CN115487799B - 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用 - Google Patents

钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115487799B
CN115487799B CN202211463213.9A CN202211463213A CN115487799B CN 115487799 B CN115487799 B CN 115487799B CN 202211463213 A CN202211463213 A CN 202211463213A CN 115487799 B CN115487799 B CN 115487799B
Authority
CN
China
Prior art keywords
solution
tio
liquid
titanium dioxide
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211463213.9A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115487799A (zh
Inventor
王艳
张超
张宝仲
郝敬瑞
牛忠华
秋淑娟
郭绪光
郝彦海
王世杰
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Huantou Environment Engineering Co ltd
Original Assignee
Shandong Huantou Environment Engineering Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Huantou Environment Engineering Co ltd filed Critical Shandong Huantou Environment Engineering Co ltd
Priority to CN202211463213.9A priority Critical patent/CN115487799B/zh
Publication of CN115487799A publication Critical patent/CN115487799A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115487799B publication Critical patent/CN115487799B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/02—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of the alkali- or alkaline earth metals or beryllium
    • B01J23/04—Alkali metals
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
    • B01J23/002—Mixed oxides other than spinels, e.g. perovskite
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
    • B01J35/39—Photocatalytic properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
    • B01J35/50—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their shape or configuration
    • B01J35/51—Spheres
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B3/00—Hydrogen; Gaseous mixtures containing hydrogen; Separation of hydrogen from mixtures containing it; Purification of hydrogen
    • C01B3/02—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen
    • C01B3/04—Production of hydrogen or of gaseous mixtures containing a substantial proportion of hydrogen by decomposition of inorganic compounds, e.g. ammonia
    • C01B3/042—Decomposition of water
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2523/00—Constitutive chemical elements of heterogeneous catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/36—Hydrogen production from non-carbon containing sources, e.g. by water electrolysis

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明属于光催化析氢技术领域，涉及钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用。将纳米级碳球制备成A液；将TBOT制备成B液；将B液滴加至A液中，混合反应，获得C球@H2TiO3；将C球@H2TiO3制成C液；将氢氧化锶和氢氧化锂加入至去离子水中溶解获得D液；将D液滴加至C液中，搅拌反应2~24 h，再采用水热法获得前驱体；然后将前驱体在空气氛围下程序升温至750~850℃煅烧5~24 h即得。本发明将钛酸锶锂与TiO2相结合，构建异质复合材料可以促进电荷分离，抑制复合速率，并且使得材料具有较小的带隙，有助于增强复合材料对可见光的光吸收能力以及光稳定性，改善材料的光催化制氢性能。

