂组合物中OPO和OPL组分的配比及含量。
通过上述现有技术可以看出，目前已经通过各种方式尝试制备了与母乳乳脂成分较为类似的母乳乳脂替代脂，但对此的研究仍然不能说是充分的，也仍然有进一步探讨的空间。
引用文献：
引用文献1：CN112522330A
引用文献2：CN114431306A
引用文献3：CN107751418A
引用文献4：CN112741163A
发明内容
发明要解决的问题
如前所述，本领域中已经提出了与母乳乳脂组成类似的油脂组合物。但仍然需要指出的是，目前，尽管母乳的主要组成成分(包括种类和含量)已经可以测定，但实际上通过人工复配的方式想要完全复制母乳中的脂肪组成依然是难以实现的。因此，当讨论与母乳乳脂“类似”的场合中，通常谈及的是例如脂肪组成中的部分成分与母乳接近，在此情况下，选择哪些脂肪成分与母乳乳脂接近、接近程度如何、调整哪些脂肪成分能够较为便利的与特定人体应用效果建立直接的关联依然需要考虑。
临床喂养和实验研究表明，脂肪酸组成与脂肪结构不合理的婴幼儿配方食品虽可提供能量，但却会造成婴幼儿便秘、腹泻、体重增长缓慢等问题，还会增大其感染发生的概率等。脂肪酸主要以两种方式影响婴幼儿，一是通过改变细胞膜磷脂的脂肪酸成分，从而影响膜的流动性和完整性，导致机体各器官功能发生紊乱；二是会导致体内游离脂肪酸含量过多，致使出现炎症等，对健康成长不利。
本申请的发明人认为，上述现有技术虽然通过Sn-2位置棕榈酸的含量优化或通过更多种类的甘油三酯的优化使得脂肪酸酯组合物与母乳乳脂更为接近，但由于其依然无法做到与母乳乳脂成分的完全一致，因此，尽管有些场合下，其宣称与母乳的接近程度有了提高，但实际上对于人体吸收，尤其是对于婴幼儿的消化吸收而言，并非是完全合理的配置。也就是说，目前对于脂肪酸酯组合物的研究尽管强调了与母乳乳脂的组成接近，但仍然很少关注到如何通过合理的配置脂肪酸酯的组成以提高人体的消化吸收性的问题。
因此，针对现有技术存在的上述不足，本发明所要解决的问题在于提供一种脂肪酸配比合理、油脂组成与母乳接近的脂肪酸酯组合物及包含其的食品等，该组合物针对人体尤其是针对婴幼儿具有明显改善的促消化作用，并且能够最大限度的提供充足营养。即本发明更好的平衡了与母乳乳脂的接近性以及脂肪酸酯组成的合理性之间的关系。
用于解决问题的方案
通过本申请发明人长期的研究，发现通过以下的技术方案能够解决上述技术问题：
[1].一种脂肪酸酯组合物，其包括OPL甘油三酯、OPO甘油三酯、OOL甘油三酯、OLL甘油三酯和OPLa甘油三酯，
其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，
OPLa甘油三酯含量为3～5.2质量％。
[2].根据[1]所述的组合物，其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，
OPL甘油三酯的含量为15～22质量％；
OPO甘油三酯的含量为12～18质量％；
OOL甘油三酯的含量为7.5～10.5质量％。
[3].根据[1]或[2]所述的组合物，其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，所述OPLa甘油三酯的含量为3.5～5.1质量％。
[4].根据[3]所述的组合物，其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，所述OLL甘油三酯含量为5.5质量％以上。
[5].根据[1]～[4]任一项所述的组合物，其中，所述组合物包括植物油，所述植物油包括菜籽油和大豆油，任选地包括葵花籽油、橄榄油、芝麻油、玉米油、亚麻籽油、油茶籽油中的一种或多种。
[6].根据权利要求5所述的组合物，其中，以所述组合物的总质量计，所述植物油的含量为13～35质量％。
[7].根据[5]或[6]所述的组合物，其中，以所述组合物的总质量计，所述菜籽油的含量为1～10质量％，所述大豆油的含量为12～22质量％。
[8].一种易消化的食品，其中，所述食品包含根据[1]～[7]任一项所述的组合物，任选地，所述组合物以乳液、粉剂、强化剂或膳食补充剂形式而使用。
[9].根据[8]所述的食品，其中，所述食品包括液态、固态或半固态类食品，优选地所述食品为可冲调食品。
[10].一种婴幼儿乳制品，其中，所述乳制品包括根据[1]～[7]任一项所述的组合物。
发明的效果
通过上述技术方案的实施，本发明具有如下优势以及能够获得如下的技术效果：
