CN115477600B - 一种苄基硫醚化合物的制备方法 - Google Patents
一种苄基硫醚化合物的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115477600B CN115477600B CN202211122484.8A CN202211122484A CN115477600B CN 115477600 B CN115477600 B CN 115477600B CN 202211122484 A CN202211122484 A CN 202211122484A CN 115477600 B CN115477600 B CN 115477600B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- benzyl
- sulfonyl chloride
- phenyl
- aryl
- sulfide compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N benzylsulfanylmethylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1CSCC1=CC=CC=C1 LUFPJJNWMYZRQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- -1 benzyl sulfide compound Chemical class 0.000 claims abstract description 39
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 21
- OAHKWDDSKCRNFE-UHFFFAOYSA-N phenylmethanesulfonyl chloride Chemical compound ClS(=O)(=O)CC1=CC=CC=C1 OAHKWDDSKCRNFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 10
- YOCBOYPGZVFUCQ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);tricyclohexylphosphane;dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 YOCBOYPGZVFUCQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 7
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 21
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 8
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 5
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 5
- 125000001637 1-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C(*)=C([H])C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 3
- FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 10,10-dioxo-2-[4-(N-phenylanilino)phenyl]thioxanthen-9-one Chemical compound O=C1c2ccccc2S(=O)(=O)c2ccc(cc12)-c1ccc(cc1)N(c1ccccc1)c1ccccc1 FGRBYDKOBBBPOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PTRATZCAGVBFIQ-UHFFFAOYSA-N Abametapir Chemical compound N1=CC(C)=CC=C1C1=CC=C(C)C=N1 PTRATZCAGVBFIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 2
- 239000002585 base Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 abstract description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000007805 chemical reaction reactant Substances 0.000 abstract 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 abstract 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 25
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 8
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 8
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical class ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 5
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 5
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012039 electrophile Substances 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 4
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 3
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 1-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C(CN1CC2=C(CC1)NN=N2)=O HMUNWXXNJPVALC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)-N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C(=O)NCCC(N1CC2=C(CC1)NN=N2)=O VZSRBBMJRBPUNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethanone Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)CC(=O)N1CC2=C(CC1)NN=N2 WZFUQSJFWNHZHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 6-[(5S)-5-[[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperazin-1-yl]methyl]-2-oxo-1,3-oxazolidin-3-yl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)N1CCN(CC1)C[C@H]1CN(C(O1)=O)C1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1 CONKBQPVFMXDOV-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 238000010499 C–H functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 150000002019 disulfides Chemical class 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- 229940042795 hydrazides for tuberculosis treatment Drugs 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