Description

钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用
技术领域
本发明属于光催化析氢技术领域，涉及钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用。
背景技术
公开该背景技术部分的信息仅仅旨在增加对本发明的总体背景的理解，而不必然被视为承认或以任何形式暗示该信息构成已经成为本领域一般技术人员所公知的现有技术。
钛基系列材料的TiO2具有无毒性、优异的光催化性能和易得等优点被广泛应用在光催化领域。然而研究表明，在光生载流子迁移过程中存在电子-空穴对的快速复合现象，严重抑制了材料的光催化效率。
发明内容
为了解决现有技术的不足，本发明的目的是提供钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用，本发明将钛酸锶锂（SrLi2Ti6O14）与TiO2相结合，构建异质复合材料可以促进电荷分离，抑制复合速率，并且使得材料具有较小的带隙，有助于增强复合材料对可见光的光吸收能力以及光稳定性，改善材料的光催化制氢性能。
为了实现上述目的，本发明的技术方案为：
一方面，一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
将纳米级碳球加入至无水有机溶剂中分散均匀获得A液；
将钛酸四丁酯（TBOT）加入至无水有机溶剂分散均匀获得B液；
将B液滴加至A液中，混合反应，使钛酸四丁酯水解的H2TiO3在纳米级碳球表面自组装形成C球@H2TiO3；将C球@H2TiO3加入至无水有机溶剂中分散均匀获得C液；
将氢氧化锶和氢氧化锂加入至去离子水中溶解获得D液；
将D液滴加至C液中，搅拌反应2~24 h，再采用水热法在150~220 ℃的温度条件下反应5~24 h获得前驱体；然后将前驱体在空气氛围下程序升温至750~850 ℃煅烧5~24 h获得中空球形结构SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂；
其中，氢氧化锶、氢氧化锂、钛酸四丁酯的添加摩尔比为1:2.5~3.5:30~35。
另一方面，一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂，由上述制备方法获得。
SrLi2Ti6O14晶胞是由中心Ti和边缘O构成的正八面体TiO6、正四面体 LiO4和多面体SrMO11组成的三维网状结构，属于正交晶系，其具有出色的结构稳定性，因而本发明采用SrLi2Ti6O14与二氧化钛进行复合，通过构建异质结，降低复合材料的带宽，从而有效提高复合光催化剂的光生电子和空穴分离效率，改善材料的光催化制氢性能。为了实现SrLi2Ti6O14与二氧化钛的复合以及异质结的构建，研究表明，必须采用水热法在氢氧化锶、氢氧化锂、钛酸四丁酯摩尔比为1:2.5~3.5:30~35的配比条件下完成。然而，仅将SrLi2Ti6O14与二氧化钛复合并构建异质结，对于光催化制氢性能的提升效果有限，因而本发明先以纳米级碳球为核，在纳米级碳球表面制备SrLi2Ti6O14与二氧化钛的复合物，然后再通过空气下煅烧去除碳球，调整其结构为中空球形结构，产生内外两层表面，增加其性能。同时，由于纳米级碳球的添加，使得水热法对复合物的总体形貌影响不大，因而水热前的反应时间及水热反应条件对在其纳米级碳球表面形成的壳层结构影响光催化剂的最终性能，本发明采用特定水热前的反应时间及水热反应条件更有利于光催化剂的催化性能的提升。
有研究表明，SrLi2Ti6O14可以在不添加碳球情况下，通过调节参数制备成中空球形结构。但是SrLi2Ti6O14与二氧化钛复合后需要添加纳米级碳球作为模板，制备中空结构，这也从侧面说明SrLi2Ti6O14与二氧化钛复合容易使中空结构塌陷，因而本发明采用程序升温750~850 ℃煅烧5~24 h，在去除纳米级碳球的前提下，保证壳层不塌陷，从而能够形成中空球形结构SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂。
另外，由于纳米级碳球的粒径是纳米级，为了形成中空球形结构，必然要保证附着在纳米级碳球表面的壳层厚度也为纳米级，这就要求形成H2TiO3也应当为纳米级，而由于钛酸四丁酯水解剧烈，剧烈水解使得短时获得大量产物，从而导致的团聚，难以形成纳米级H2TiO3，因而本发明在制备A液和B液的过程中均采用无水有机溶剂，能够保证钛酸四丁酯水解反应更为温和，从而保证目前C球@H2TiO3的获得，进而获得中空球形结构。
研究表明，本发明采用上述制备方法制备的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂高效光催化产氢的性能。
第三方面，一种上述钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂在光催化水解制备氢气中的应用。
本发明的有益效果为：
1、本发明提供了一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，能够制备出中空球形结构SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂，构建异质结复合结构改善SrLi2Ti6O14/TiO2能带结构，增强电荷分离效率，同时结合其特定的微观中空球形结构，从而使得SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂具有高效光催化产氢的性能。
2、本发明提供的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，可以通过控制水热前的反应时间以及水热反应条件调控SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂中形貌结构，进而改善材料的光催化活性。
附图说明
构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。
图1为实施例2、12、13、14、15和16所制备的材料的XRD结果；
图2为实施例2、12、13、14、15和16所制备的材料的SEM结果；
图3为实施例2所制备材料的高倍投射电镜照片；
图4为实施例2所制备材料的XPS谱图；
图5为实施例2所制备材料的紫外-可见漫反射吸收光谱；
图6为实施例2所制备材料的XPS低电子能谱；
图7为实施例2、12、13、14、15和16所制备材料的PL曲线图；
图8为实施例2、12、13、14、15和16所制备材料的光催化产H2性能结果；
其中，2、12、13、14、15和16分别代表实施例2、12、13、14、15和16所制的样品。
具体实施方式
应该指出，以下详细说明都是示例性的，旨在对本发明提供进一步的说明。除非另有指明，本文使用的所有技术和科学术语具有与本发明所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同含义。
为了解决TiO2在光生载流子迁移过程中存在电子-空穴对的快速复合现象，严重抑制了材料的光催化效率，本发明提出了钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用。