1)本发明同时考虑了所提供的脂肪酸酯组合物与母乳乳脂的近似性及其针对人体易吸收问题的脂肪酸酯配置或组成的合理性；
2)本发明提供的脂肪酸酯组合物，组成上接近母乳乳脂，利用特定的结构油脂与多种植物油协同发挥作用，达到合理的脂肪酸配比；
3)本发明提供的脂肪酸酯组合物，成分明确，更有利于方便、准确的复配，也更有利于便利地添加或制备各种食品，尤其是特殊膳食、婴幼儿配方食品等；
4)本发明提供的脂肪酸酯组合物，各成分均在安全用量范围内，因此可以长期使用，同时适用于各种不特定的人群；
5)本发明提供的脂肪酸酯组合物，能够最大限度的提供充足营养、促进婴幼儿生长，同时还方便消化吸收。
具体实施方式
以下，针对本发明的内容进行详细说明。以下所记载的技术特征的说明基于本发明的代表性的实施方案、具体例子而进行，但本发明不限定于这些实施方案、具体例子。
本说明书中，使用“数值A～数值B”表示的数值范围是指包含端点数值A、B的范围。
本说明书中，使用“以上”或“以下”表示的数值范围是指包含本数的数值范围。
本说明书中，使用“基本上”或“实质上”表示与理论模型或理论数据的标准偏差在3％、优选为2％、更优选为1％范围以内，并且，这里的偏差也包括了系统性偏差。
本说明书中，所使用的单位名称均为国际标准单位名称，并且如果没有特别声明，所使用的“％”均表示重量或质量百分含量。
本说明书中，使用“可以”表示的含义包括了进行某种处理以及不进行某种处理两方面的含义。
本说明书中，使用“任选”或“任选的”表示某些物质、组分、执行步骤、施加条件等因素使用或者不使用。
本说明书中，所提及的“一些具体/优选的实施方案”、“另一些具体/优选的实施方案”、“实施方案”等是指所描述的与该实施方案有关的特定要素(例如，特征、结构、性质和/或特性)包括在此处所述的至少一种实施方案中，并且可存在于其它实施方案中或者可不存在于其它实施方案中。另外，应理解，所述要素可以以任何合适的方式组合在各种实施方案中。
本说明书中，所使用的“室温”表示“20℃”的室内环境温度。
本说明书中，使用“婴幼儿”指的是0至6岁的孩子。
本说明书中，使用“乳”表示从处于泌乳期间的哺乳动物的乳腺获得的液体。术语“乳”应被广义地解释，并且涵盖生乳(即，直接从乳腺获得的液体)和标准化乳制品(例如像脱脂乳或全脂乳)两者，其中乳脂肪的浓度相对于最初的生乳已被降低。
本说明书中，使用“溶液”表示在相应的溶剂、pH值和浓度的条件下，溶质基本上或实质上以溶解的方式形成的均一的体系。
本说明书中，为了针对脂肪酸甘油酯的表述方便，使用如下字符指代不同种类的脂肪酸：
Ca：癸酸(C10:0)；La：月桂酸(C12:0)；M：肉豆蔻酸(C14:0)；P：棕榈酸(C16:0)；S：硬脂酸(C18:0)；O：油酸(C18:1)；L：亚油酸(C18:2)；Ln：亚麻酸(C18:3)；ARA:二十碳四烯酸(C20:4)；DHA:二十二碳六烯酸(C22:6)。
本说明书中，对于具体脂肪酸酯，使用上述字符的并列组合以表示脂肪酸甘油酯的种类，其中中间位置的字母或字母组合表示甘油2位上的脂肪酸。具体例如：
使用OPO表示1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯；使用OPL表示：1-油酸-2-棕榈酸-3-亚油酸甘油三酯。
本说明书中，针对脂肪酸的链长所命名的“中链脂肪酸”指的是主链长度为6～12个碳原子的脂肪酸，“中链脂肪酸”指的是主链长度为大于12个碳原子的脂肪酸。
本发明如下术语所对应的中文术语如下：
SFAs:饱和脂肪酸；MUFAs：单不饱和脂肪酸；PUFAs：多不饱和脂肪酸；LCFAs：长链脂肪酸；MCFAs：中链脂肪酸；MLCT：中长链甘油三酯。
本说明书中提及的随机酯交换反应，是指油脂的甘油三酯分子之间或分子内的酰基再分配的反应，最终达到在甘油三酯混合物内部脂肪酸的随机分布。随机酯交换反应可以在化学催化剂的存在下进行。化学催化剂的非限制性实例包括碱金属或碱土金属的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐、醇盐中的一种或多种。碱金属或碱土金属的氢氧化物可以选自KOH、NaOH、Ca(OH)2。碱金属的碳酸盐可以选自K2CO3、Na2CO3。碱金属的碳酸氢盐可以选自KHCO3、NaHCO3。碱金属的醇盐例如甲醇钠。化学催化剂的添加量没有特别限定，例如可以为加入油脂总量的0.01～1重量％，例如0.1重量％。随机酯交换反应也可以在脂肪酶的存在下进行。