本发明公开了一种苄基硫醚化合物的制备方法，包括如下步骤：将双(三环己基膦)二氯化镍，S)‑1,1'‑联萘‑2,2'‑双二苯膦，锰、碳酸钾、碘、苄基磺酰氯以及芳基磺酰氯于110℃进行反应24小时，反应完全后，后处理得到所述的苄基硫醚化合物。该制备方法以苄基磺酰氯既作为氮源又作为甲酰来源，操作简单，反应起始原料廉价易得，底物官能团容忍范围广，反应效率高。可根据实际需要合成多种苄基硫醚化合物，便于操作的同时拓宽了此方法的实用性。
Description
技术领域
本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种苄基硫醚化合物的制备方法。
背景技术
磺酰氯化合物作为一种廉价、易得、易操作的试剂，在有机合成中经常被用作保护基团和磺酰化试剂(J.Org.Chem.2014,79,8010)。同时，它们在近年来也被用作硫源并得到了很好的发展。2011年，You课题组开发了一种使用芳基磺酰氯作为硫前体的合成二(杂)芳基硫化物的方法。随后，一系列以磺酰氯作为硫替代物的合成硫醚的反应被开发出来。另一方面，磺酰氯中的C–S键被视为活性键，在过渡金属催化剂存在下可快速消除SO2。因此，多种以磺酰氯作为亲电试剂的过渡金属催化的脱硫交叉偶联反应和C–H官能化反应被报道出来。然而，据我们所知，两种磺酰氯化合物参与的同一个交叉偶联反应还从未报道过。此外，贵金属如镍和钌在上述大多数过渡金属催化脱硫过程中表现出非常好的反应性和效率。然而，其昂贵的价格限制了其应用，尤其是在大规模使用中。因此，在涉及脱硫交叉偶联反应的磺酰氯中，镍是一种储量丰富且价格低廉的金属，将是更有前景的选择。
C–S键的形成在有机合成、材料科学和药物化学中具有重要意义(Chem.Rev.2000,100,3205)。特别是硫醚作为一类有价值的结构基序，广泛存在于许多生物活性化合物、药物、和农药中。因此，人们不断的努力来构建硫醚，并报道了多种合成方法。合成硫醚的方法主要依赖于过渡金属催化的有机(伪)卤化物与含硫亲核试剂的交叉偶联反应。然而这些方法但仍存在一些缺点，如使用对环境不利的硫醇会使过渡金属催化剂失活。为了克服这个问题，多种硫源，包括二硫化物、磺酸钠、磺酰肼和磺酰氯化物被发展出来来合成硫醚化合物(Synthesis 2019,51,3567)。
基于此，我们发展了镍催化的苄基磺酰氯与芳基磺酰氯合成苄基硫醚化合物的反应。反应以苄基磺酰氯作为亲电试剂，以芳基磺酰氯作为硫源，合成了多种苄基硫醚化合物，为苄基硫醚化合物的合成开辟了一条新的途径。
发明内容
本发明提供了一种苄基硫醚化合物的制备方法，该制备方法步骤简单，反应原料廉价易得，可以兼容多种官能团，反应适用性好，以苄基磺酰氯作为亲电试剂，以芳基磺酰氯作为硫源，为苄基硫醚化合物的合成提供了新的方向。
一种苄基硫醚化合物的制备方法，包括如下步骤：将镍催化剂、5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶、碳酸钾、锰、碘，苄基磺酰氯以及芳基磺酰氯于10～120℃反应20～28小时，反应完全后，后处理得到所述的苄基硫醚化合物；
所述的苄基磺酰氯的结构如式(II)所示：
所述的芳基磺酰氯的结构如式(III)所示：
所述的苄基硫醚化合物的结构如式(I)所示：
式(Ⅰ)～(III)中，Ar1为苯基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为C1～C4烷基，三氟甲基或卤素；
Ar2为芳基或取代的芳基，所述芳基上的取代基为C1～C9烃基，硝基，甲氧基或卤素中的一个或者多个，所述芳基为1-萘基；
所述的镍催化剂、5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶、碳酸钾和碘的摩尔比为0.02:0.02:0.4:0.4；
Ar1，Ar2的取代位置可以为邻位，对位或者间位。
反应式如下：
本发明中，可选用的后处理过程包括：过滤，硅胶拌样，最后经过柱层析纯化得到相应的苄基硫醚化合物，采用柱层析纯化为本领域常用的技术手段。
作为优选，Ar1为苯基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为甲基，三氟甲基，F或Cl。此时，所述的苄基磺酰氯容易得到，并且反应的产率较高。
作为优选，Ar2为苯基，1-萘基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为甲基，硝基，甲氧基，异丙基，苯基，F或Br中的一个或者多个。此时，所述的芳基磺酰氯容易得到，并且反应的产率较高。
所述的用来制备苄基硫醚化合物的苄基磺酰氯和芳基磺酰氯价格较便宜，在自然界中广泛存在，作为优选，以摩尔量计，苄基磺酰氯：芳基磺酰氯：镍催化剂＝2:1～2:0.01～0.02；作为进一步的优选，以摩尔量计，苄基磺酰氯：芳基磺酰氯：镍催化剂＝1:2:0.01。
作为优选，所述的反应的时间为24小时，反应时间过长增加反应成本，相反则难以保证反应的完全。
作为优选，反应在乙腈中进行，所述的乙腈的用量能将原料较好的溶解即可，0.2mmol的芳基磺酰氯使用的乙腈的量约为1～2mL。
作为优选，所述的镍催化剂为双(三环己基膦)二氯化镍，在众多镍催化剂中双(三环己基膦)二氯化镍价格比较便宜，而且使用双(三环己基膦)二氯化镍为催化剂时反应效率较高。
作为进一步的优选，所述的苄基硫醚化合物为式(I-1)-式(I-5)所示化合物中的一种：
如式(I-1)-(I-5)所示的化合物都为已知化合物。
上述制备方法中，所述的苄基磺酰氯、芳基磺酰氯、双(三环己基膦)二氯化镍、5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶、碳酸钾以及锰一般采用市售产品，都能从市场上方便地得到。
同现有技术相比，本发明的有益效果体现在：以苄基磺酰氯作为亲电试剂，以芳基磺酰氯作为硫源，制备方法简单，易于操作，后处理简便，反应起始原料廉价易得，底物官能团容忍范围广，反应效率高。可根据实际需要合成多种苄基硫醚化合物，实用性较强。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的描述。
实施例1～15
按照表1的原料配比在15mL的封管中加入双(三环己基膦)二氯化镍、5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶、碳酸钾、锰、碘、苄基磺酰氯(II)和芳基磺酰氯(III)，然后加入CH3CN(1mL)，混合搅拌均匀，按照表2的反应条件反应，反应完成后，过滤，硅胶拌样，经过柱层析纯化得到相应的苄基硫醚化合物(Ⅰ)，反应过程如下式所示：
表1实施例1～15的原料加入量
表2
表1和表2中，T为反应温度，t为反应时间，Ph为苯基，Me为甲基，NO2为硝基，naphthalenyl为萘基，CF3为三氟甲基，i-Pr为异丙基。
实施例1～5制备得到化合物的结构确认数据：
由实施例1制备得到的苄基硫醚化合物(I-1)的核磁共振(1H NMR和13C NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.30–7.28(m,4H),7.27–7.23(m,3H),7.09(d,J＝8.0Hz,2H),4.09(s,2H),2.33(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.9,136.7,132.6,130.8,129.7,129.0,128.6,127.2,39.9,21.2.