本发明的一种典型实施方式，提供了一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，包括如下步骤：
将纳米级碳球加入至无水有机溶剂中分散均匀获得A液；
将钛酸四丁酯加入至无水有机溶剂分散均匀获得B液；
将B液滴加至A液中，混合反应，使钛酸四丁酯水解的H2TiO3在纳米级碳球表面自组装形成C球@H2TiO3；将C球@H2TiO3加入至无水有机溶剂中分散均匀获得C液；
将氢氧化锶和氢氧化锂加入至去离子水中溶解获得D液；
将D液滴加至C液中，搅拌反应2~24 h，再采用水热法在150~220 ℃的温度条件下反应5~24 h获得前驱体；然后将前驱体在空气氛围下程序升温至750~850 ℃煅烧5~24 h获得中空球形结构SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂；
其中，氢氧化锶、氢氧化锂、钛酸四丁酯的添加摩尔比为1:2.5~3.5:30~35。
在一些实施例中，纳米级碳球加入至无水有机溶剂中进行超声分散。超声分散的能够使得纳米级碳球的分散更均匀。A液中纳米级碳球的浓度为2~50 mg/mL。
在一些实施例中，所述纳米级碳球的粒径为300~800 nm。
本发明所述无水有机溶剂为无水醇类化合物（例如无水甲醇、无水乙醇等）、无水、芳香烃类化合物（例如苯、甲苯等）、氯代烃类化合物（例如二氯甲烷、氯苯等）、醚类化合物（例如乙醚等）、乙腈、吡啶、苯酚等，在一些实施例中，所述无水有机溶剂为无水醇类化合物。优选为无水乙醇。B液中钛酸四丁酯与无水有机溶剂的添加体积比为0.1~5:10~50。
为了使钛酸四丁酯水解的H2TiO3在纳米级碳球表面自组装形成C球@H2TiO3，在一些实施例中，将B液滴加至A液后，搅拌反应5~24 h。
在一些实施例中，将B液滴加至A液中，混合反应后，进行离心、干燥获得C球@H2TiO3。
在一些实施例中，D液中氢氧化锶的浓度为0.2~10 mg/mL。氢氧化锶可以为氢氧化锶的无水合物，也可以为氢氧化锶的水合物（如Sr(OH)2·8H2O）。
在一些实施例中，D液中氢氧化锂的浓度为0.02~10 mg/mL。氢氧化锂可以为氢氧化锂的无水合物，也可以为氢氧化锂的水合物（如LiOH·H2O）。
在一些实施例中，D液滴加至C液后搅拌反应的时间为2~12 h。优选为5~7 h。研究表明，当D液滴加至C液后搅拌反应的时间为5.5~6.5 h时，光催化水解制氢的效果更为显著。
在一些实施例中，程序升温的升温速率为1~5 ℃/min。
本发明的另一种实施方式，提供了一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂，由上述制备方法获得。
本发明的第三种实施方式，提供了一种上述钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂在光催化水解制备氢气中的应用。
为了使得本领域技术人员能够更加清楚地了解本发明的技术方案，以下将结合具体的实施例详细说明本发明的技术方案。
实施例1：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.1 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例2：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例3：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为800 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例4：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于50 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例5：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将3 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例6：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入50 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例7：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌18 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例8：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于50 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例9：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0704 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例10：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0332 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例11：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于50 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170℃下反应10小时；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例12：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌2 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例13：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌4 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例14：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌8 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例15：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌10 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例16：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌12 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例17：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在200 ℃下反应10 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例18：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入50 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应20 h；离心烘干后在马弗炉中以2 ℃/分钟的速度升温至800 ℃，煅烧10小时，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