本说明书中，当谈及脂肪酸酯、油脂、混合结构酯等“主要包含”或者“主要成分”时，指的是对应的成分的含量高于体系中其他成分含量的情况。
本发明提供了一种包括优化了脂肪酸甘油三酯种类、结构和含量的脂肪酸酯组合物，通过这样的优化，使得相对于现有的类母乳乳脂而言，本发明脂肪酸酯组合物的应用能够带来明显改善的人体吸收性，尤其是方便婴幼儿的消化吸收。
本发明的技术方案主要基于如下见解而完成：
目前已有的类母乳乳脂的脂肪酸酯组合物通常更关注Sn-2位中棕榈酸的含量，这主要是因为基于动物乳(例如牛乳)的原料中油脂的棕榈酸通常在甘油的1或3位置，因此通过相应的手段以提高产品油脂中Sn-2位置棕榈酸含量，从而能够使得产品油脂组成与母乳乳脂更为贴近。此外，参照对母乳乳脂成分的检测成分表，通过混配各种酯交换得到的脂肪酸甘油三酯，以使得产品油脂在成分上与母乳乳脂更为贴近。现有的尝试虽然都努力使得产品油脂组成上与母乳乳脂接近，但由于几乎不可能得到与母乳乳脂成分完全相同的油脂产品，尽管总体上可以得到80％甚至更高贴近程度的油脂，但这样的油脂在实际使用时，对于人体吸收性而言并不能说是合理的(甚至并没有专门进一步针对此进行研究，而是笼统认为只要组成贴近，人体使用效果也是接近的)。因此本发明在注重贴近母乳乳脂组成的基础上，通过对脂肪酸酯组合物中脂肪酸甘油酯的组成进行合理调配，从而使得得到的油脂产品在实际应用时，具有明显方便人体消化吸收的优点。
<第一方面>
本发明的第一方面中，提供了一种脂肪酸酯组合物，其必要的包括OPL、OPO、OOL、OLL、OPLa五种甘油三酯，并且已经发现，当组合物中OPLa的含量控制在3～5.2质量％(以甘油三酯的总质量计)时，能够得到易于人体吸收的效果。
在满足上述条件的情况下，对于本发明的脂肪酸组合物的形成方法原则上没有特别限制，例如，可以使用各种甘油三酯、植物油进行混合。
在本发明一些具体的实施方案中，本发明的上述脂肪酸酯组合物可以通过本领域中的结构混合酯和植物油而得到。通过选择多种不同的结构混合酯和多种不同的植物油，并对其用量进行调整，最终获得OPL、OPO、OOL、OLL、OPLa等甘油三酯含量合理且易于消化吸收的脂肪酸酯组合物。
(结构混合酯)
所述结构混合酯包括OPO结构混合酯、OPL结构混合酯以及MLCT结构混合酯。
由于通常很难通过常规的方式而得到高纯度的某种结构酯(或者由于经济性非常差而难以投入实际工业化生产)，因此，以某种结构的结构酯为主的油脂产品主要是含有这种结构酯的混合结构酯。
对于混合结构酯的制备方法，本发明没有特别的限制，可以通过甘油与脂肪酸在催化剂的存在下进行酯化反应，或者也可以以现有的各种来源的甘油三酯和脂肪酸在(特异性)催化剂(酶)的存在下进行酯交换反应而得到。并且任选地，酯化反应以及酯交换反应的产物可以通过纯化等后处理而得到最终的结构混合酯产品。
可以列举的典型的一些酯交换方法中，使用全部棕榈酸化的甘油三酯(PPP)作为反应原料，通过加入及其他的脂肪酸，例如油酸、亚油酸等，并且在催化剂(例如特异性催化性酶)的存在下进行酯交换以得到目标混合结构酯。
此外，对于上述的混合结构酯，除了可以通过以上方法合成而得到，也可以通过市售商品而直接获得。
OPO结构混合酯
本发明中，所谓“OPO结构混合酯”，是以OPO甘油三酯为主要成分的结构混合酯。
OPO甘油三酯，即1,3-二油酸-2-棕榈酸甘油三酯，是一种结构化脂肪。可以通过酶法酯交换技术模拟母乳脂质分子结构，使2位棕榈酸比例接近母乳水平，并已在婴幼儿配方食品中应用。特有的二位棕榈酸结构，在胰脂肪酶的作用下，可水解为棕榈酸单甘脂，在体内可与胆汁盐结合形成乳糜微粒，人体极易吸收，从而提高了人体对脂肪酸的吸收利用率，且消化时不易形成钙皂，OPO在母乳脂肪中占比最高，它可以预防婴幼儿便秘、促进矿物质吸收以及为婴幼儿提供充足的能量。
在本发明一些具体的实施方案中，所述OPO结构混合酯除了OPO甘油三酯以外，还可以包括OPL、OOL、OPP、OLO、OLL等其他结构的甘油三酯。对于这些其他结构的甘油三酯的种类以及含量主要取决于OPO结构混合酯的制备方式。
在一些具体的实施方案中，本发明的OPO结构混合酯中，OPO甘油三酯的含量为53质量％以上，优选为55质量％以上，更优选为58质量％以上，进一步优选为60质量％以上。此外，对于OPO甘油三酯的含量的上限没有特别限制，从经济性或者易获得的角度考虑，该上限可以为75质量％，优选为70质量％，更优选为60质量％。