由实施例2制备得到的苄基硫醚化合物(I-2)的核磁共振(1H NMR和13C NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.10(d,J＝8.9Hz,2H),7.39–7.29(m,7H),4.25(s,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ147.4,145.4,135.6,129.0,128.8,128.0,126.9,124.1,37.2.
由实施例3制备得到的苄基硫醚化合物(I-3)的核磁共振(1H NMR和13C NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.46(d,J＝8.2Hz,1H),7.87(d,J＝7.4Hz,1H),7.76(d,J＝8.2Hz,1H),7.59–7.50(m,3H),7.39–7.35(m,1H),7.29–7.24(m,5H),4.18(s,2H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ137.6,134.0,133.4,133.2,129.4,129.0,128.7,128.6,127.8,127.3,126.6,126.3,125.6,125.2,39.6.
由实施例4制备得到的苄基硫醚化合物(I-4)的核磁共振(1H NMR和13C NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.52(d,J＝8.1Hz,2H),7.34(d,J＝8.0Hz,2H),7.20(d,J＝8.1Hz,2H),7.07(d,J＝7.9Hz,2H),4.07(s,2H),2.32(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ142.3,137.3,131.6,131.4,129.9,129.2,125.5(C-F,q,3JC-F＝3.7Hz),124.3(C-F,q,1JC-F＝271.8Hz),39.7,21.2.
由实施例5制备得到的苄基硫醚化合物(I-5)的核磁共振(1H NMR和13C NMR)检测数据为：
1H NMR(400MHz,CDCl3)δ7.22–7.19(m,4H),7.07(d,J＝7.9Hz,2H),6.95(t,J＝8.6Hz,2H),4.03(s,2H),2.32(s,3H).
13C NMR(101MHz,CDCl3)δ162.1(C-F,d,1JC-F＝245.4Hz),137.0,133.7(C-F,d,4JC-F＝3.2Hz),132.1,131.2,130.5(C-F,d,3JC-F＝8.1Hz),129.8,115.4(C-F,d,2JC-F＝21.5Hz),39.3,21.2.