实施例19：
本实施例是按照以下步骤合成SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂：
一、取0.4 g粒径约为500 nm的碳球（C球）溶于20 mL无水乙醇中，超声分散均匀，记为A液。
二、将1.5 mL钛酸四丁酯（TBOT）缓慢滴加入30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为B液，将B液缓慢滴加入A液中，并将混合溶液搅拌12 h后离心，在50 ℃下充分烘干，所得产物为C球@H2TiO3。
三、分别将烘干所得的全部C球@H2TiO3溶于30 mL无水乙醇中并分散均匀，记为C液；分别将0.0352 g Sr(OH)2·8H2O 和0.0166 g LiOH·H2O 溶于10 mL去离子水中，并超声使之充分溶解，记为D液。
四、将D液缓慢滴加入C液中，并在常温下将混合溶液搅拌6 h后，将混合溶液放入100 mL聚四氟乙烯釜中，在170 ℃下反应10 h，分别将产物离心烘干，即可得到中空球形结构的SrLi2Ti6O14/TiO2。
由图1可以看出，实施例2、12、13、14、15和16所制备样品的XRD结果中皆出现SrLi2Ti6O14和TiO2相的特征衍射峰，说明该方法获得材料的主要成分为SrLi2Ti6O14和TiO2。
由图2可知，实施例2、12、13、14、15和16所制备样品基本为球形结构，随着反应时间的加长，所生成的球体碎裂增多，粒子形貌的杂质随之增加。当反应时间为12 h时（实施例16所制备样品），由于反应时间过长，大部分H2TiO3均已转变为SLTO，球体表面晶粒增大，因此造成球表面出现较严重的破损碎裂。
由图3可知，实施例2所制备的样品形貌为均为中空球形结构，球平均粒径约为500nm，球周围有少量粒子结构杂质。
由图4中XPS结果可知，实施例2所制备的样品表面含有Sr、Li、O和Ti等元素，根据元素成键可以判断材料含有SrLi2Ti6O14和TiO2相。
由图5可以看出，实施例2所制备样品的能带间隙为2.85 eV。
由图6可以看出，实施例2所制备样品的最大VB（VBM）位于1.71 eV。
由图7可以看出，根据PL曲线对比可知，实施例2所制备样品SLTO/TiO2空心球比其他产物表现出更低的PL强度，说明该产物可以提升光生电子和空穴的迁移效率，降低其在体相中的复合，从而降低由于复合而导致的PL强度。
将实施例2、12~16制备的样品作为光催化剂进行光催化产氢测试，具体测试操作为：将40 mg光催化剂添加至90 mL水中，采用300 W氙灯进行光照，由图8可以看出，在相同条件下，实施例2所制备样品的产氢量最高，可达93.32 μmol·g-1·h-1。
以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，包括如下步骤：
将纳米级碳球加入至无水有机溶剂中分散均匀获得A液；
将钛酸四丁酯加入至无水有机溶剂分散均匀获得B液；
将B液滴加至A液中，混合反应，使钛酸四丁酯水解的H2TiO3在纳米级碳球表面自组装形成C球@H2TiO3；将C球@H2TiO3加入至无水有机溶剂中分散均匀获得C液；
将氢氧化锶和氢氧化锂加入至去离子水中溶解获得D液；
将D液滴加至C液中，搅拌反应2~24 h，再采用水热法在150~220 ℃的温度条件下反应5~24 h获得前驱体；然后将前驱体在空气氛围下程序升温至750~850 ℃煅烧5~24 h获得中空球形结构SrLi2Ti6O14/TiO2光催化剂；
其中，氢氧化锶、氢氧化锂、钛酸四丁酯的添加摩尔比为1:2.5~3.5:30~35；
所述无水有机溶剂为无水乙醇。
2.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，纳米级碳球加入至无水有机溶剂中进行超声分散。
3.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，将B液滴加至A液后，搅拌反应5~24 h。
4.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，将B液滴加至A液中，混合反应后，进行离心、干燥获得C球@H2TiO3。
5.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，D液中氢氧化锶的浓度为0.2~10 mg/mL。
6.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，D液滴加至C液后搅拌反应的时间为2~12 h。
7.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，D液滴加至C液后搅拌反应的时间为5~7 h。
8.如权利要求1所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法，其特征是，程序升温的升温速率为1~5 ℃/min。
9.一种钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂，其特征是，由权利要求1~8任一所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂的制备方法获得。
10.一种权利要求9所述的钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂在光催化水解制备氢气中的应用。
CN202211463213.9A 2022-11-22 2022-11-22 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用 Active CN115487799B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211463213.9A CN115487799B (zh) 2022-11-22 2022-11-22 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211463213.9A CN115487799B (zh) 2022-11-22 2022-11-22 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115487799A CN115487799A (zh) 2022-12-20
CN115487799B true CN115487799B (zh) 2023-02-28

Family

ID=85116318

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211463213.9A Active CN115487799B (zh) 2022-11-22 2022-11-22 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115487799B (zh)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045554A (zh) * 2007-03-12 2007-10-03 胜利油田华鑫石油材料有限公司 水热合成制备均分散四方相钛酸钡纳米晶的方法
CN101786887A (zh) * 2010-03-11 2010-07-28 西北工业大学 采用水热法制备纳米钛酸锶钡粉体的方法
CN105013469A (zh) * 2015-07-23 2015-11-04 陕西师范大学 异质结二氧化钛/钛酸镁钠光催化剂及其制备方法
CN106745205A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 吕梁学院 一种棒状Mg2+掺杂SrTiO3的合成方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101045554A (zh) * 2007-03-12 2007-10-03 胜利油田华鑫石油材料有限公司 水热合成制备均分散四方相钛酸钡纳米晶的方法
CN101786887A (zh) * 2010-03-11 2010-07-28 西北工业大学 采用水热法制备纳米钛酸锶钡粉体的方法
CN105013469A (zh) * 2015-07-23 2015-11-04 陕西师范大学 异质结二氧化钛/钛酸镁钠光催化剂及其制备方法
CN106745205A (zh) * 2016-11-23 2017-05-31 吕梁学院 一种棒状Mg2+掺杂SrTiO3的合成方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"A Facile in Situ Hydrothermal Method to SrTiO3/TiO2 Nanofiber Heterostructures with High Photocatalytic Activity";Tieping Cao等;《Langmuir》;20110211;第27卷;第2946–2952页 *
"Photocatalytic water splitting over ALi2Ti6O14 (A：2Na, Sr, Ba and Pb) and the effect of transition metal doping on their photocatalytic properties";Akihide Iwase;《Chemeca 2011: Engineering a Better World》;20110930;第18-21页 *
"利用胶体碳球为模板制备SiO2、TiO2、SnO2 空心球";胡孝昀等;《化学研究与应用》;20060430;第18卷(第4期);第415-418页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115487799A (zh) 2022-12-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Hu et al. Synthesis, structures and applications of single component core-shell structured TiO2: a review
CN103949253B (zh) 一种氧化亚铜二氧化钛复合结构及其制备方法
CN110152641A (zh) 一种具有光催化效应的非晶光子晶体结构色材料及其制备方法
CN101475211A (zh) 一种纳米复合多层氧化物空心微球的制备方法
CN110201655B (zh) 一种一步法制备中空TiO2纳米微球的方法及应用
CN112225247B (zh) 一种纳米二氧化钛开口空心球及其制备方法
CN108453265A (zh) 一种二氧化硅纳米管限域镍纳米颗粒及其制备方法
CN106475127A (zh) 一种氮掺杂石墨烯量子点/介孔二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN114260027B (zh) 一种制备金属氧化物@金属有机骨架核壳材料的方法
CN111099650A (zh) CeO2纳米球形颗粒的熔盐法合成方法
She et al. Spatially separated bimetallic cocatalysts on hollow-structured TiO 2 for photocatalytic hydrogen generation
CN106082318A (zh) 纳米二氧化钛空心球的制备方法
Yang et al. Fabrication of three-dimensional porous La-doped SrTiO 3 microspheres with enhanced visible light catalytic activity for Cr (VI) reduction
CN108726579A (zh) 一种核壳结构钛酸钴多孔材料及其制备方法
CN101857267B (zh) 一种具有核壳结构的二氧化钛纳米材料的制备方法
CN111054419B (zh) 一种用于CO2还原的半导体/g-C3N4光催化剂及其制备方法
CN112086648A (zh) 一种合成AuPd@C材料用于氧还原反应电催化的方法
CN108837827A (zh) 一种双层核壳结构铂催化剂及其制备方法和应用
CN109354053B (zh) 一种超细二氧化铈纳米材料的合成方法
CN103130266A (zh) 一种纳米薄片构筑的二氧化钛空心球的制备方法
CN112390293B (zh) 超薄二维四氧化三锰和二维Ni-Mn LDH纳米复合材料及其制备方法和应用
CN107008337B (zh) 一种非化学计量比铋酸铜纳米材料及其制备方法和应用
CN115487799B (zh) 钛酸锶锂/二氧化钛异质结光催化剂及制备方法与应用
CN108855056A (zh) 一种双层核壳结构钯催化剂及其制备方法和应用
CN109999774B (zh) 纳米二氧化钛/γ-氧化铝复合材料粉末的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right

Denomination of invention: Lithium strontium titanate/titanium dioxide heterojunction photocatalyst and its preparation method and application

Effective date of registration: 20231020

Granted publication date: 20230228

Pledgee: Branches of Jinan Rural Commercial Bank Co.,Ltd.

Pledgor: SHANDONG HUANTOU ENVIRONMENT ENGINEERING CO.,LTD.

Registration number: Y2023980062074

PE01 Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right