在一些优选的实施方案中，所述OPO结构混合酯除了含有上述限定含量的OPO甘油三酯以外，还包括13～18质量％，优选为14～16质量％的OPL；和/或者，包括4～10质量％，优选为5～8质量％的OOL。
在本发明另外一些优选的实施方案中，从贴近母乳乳脂组成的角度考虑，所述OPO结构混合酯中，2位的P(棕榈酸)占比大于65％，优选为70％以上，更优选为75％以上。此处的占比，指的是以OPO结构混合酯中与甘油结合的所有棕榈酸计，得到的2位棕榈酸的占比。
OPL结构混合酯
本发明中，所谓“OPL结构混合酯”，是以OPL甘油三酯为主要成分的结构混合酯。
OPL甘油三酯，即1-油酸-2-棕榈酸-3-亚油酸甘油三酯，其含有油酸还富含亚油酸。亚油酸是公认的一种必需脂肪酸。由于亚油酸能降低血液胆固醇，预防动脉粥样硬化而倍受重视。研究发现，胆固醇必须与亚油酸结合后，才能在体内进行正常的运转和代谢。如果缺乏亚油酸，胆固醇就会与一些饱和脂肪酸结合，发生代谢障碍，在血管壁上沉积下来，逐步形成动脉粥样硬化，引发心脑血管疾病。并且，亚油酸对婴幼儿大脑和视神经发育具有重要作用，对提高婴幼儿智力和增强视敏度也有显著效果，同时它也具有减少婴幼儿便秘、促进棕榈酸和矿物质吸收的作用。
在本发明一些具体的实施方案中，所述OPL结构混合酯除了OPL甘油三酯以外，还可以包括LPL、OPO、OOL、OPP、OLO、OLL等其他结构的甘油三酯。对于这些其他结构的甘油三酯的种类以及含量同样主要取决于OPL结构混合酯的制备方式。
在一些具体的实施方案中，本发明的OPL结构混合酯中，OPL甘油三酯的含量为40质量％以上，优选为45质量％以上，更优选为58质量％以上，进一步优选为60质量％以上。此外，对于OPL甘油三酯的含量的上限没有特别限制，从经济性或者易获得的角度考虑，该上限可以为65质量％，优选为63质量％，更优选为60质量％。
在一些优选的实施方案中，所述OPL结构混合酯除了含有上述限定含量的OPL甘油三酯以外，还包括5～15质量％，优选为8～12质量％的LPL，一定量的LPL的存在也有利于提高甘油三酯中2位棕榈酸的比例。
在本发明另外一些优选的实施方案中，从贴近母乳乳脂组成的角度考虑，所述OPL结构混合酯中，2位的P(棕榈酸)占比大于80％，优选为85％以上，更优选为90％以上。此处的占比，指的是以OPO结构混合酯中与甘油结合的所有棕榈酸计，得到的2位棕榈酸的占比。另外，任选地，所述OPL结构混合酯中，1和3位的L(亚油酸)总占比大于80％，优选为82％以上，更优选为85％以上。此处的总占比，同样指的是以OPL结构混合酯中与甘油结合的所有亚油酸计，得到的1位和3位亚油酸的占比。
MLCT结构混合酯
本发明中，所谓“MLCT结构混合酯”，是以中长链的脂肪酸甘油三酯为主要成分的结构混合酯。“MLCT”指的是中长碳链甘油三酯(Middle to Long Chain Triglycerides)，为甘油骨架上同时含有中链脂肪酸和长链脂肪酸的结构酯，其中中链脂肪酸是指含有6～12个碳原子的脂肪酸，长链脂肪酸是指大于12个碳原子的脂肪酸。MLCT兼具中长链脂肪酸特性，具有补充必需脂肪酸、快速供能和不造成脂肪堆积的特点。
母乳乳脂中的常见的MLCT主要为OPLa、LPLa、OPCa、OLaO、OLaL、OMLa、SLaL和SLaO等。结构类似于OPLa的MLCT，即棕榈酸位于Sn-2位，油酸和月桂酸位于甘油三酯的Sn-1,3位的甘油三酯，可以加强婴儿对棕榈酸的吸收，减少体内钙质流失，同时位于Sn-1,3位的中链脂肪酸又可以被快速消化吸收，为婴儿提供能量。因此，从贴近母乳乳脂的方面考虑本发明所谓的“MLCT结构混合酯”也包括上述列举的一种或多种脂肪酸甘油三酯。
在本发明的一些具体实施方案中，MLCT结构混合酯中，OPLa甘油三酯的含量为20～25质量％，更优选21～24质量％。
此外，从有利于人体吸收的角度考虑，在所述MLCT结构混合酯中，优选的OLaL甘油三酯的含量为15～20质量％，进一步优选为16～18质量％。
进一步，在另外的一些优选的实施方案中，从促进人体吸收的角度考虑，所述MLCT结构混合酯中Ca在1和3位总占比为大于65％，优选为70％以上。此处的总占比，同样指的是以MLCT结构混合酯中与甘油结合的所有癸酸计而得到的1和3位为癸酸的占比。
本发明中，对于MLCT结构混合酯的来源没有特别限制，一些优选的实施方案中，可以以富含OPL/OPO的鱼油为原料，经脂肪酶催化酶促酯交换，合成与母乳脂组成相似的MLCT。
(植物油)
在本发明的一些具体实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物包括植物油。其中，所述植物油包括菜籽油和大豆油，任选地包括葵花籽油、橄榄油、芝麻油、玉米油、亚麻籽油、油茶籽油中的一种或多种。
在一些具体的实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述组合物的总质量计，所述植物油的含量为13％～35％，优选为15％～33％，更优选为20％～33％，甚至更优选为23％～33％。
在一些优选的实施方案中，以所述脂肪酸酯组合物的总质量计，所述菜籽油的含量为1～10质量％，优选为5～10质量％，更优选为7～10质量％；所述大豆油的含量为12～22质量％，优选为12～20质量％，更优选为16～20质量％。此外，任选地，本发明的脂肪酸酯组合物还可以包括含量为5质量％以下，优选为1～4质量％，更优选为2～4质量％的葵花籽油，以及含量为2质量％以下，优选为0.5～2质量％，更优选为1～2质量％的橄榄油等。
通过配置上述的植物油，可以进一步提高脂肪酸酯组合物与母乳的贴近程度，并且从有利于人体吸收的角度考虑，使得各种脂肪酸甘油三酯的配置更为合理。
(脂肪酸酯组合物)
本发明的脂肪酸酯组合物可以通过上文所述的结构混合酯以及植物油混合调配而得到。并且，对于组合物的混合方式(温度、顺序等)，没有特别的限定，可以通过本领域通常的混合方式进行而得到本发明的脂肪酸组合物。
在本发明的一些具体实施方案中，贴近母乳乳脂组成以及针对人体易吸收性的合理配置的角度考虑，在本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述脂肪酸酯组合物的总质量计，所述OPO结构混合酯的含量为18～30质量％，更优选为20～24质量％。所述OPL结构混合酯的含量为15～28质量％，更优选为20～25质量％。所述MLCT结构混合酯的含量为14～24质量％，更优选为14～20质量％。通过合理添加各结构混合酯和植物油，能够使得本发明的脂肪酸酯组合物中甘油三酯种类丰富且结构更加趋近于母乳。
如前所述，本发明的脂肪酸酯组合物中，必要的是以所述组合物中的甘油三酯的总质量计，OPLa甘油三酯的含量为3～5.2质量％，优选为3.5～5.1质量％，更优选为4～5.0质量％。含量过低，有可能导致其他甘油三酯的配制不合理，含量过高则减损易吸收性。
除此以外，在一些具体的实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述组合物中的甘油三酯的总质量计，OPL甘油三酯的含量为15～22质量％，优选为16～21质量％，更优选为16.5～20质量％。
在一些具体的实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述组合物中的甘油三酯的总质量计，OPO甘油三酯的含量为12～18质量％，优选为14～18质量％，更优选为15～17.5质量％。
在一些具体的实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述组合物中的甘油三酯的总质量计，OOL甘油三酯的含量为7.5～10.5质量％，优选为8～10.5质量％，更优选为8.5～10.5质量％。
在一些具体的实施方案中，本发明的脂肪酸酯组合物中，以所述组合物中的甘油三酯的总质量计，OLL甘油三酯含量为5.5质量％以上，优选为6.5质量％以上，更优选为8.5质量％以上，甚至更优选为9质量％以上。此外，对于OLL甘油三酯的含量的上限没有特别限制，从利与人体吸收的角度考虑，该上限可以为15质量％，优选为12质量％，更优选为10.5质量％。
另外，在本发明的一些优选实施方案中，从进一步提高人体易吸收性的角度考虑，本发明的脂肪酸酯组合物还可以满足以下一种或多种条件：
LPLa甘油三酯的含量为1～2质量％；
LPCa甘油三酯和OPCa甘油三酯的总含量为1.2～2.5质量％；
LPLn甘油三酯和OPLn甘油三酯的总含量为1～2质量％；
在甘油三酯2位的M占进入甘油三酯的总M的超过65％；
在甘油三酯2位的P占进入甘油三酯的总P的超过78％；
在甘油三酯1和3位的Ca和La占进入甘油三酯的总Ca和La的超过70％；
在甘油三酯1和3位的O占进入甘油三酯的总O的超过85％；
在甘油三酯1和3位的L占进入甘油三酯的总L的超过75％；
在甘油三酯1和3位的Ln占进入甘油三酯的总Ln的超过70％；
La、M、P占总组合物的比例分别为4.0～5.8质量％、0.6～3.0质量％、17.8～22.5质量％；
O、L、Ln占总组合物的比例为30.1～39.9质量％、22.1～29.5质量％、0.3～2.4质量％。
此外，对于本发明的组合物中还可以使用的其他组分，没有特别限定，在不损害本发明效果的前提下，可以使用本领域常用的其他可食用成分、食品添加剂或溶剂组分等。
本发明的脂肪酸酯组合物可以为液态方式存在，也可以为半固态或固态方式而存在。
进一步，本发明的上述组合物通过实验验证，具有较优异的体外消化水解效率，说明本发明的组合物具备易消化的优点。另外，本发明还通过动物实验得出食用了本发明所述的组合物的大鼠的粪便中的脂肪酸以及钙、镁的含量均显示出明显的降低趋势，这说明其中的脂肪酸与钙、镁的吸收效率更高。可见，本品可作为特殊膳食、婴幼儿配方食品而被使用。
<第二方面>
本发明的第二方面中，提供了一种易于人体消化食品，所述食品包括或者使用了本发明第一方面中描述的脂肪酸酯组合物。对于食品的形式，没有特别的限定，并且，在制备这些食品时，本发明所述的脂肪酸酯组合物可以以乳液、粉剂、强化剂或膳食补充剂的形式而使用。
对于本发明的食品，在一些优选的实施方案中，尤其是适合于特定(某些肠胃功能虚弱或是婴幼儿)人群的、液态、半固态或者固态的特殊膳食食品。可以例举的包括：面食、奶制品等饮料、可冲调食品、烘焙糕点或功能性营补充食品、可冲调食品等。
对于面食，可以包括作为主食的面粉类原料加工或制作的主食、杂粮类主食等，具体的例如馒头类、饼类、面条类、馅类主食。
对于饮料，没有特别限制，可以为奶茶类饮品、牛奶、酸奶等奶制品类饮料。
对于可冲调食品，典型地可以为可冲调的奶粉制品，例如儿童奶粉、成人奶粉、中老年奶粉等。
对于烘焙糕点，可以为主要基于奶油、鸡蛋和发酵粉类的烘焙蛋糕或饼干等。
尤其的，本发明提供的脂肪酸酯组合物特别适合应用于婴幼儿乳制品(配方奶粉)，并且已经发现了通过合理的配置脂肪酸酯的种类和比例，得到相比于现有产品更为优良的易吸收性。
对于这些特殊膳食食品，没有特别限制，可以作为营养补充剂或替代餐而使用，这样的食品中，除了包括本发明的脂肪酸酯组合物，还可以包括如下组分中的一种或多种：蛋白质、脂肪、必要的碳水化合物、膳食纤维、补充元素、维生素、植物或膳食成分等。
其中，所述蛋白质选自乳清蛋白粉、大豆分离蛋白、全脂奶粉、全蛋粉、乳铁蛋白、牛初乳、氨基酸、蛋白肽中的至少一种；并且，所述氨基酸选自L-赖氨酸-L-谷氨酸、L-谷氨酸、L-精氨酸、L-色氨酸、L-谷氨酰胺、牛磺酸、L-缬氨酸、L-异亮氨酸、L-亮氨酸中的至少一种；所述蛋白肽选自大豆低聚肽、小麦蛋白肽、蚕蛹蛋白肽、海洋鱼低聚肽粉、可乐肽、氨基肽、卵白蛋白肽中的一种或多种。
所述脂肪可以包括饱和脂肪酸、多不饱和脂肪酸、单不饱和脂肪酸、OPO结构酯、DHA、EPA、ARA、磷脂中的至少一种，更具体地说所述脂肪包括红花籽油、核桃油，花生油，大豆油，阿甘油、橄榄油、茶油、美藤果油、橄榄油、椰子油、紫苏油、深海鱼油、可可油、棕榈油、牛油、奶油、猪油、中链甘油三酯、卵磷脂。
所述碳水化合物包括淀粉或改性淀粉。所述膳食纤维包含菊粉、魔芋粉、低聚半乳糖、低聚果糖、低聚异麦芽糖、大豆多糖、环糊精、抗性糊精、大豆纤维中的一种或多种。
所述补充元素选自有机酸类的金属离子盐，例如柠檬酸钙、L-乳酸钙、磷酸氢钙、葡萄糖酸钾、柠檬酸钠、葡萄糖酸亚铁、碘化钾、葡萄糖酸锌、亚硒酸钠、葡萄糖酸铜、硫酸铬、葡萄糖酸锰和葡萄糖酸镁中的一种或多种。
所述维生素选自维生素A、β-胡萝卜素、维生素D3、维生素E、维生素K1、维生素B1、维生素B2、维生素B6、维生素B12、维生素C、泛酸、叶酸、烟酸、胆碱、肌醇、生物素中的一种或多种。
所述植物或膳食成分包括谷类、豆类、薯类、蔬菜类、菌藻类、坚果种子类、鱼虾类、禽畜肉类、水果类中的一种或多种。
实施例
以下，将通过具体的实施例对本发明进行进一步具体说明。除非特别说明，本发明采用的试剂、方法和设备为本技术领域常规的试剂、方法和设备。
<原料>
在以下实施例部分中，除非另有说明，否则所使用的原料如下。
OPL结构混合酯(OPL为60％、LPL为10％、2位P占比为89％、3位L占比为88％)；
OPO结构混合酯(OPO为55％、OPL为15％、OOL为5％、2位P占比为84％)；
MLCT结构混合酯(OPLa为22％、OLaL为17％、Ca在3位占比为91％)；
OPO、OPL来源为益海嘉里粮油工业有限公司、MLCT来源为邦吉洛德斯(厦门)油脂科技有限公司。
植物油(菜籽油、大豆油、葵花籽油、玉米油、橄榄油、油茶籽油等)商购。
根据下述实施例和比较例将上述原料进行混合得到各自脂肪酸组合物。
实施例1：
以重量份比计，取28份OPL结构混合脂、18份OPO结构混合脂、14份MLCT结构混合脂、8份菜籽油、20份大豆油、3份葵花籽油、2份橄榄油，物理搅拌混合均匀。其组成参见表1。
实施例2：
以重量份比计，取26份OPL结构混合脂、24份的OPO结构混合脂、18份的MLCT结构混合脂、9份菜籽油、12份大豆油、4份葵花籽油、6份玉米油、1份油茶籽油，物理搅拌混合均匀。其组成参见表1。
实施例3：
以重量份比计，取23份OPL结构混合脂、27份的OPO结构混合脂、20份的MLCT结构混合脂、9份菜籽油、13份大豆油、4份葵花籽油、4份玉米油，物理搅拌混合均匀。其组成参见表1。
对比例1：
通过混合上述结构脂以及植物油(菜籽油、大豆油)，得到混合油脂，其中菜籽油用量为15质量％，大豆油用量为25质量％。其组成参见表1。
对比例2：
通过混合上述结构脂以及植物油(菜籽油、大豆油)，得到混合油脂，其中菜籽油用量为11质量％，大豆油用量为19质量％。其组成参见表1。
对照组：
为市售普通高OPO含量婴儿配方奶粉。
<婴幼儿配方奶粉样品的制备>
样品A(实施例1)：以浓缩乳清蛋白粉和酪蛋白为蛋白来源，按照母乳中乳清：酪蛋白为6:4进行配比后，添加上述实施例1的脂肪酸酯组合物(添加量占配方供能比例的27％)以及其它配料，混合均匀后，均质后进行杀菌，然后经浓缩、喷雾干燥，制成样品A。
主要工艺参数为：均质20MPa；杀菌(88℃～90℃，15s)；喷雾干燥(进风温度160℃～180℃，出风温度85℃～90℃)。
样品B(实施例2)：其它原料和工艺一致，脂肪酸酯组合物来源为实施例2。
样品C(实施例3)：其它原料和工艺一致，脂肪酸酯组合物来源为实施例3。
样品D(对比例1)：其它原料和工艺一致，脂肪酸酯组合物来源为对比例1。
样品E(对比例2)：其它原料和工艺一致，脂肪酸酯组合物来源为对比例2。
样品S1(对照组)：其它原料和工艺一致，脂肪酸酯组合物来源为对照组。
将市售普通婴儿配方奶粉(对照组)通过前处理提取脂肪，采用超高效液相色谱串联四级杆飞行时间质谱(UPLC-QTOF-MS)对该脂肪及实施例和对比例的油脂进行甘油三酯含量检测，结果见下表1。
表1
可见，上述实施例和对比例中OPO含量均与市售产品接近，即通常可以满足贴近母乳组成的要求。
<体外模拟消化水解实验实施例>
1.材料与方法
1.1主要试剂
NaCl、HCl、KCl、CaCl2、NaOH、胃脂肪酶、胃蛋白酶、胆盐、胰酶均来源于Sigma-Aldrich公司
1.2主要仪器设备
磁力搅拌(IKA公司RH-A Basic磁力搅拌器)、激光纳米粒度仪(Malvern公司Nano-ZS 90)。
1.3实验步骤
(1)胃液的配制：称取0.2g NaCl，加1.3mL浓度为1mol/L的HCl，用80mL纯水溶解，加入0.1mol/L的HCl将溶液调pH值至4.0，最后纯水定容至100mL，标记为溶液a。称取5mg胃脂肪酶和0.5mg胃蛋白酶加入5mL溶液a，室温下磁力搅拌10min即为模拟胃液。
(2)小肠消化液的配制：称取8.78g NaCl，0.37g KCl，6.60g CaCl2，用纯水溶解，加入0.2mol/L的NaOH将溶液pH值调至6.5，最后采用纯水定容至1L，标记为溶液b。称取5mg胆盐，10mg胰酶溶解于10mL溶液b中，37℃下磁力搅拌10min即为模拟小肠消化液。
(3)模拟消化：称取1.35g上述制备的婴幼儿配方奶粉加入9mL纯水，搅拌均匀溶解且无团块后于37℃水浴中保温10min；pH值调至6.0后加入2.5mL模拟胃液，37℃搅拌均匀消化0.5h，再用0.2mol/L的NaOH将经过模拟胃液消化后的消化液pH值调至6.5，加入10mL模拟肠液，进行模拟小肠消化2h，模拟消化过程中不断滴加0.1mol/L的NaOH溶液，使体系pH值保持为6.5，记录不同时间所消耗的NaOH量，整个过程温度需保持为37℃。
1.4统计学分析及计算
每个样品进行至少进行3次模拟消化试验，测定消化过程中游离脂肪酸的释放率及消化前后粒径变化，取平均值。
游离脂肪酸的释放率(％)＝100*V*C*M/2m，其中C为NaOH溶液的浓度(0.1mol/L)，V为一定时间内消耗的NaOH溶液的量(mL)，M为脂肪酸酯组合物的摩尔质量(g/mol)，m为加入的脂肪酸酯组合物的质量(g)；
粒径的检测采用激光纳米粒度仪，在25℃下测定所得。
实验数据以平均数±标准差(mean±SD)的方式来表示，每个实验至少独立重复三次，采用GraphPad Prism 8.00、Excel 2018及R语言绘制图表，应用SPSS 16.0软件对实验数据进行统计分析，运用单因素方差分析(Duncan’s multiple range test)。P<0.05代表差异显著。
1.5实验结果
为评价添加了不同结构的脂肪酸酯组合物的婴幼儿配方奶粉的消化吸收情况，测定了不同消化时间的游离脂肪酸释放率，如表2和表3所示。
表2
表3
上表中，与对照组以及对比例相比，实施例在胃中不同消化时间的游离脂肪酸释放率较高，说明本发明实施例的脂肪酸酯组合物的配比合理，更易消化吸收。
还测定了不同消化时间的游离脂肪酸的粒径，如表4所示。
表4
上表中，与对照组和对比例相比，实施例在小肠中不同消化时间的游离脂肪酸的粒径更小，说明本发明实施例的脂肪酸酯组合物的配比合理，在人体中更方便消化吸收。
<动物实验>
1.材料与方法
1.1实验材料
SD大鼠(军事医学科学院动物繁育中心)，雄性，体重300.0g±5.0g；。
1.2实验步骤
(1)将大鼠随机分成5组，每组10只。对照组采用普通植物混合油脂(葵花籽油、椰子油、亚麻籽油、菜籽油)，试验组为本发明组合物实施例和对比例，油脂喂养固定于上午10时(油脂样品在试验前水浴至37℃)，频率为两天一次，喂养量和时间分别为日均能量摄入的20％和6周。试验期间大鼠正常饮食和饮水，记录饲料摄入量和大鼠体重。
(2)喂养6周后连续三天收集大鼠粪便，放置于离心管后液氮中保存，后续试验一并进行脂肪酸检测。对粪便样品按照要求进行脂质提取后进行脂肪酸甲酯化后采用气相方法进行分析。采用质谱分析方法对粪便中钙镁离子含量进行测定。
为评价实际消化过程中对脂肪酸、钙、镁的吸收情况，测定喂养了不同结构的脂肪酸酯组合物的大鼠粪便中的脂肪酸、钙、镁的含量，如表5所示。
表5
上表中，与对照组以及对比例相比，喂养了实施例的脂肪酸酯组合物的大鼠的粪便中的脂肪酸、钙、镁含量较低，这说明本发明实施例的脂肪酸酯组合物的配比合理，更易消化吸收。
产业上的可利用性
本发明的脂肪酸酯组合物可以在工业上制备以及可以应用于食品中。

Claims (9)

1.一种脂肪酸酯组合物，其特征在于，所述脂肪酸酯包括OPL甘油三酯、OPO甘油三酯、OOL甘油三酯、OLL甘油三酯和OPLa甘油三酯，
其中，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，
OPLa甘油三酯含量为3%～5.2%；
OPL甘油三酯的含量为15%～22%；
OPO甘油三酯的含量为12%～18%；
OOL甘油三酯的含量为7.5%～10.5%；
OLL 甘油三酯含量为5.5%以上；
并且，所述组合物包括植物油。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，以所述组合物中甘油三酯的总质量计，所述OPLa甘油三酯的含量为3.5%～5.1%。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其特征在于，所述植物油包括菜籽油和大豆油，任选地包括葵花籽油、橄榄油、芝麻油、玉米油、亚麻籽油、油茶籽油中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，以所述组合物的总质量计，所述植物油的含量为13%～35%。
5.根据权利要求3所述的组合物，其特征在于，以所述组合物的总质量计，所述菜籽油的含量为1%～10%，所述大豆油的含量为12%～22%。
6.一种易消化的食品，其特征在于，所述食品包含根据权利要求1~5任一项所述的组合物，任选地，所述组合物以乳液、粉剂、强化剂或膳食补充剂形式而使用。
7.根据权利要求6所述的食品，其特征在于，所述食品包括液态、固态或半固态类食品。
8.根据权利要求7所述的食品，其特征在于，所述食品为可冲调食品。
9.一种婴幼儿乳制品，其特征在于，所述乳制品包括根据权利要求1~5任一项所述的组合物。
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