Claims (7)
1.一种苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将镍催化剂、配体、碱、锰、碘、苄基磺酰氯以及芳基磺酰氯于100～120℃反应20～28小时，反应完全后，后处理得到所述的苄基硫醚化合物；
所述的苄基磺酰氯的结构如式(II)所示：
所述的芳基磺酰氯的结构如式(III)所示：
所述的苄基硫醚化合物的结构如式(I)所示：
式(I)～(III)中，Ar1为苯基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为C1～C4烷基，三氟甲基或卤素；
Ar2为芳基或取代的芳基，所述芳基上的取代基为C1～C9烃基，硝基，甲氧基或卤素中的一个或者多个，所述芳基为苯基或1-萘基；
所述的镍催化剂为双(三环己基膦)二氯化镍；
所述的配体为5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶。
2.根据权利要求1所述的苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，Ar1为苯基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为甲基，三氟甲基，F或Cl。
3.根据权利要求1所述的芳基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，Ar2为苯基，1-萘基或取代的苯基，所述苯基上的取代基为甲基，硝基，甲氧基，异丙基，苯基，F或Br中的一个或者多个。
4.根据权利要求1所述的苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，以摩尔量计，苄基磺酰氯：芳基磺酰氯：镍催化剂：配体：碱：锰：碘＝2:1～2:0.01～0.02:0.01～0.02:2～4:4～6:1～2。
5.根据权利要求1所述的苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，反应以乙腈作为溶剂。
6.根据权利要求1所述的苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，所述的碱为碳酸钾。
7.根据权利要求1所述的苄基硫醚化合物的制备方法，其特征在于，所述的苄基硫醚化合物为式(I-1)-式(I-5)所示化合物中的一种：
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211122484.8A CN115477600B (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种苄基硫醚化合物的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211122484.8A CN115477600B (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种苄基硫醚化合物的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115477600A CN115477600A (zh) | 2022-12-16 |
| CN115477600B true CN115477600B (zh) | 2023-12-19 |
Family
ID=84392609
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211122484.8A Active CN115477600B (zh) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | 一种苄基硫醚化合物的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115477600B (zh) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112174862A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-01-05 | 成都理工大学 | 一种苄基硫醚的合成方法 |
| CN114181122A (zh) * | 2021-11-27 | 2022-03-15 | 苏州照固新材料科技有限公司 | 一种苄位硫醚类化合物及其制备方法 |
-
2022
- 2022-09-15 CN CN202211122484.8A patent/CN115477600B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112174862A (zh) * | 2020-11-04 | 2021-01-05 | 成都理工大学 | 一种苄基硫醚的合成方法 |
| CN114181122A (zh) * | 2021-11-27 | 2022-03-15 | 苏州照固新材料科技有限公司 | 一种苄位硫醚类化合物及其制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Nickel-catalyzed desulfonative cross-coupling of benzylsulfonyl chlorides with arylsulfonyl chlorides for synthesis of asymmetric thioethers;Miao, Ren-Guan 等;《Cell Reports Physical Science》;101219 * |
| Synthesis of Aryl Methyl Sulfides from Arysulfonyl Chlorides with Dimethyl Carbonate as the Solvent and C1 Source;Ren-Guan Miao 等;《Eur. J. Org. Chem.》;5219–5221 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115477600A (zh) | 2022-12-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN107573267B (zh) | 含有三氟甲基的烷基磺酰氟化合物、其制备方法和应用 | |
| CN102516000B (zh) | 一种合成芳基三氟甲巯基化合物的方法 | |
| CN116478022A (zh) | 一种炔酰胺介导的酮类化合物的制备方法 | |
| CN108503552B (zh) | 一种三氟甲基芳香胺的制备方法 | |
| CN115477600B (zh) | 一种苄基硫醚化合物的制备方法 | |
| CN112812032B (zh) | 一种乙酰胺化合物的制备方法 | |
| CN111217707B (zh) | 一种β-反式硝基烯烃的制备方法 | |
| WO2013029446A1 (zh) | 螺环苄胺-膦和制备方法及其应用 | |
| CN111620896A (zh) | 8-氨基喹啉衍生物为双齿配体的四配位n,n-螯合二芳基硼酸酯化合物的制备方法 | |
| CN116041253A (zh) | 一种合成二苯基-2-吡啶基甲烷衍生物的方法 | |
| CN111978194B (zh) | 一种芳基乙酰胺化合物的制备方法 | |
| CN111072583B (zh) | 一种联芳基轴手性杂环硫化物及其合成方法与应用 | |
| CN111116461B (zh) | 一种钯催化邻甲苯吡啶酰胺γ-C-(sp3)H硫/硒醚类化合物的合成方法 | |
| CN111039837B (zh) | 一种联芳基轴手性烷基硫化物及其合成方法与应用 | |
| CN110627823B (zh) | 一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法 | |
| CN115403505B (zh) | 一种含有吲哚酮结构的硫酯化合物的制备方法 | |
| CN115246807B (zh) | 一种含有(异)色满结构的硫酯化合物的制备方法 | |
| CN113004181A (zh) | 一种羰基化制备硫酯化合物的方法 | |
| CN109810056B (zh) | S-烷基-s-喹啉基-n-磺酰基氮硫叶立德化合物及其制备和应用 | |
| CN113896648B (zh) | 一种α,β-不饱和酰胺化合物的制备方法 | |
| CN113522292B (zh) | 多孔碳负载镍材料的制备方法及其应用 | |
| CN114436922B (zh) | 含c-s键的化合物及其制备方法和应用 | |
| CN114276223B (zh) | 一种α-碘-α-三氟甲基芳基乙酮的合成方法 | |
| CN117820175A (zh) | 邻胺基芳基亚砜化合物的合成方法 | |
| CN114276282A (zh) | 一种经c=c-s单原子组装过程制备芳乙烯基烷基硫醚的方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |