CN109810056B

CN109810056B - S-烷基-s-喹啉基-n-磺酰基氮硫叶立德化合物及其制备和应用

Info

Publication number: CN109810056B
Application number: CN201910141613.XA
Authority: CN
Inventors: 肖新生; 李杨燕; 欧光川; 唐珊珊; 刘芳; 权婷; 黄三萍
Original assignee: Hunan University of Science and Engineering
Current assignee: Hunan University of Science and Engineering
Priority date: 2019-02-26
Filing date: 2019-02-26
Publication date: 2020-09-29
Anticipated expiration: 2039-02-26
Also published as: CN109810056A

Abstract

本发明属于有机合成领域，具体提供了一种S‑烷基‑S‑喹啉基‑N‑磺酰基氮硫叶立德化合物。此外，本发明还提供了该类化合物的制备方法，其由8‑巯基喹啉衍生物、磺酰基叠氮、铜催化剂在非质子溶剂中且在不低于60℃的温度条件下反应得到。本发明还发现该类化合物在可用作钯催化剂催化烯丙基化合物烷基化反应过程中的配体，显著提升烷基化产物的收率。

Description

S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物及其制备和应用

技术领域

本发明属于有机合成领域，具体涉及S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物及其合成和应用。

背景技术

叶立德指的是一类在相邻原子上有相反电荷的中性分子。指由供电子的 Lewis结构(类似于配位键)形成的正负电荷处于邻位，且均满足八电子结构的内盐分子。最常见的叶立德是磷叶立德，Wittig反应中即是用磷叶立德与羰基化合物反应制得烯烃。其次是硫叶立德，其被用于合成环氧化合物。而氮硫叶立德作为手型辅基或者手型配体，在光学活性的环氧化物合成及甲基转移反应中具有重要的作用。同时，其在材料、农药、医药和催化工业方面，具有广泛的实际应用价值。

现有技术报道了一些为数不多的氮硫叶立德衍生物的合成方法，例如：

方法一、过渡金属催化的高价碘氮烯与硫醚的反应。

如上反应式可知，MC-Cu(acac)₂或CuOTf等可催化高价碘氮烯与硫醚反应合成氮硫叶立德。该方法会产生单量的碘苯作为副产物，原子经济性差；同时该方法不适用于含氮杂环化合物，不能合成含喹啉环的双齿氮硫叶立德配体。

方法二、过渡金属催化的叠氮与硫醚的反应。

方法二采用叠氮作为原料，反应的唯一的副产物是氮气，原子经济性较高，同时环境友好。但是其需要采用Ru(TPP)CO、FeIII(F20-tpp)Cl、P411BM3-TIS T438S或Ru(salen)作为催化剂，其合成困难，价格昂贵，同时也不适用于含氮杂环化合物。

综上，现有的氮硫叶立德衍生物的合成方法还存在较大局限性，无法实现含氮杂环的氮硫叶立德化合物如喹啉基氮硫叶立德化合物的合成。

发明内容

为了克服现有技术的缺点与不足，本发明的目的在于，提供一种具有全新结构的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物(本发明也称为S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物)。

本发明第二目的在于，克服现有方法无法合成喹啉基氮硫叶立德化合物的技术空白，提供了一种可高效、便捷地制得S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的方法。

本发明第三目的在于，提供了一种本发明所述的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的应用。

本发明提供的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物，其具有式1结构式：

R₁～R₆独自为氢、烷基、芳基或巯基；

R₇为烷基、芳基或苄基；

R₈为烷基、苯基、取代苯基或杂环中的一种。

本发明提供了一类含有喹啉基的氮硫叶立德化合物，为全新结构的化合物。

作为优选，所述的烷基为C1～C4的直链或支链基团；进一步优选为甲基、乙基、丙基、丁基或异丙基。

作为优选，所述的芳基为五元杂环芳基、苯基、六元杂环芳基；或者为五元杂环芳基、苯基或者六元杂环芳基中的至少两个芳香环并合的稠环基团。所述的五元或六元杂环芳基的杂原子优选为N、O、S中的至少一种。

所述的杂环为不低于五元的饱和杂环基团、部分不饱和的杂环基团或者杂环芳基。杂环中的杂原子优选为N、O、S中的至少一种。

本发明中，R₁～R₆中，相邻的取代基允许相互环合的五元及以上的与喹啉环并合的环基。

作为优选，R₁～R₆独自为氢、甲基或苯基。进一步优选为氢。优选为H时，原料来源更简单，且更利于高得率地合成。

作为优选，R₇为C1～C4的烷基，优选为甲基。

作为优选，R₈为C1～C4的烷基、苯基或取代苯基。所述的取代苯基的取代基例如为C1～C4的烷基，优选为对甲基苯基。

本发明还提供了一种S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的制备方法，由具有式2结构式的8-巯基喹啉衍生物、具有式3结构式的磺酰基叠氮、铜催化剂在非质子溶剂中且在不低于60℃的温度条件下反应得到；

R₁～R₆独自为氢、烷基、芳基或巯基；或者R₁～R₆中的相邻的取代基环合；

R₇为烷基、芳基或苄基；

R₈为烷基、苯基、取代苯基或杂环中的一种。

本发明方法填补了现有方法难于合成含氮杂环氮硫叶立德化合物的技术空白，创新地利用8-巯基喹啉衍生物和磺酰基叠氮为反应底物，铜催化剂为催化剂，且以非质子溶剂为反应溶剂、并在不低于60℃的温度条件下一步反应制得所述的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物。

本发明方法创新地利用8-巯基喹啉衍生物和铜催化剂的相互作用来促使8- 巯基喹啉衍生物与磺酰基叠氮反应，进而高效、高产率地合成S-烷基-S-喹啉基 -N-磺酰基氮硫叶立德化合物。

本发明中，所述的式2中的R₁～R₇的选取范围同式1。

本发明中，所述的式3中的中的R₈的选取范围同式1。

作为优选，磺酰叠氮衍生物不低于将8-巯基喹啉衍生物完全反应的理论摩尔量。

进一步优选，8-巯基喹啉衍生物与磺酰叠氮衍生物的摩尔比为1：(1～2)；最优选为1：(1～1.5)。优选比例下的收率更高。

作为优选，铜催化剂为纳米铜单质、一价铜盐、二价铜盐中的至少一种；优选为一价铜盐；进一步优选为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜或氰化亚铜中的至少一种。

铜催化剂的用量为催化量。

作为优选，铜催化剂的用量不低于8-巯基喹啉衍生物摩尔量的2％；优选为 5～10％。优选的铜催化剂用量下，可以进一步提升产物收率。

本发明中，为了进一步确保铜催化剂与8-巯基喹啉衍生物相互作用的形成，促进S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的成功、高效合成，还需要进一步控制反应溶剂体系。

作为优选，反应溶剂为非质子溶剂；进一步优选为中等极性的非质子溶剂。研究发现，在本发明制备体系下，采用非质子溶剂能够促进S-烷基-S-喹啉基-N- 磺酰基氮硫叶立德化合物的成功、高效合成。

进一步优选，反应溶剂为三氯甲烷、二噁烷、甲苯、1，2-二氯乙烷或氯苯中的至少一种。优选的反应溶剂能够进一步提升产物收率。

更进一步优选，所述的反应溶剂为疏水的卤代烃类溶剂，例如为三氯甲烷、 1，2-二氯乙烷、氯苯中的至少一种。

本发明中，为成功制得产物，除创新地控制反应底物、反应溶剂体系、催化剂外，还需要控制反应温度在不低于60℃下。

作为优选，反应温度为60～120℃；优选为80～100℃。在优选的温度下，可以进一步提升产物的收率。

本发明中，所述的反应时间可基于色谱中控方法确定。

优选地，所述的反应时间为2-24h。

本发明中，反应结束后，采用柱层析将产物出离纯化；所述柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

本发明一种优选的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物的合成方法，包括以下步骤：

取8-巯基喹啉衍生物与磺酰基叠氮混合，加入溶剂、催化量的一价铜盐，在 60～120℃下反应2-24h，生成S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物；

反应结束后，采用柱层析将产物出离纯化；所述柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

本发明的制备机理为：

本发明方法利用8-巯基喹啉衍生物特殊结构及其和铜催化剂的相互作用来促使8-巯基喹啉衍生物与磺酰基叠氮反应，进而高效、高产率地合成S-烷基-S- 喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物。

本发明还提供了一种S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的应用，将其作为配体，用于钯催化剂催化烯丙基化合物烷基化反应中。

本发明中，在钯催化剂催化的烯丙基烷基化反应中添加本发明全新结构的 S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物，可以显著提升烯丙基烷基化反应的收率。

所述的应用中，所述的烯丙基化合物优选为具有式4结构式的化合物；

R₉～R₁₀独自为H、芳基或烷基；A为离去基团，优选为-OOC-R₁₂、Cl或Br。

所述的钯催化剂为二价钯盐；优选为π-烯丙基氯化钯、二氯化钯、醋酸钯等中的至少一种。

例如，所述的应用中，在烯丙基钯催化的烯丙基烷基化反应中，添加了化合物1(式1中，R₁～R₆为H，R₇为-CH₃；R₈为p-Ph-)作为配体，反应产率可达 92％，而不加化合物1，产率只有15％。在氯化钯催化的烯丙基烷基化反应中，添加了化合物1作为配体，反应产率可达88％，而不加化合物1，没有产物生成。

有益效果

1、本发明创新地提供了一种全新结构的氮硫叶立德衍生物--S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物。

2、本发明提供了一种S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物的制备方法，该方法所用到的原料和催化剂廉价易得。同时技术解决了含喹啉杂环氮硫叶立德合成的难题，从而为新型氮-氮硫叶立德双齿配体合成提供了一条简单易行的途径。

3、本发明的方法简便、高效，除了催化剂不需添加任何其他配体或添加剂，本制备方法在反应过程中对水和空气都不敏感。另外整个操作过程简单易行，步骤简便，产物易纯化。

4、本发明的方法绿色高效，原子经济性高。反应过程中唯一的副产物是氮气，对环境不造成危害。

5、本发明得到的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德衍生物在有机合成、生命科学和医药等领域有较好的应用。本发明所得到的化合物已证明在钯催化的烯丙位烷基化反应中，可以作为配体促成反应的进行，其效果与噁唑啉亚砜双齿配体相当。

附图说明

附图1：化合物1的¹H NMR spectrum(400MHz,CDCl₃)；

附图2：化合物1的¹³C NMR spectrum(100MHz,CDCl₃)；

附图3：化合物2的¹H NMR spectrum(400MHz,CDCl₃)；

附图4：化合物2的¹³C NMR spectrum(100MHz,CDCl₃)；

附图5：化合物3的¹H NMR spectrum(400MHz,CDCl₃)；

附图6：化合物3的¹³C NMR spectrum(100MHz,CDCl₃)；

附图7：化合物4的¹H NMR spectrum(400MHz,CDCl₃)；

附图8：化合物4的¹³C NMR spectrum(100MHz,CDCl₃)；

附图9：化合物5的¹H NMR spectrum(400MHz,CDCl₃)；

附图10：化合物5的¹³C NMR spectrum(100MHz,CDCl₃)；

附图11为化合物5的单晶衍射图。

具体实施方式

实施例1

喹啉基氮硫叶立德衍生物合成方法，包含以下步骤：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮(0.3mmol)、氰化亚铜(0.02mmol)和1，2-二氯乙烷(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在100℃下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，然后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产品59.8mg，产率为：87％。

本实施例所得产品的结构表征数据如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl3)δ8.89(dd,J＝4.2,1.5Hz,1H),8.53(dd,J＝7.4, 0.8Hz,1H),8.27(dd,J＝8.3,1.4Hz,1H),8.03–7.97(m,1H),7.86(d,J＝8.2Hz, 2H),7.70(t,J＝7.8Hz,1H),7.54(dd,J＝8.3,4.3Hz,1H),7.21(d,J＝8.0Hz,2H), 3.04(s,3H),2.36(s,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ150.59,143.76,141.64,141.60,136.60,133.95,131.65,129.27,128.52,128.49,126.88,126.36,122.59,38.60,21.39.

High Resolution MS：计算值C₁₇H₁₇N₂O₂S₂:[M+H]+:345.0726,发现: 345.0732.

根据以上数据推断所得产品的结构如下所示：

实施例2

喹啉基氮硫叶立德衍生物合成方法，包含以下步骤：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对氯苯磺酰叠氮(0.3mmol)、氰化亚铜(0.02mmol)和1，2-二氯乙烷(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在100℃下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，然后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产品62.1mg，产率为：85％。

本实施例所得产品的结构表征数据如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.92(d,J＝4.1Hz,1H),8.50(d,J＝7.4Hz,1H), 8.29(d,J＝8.3Hz,1H),8.03(d,J＝8.2Hz,1H),7.84(d,J＝8.0Hz,2H),7.73(t,J＝ 7.8Hz,1H),7.56(t,J＝7.6Hz,3H),3.07(s,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ150.70,143.76,143.53,136.63,133.62,131.87,131.82,128.57,128.38,128.04,126.92,125.82,122.69,38.69.

High Resolution MS：计算值C₁₇H₁₄ClN₂O₂S₂:[M+H]+:365.0180,发现: 365.0183.

实施例3

喹啉基氮硫叶立德衍生物合成方法，包含以下步骤：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、噻吩磺酰叠氮(0.3mmol)、氰化亚铜(0.02mmol)和1，2-二氯乙烷(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在100℃下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，然后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产品57.8mg，产率为：86％。

本实施例所得产品的结构表征数据如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.91(d,J＝4.1Hz,1H),8.53(d,J＝7.4Hz,1H), 8.29(d,J＝8.3Hz,1H),8.03(d,J＝8.2Hz,1H),7.72(t,J＝7.8Hz,1H),7.62–7.53 (m,2H),7.42(d,J＝4.9Hz,1H),6.97(t,J＝4.3Hz,1H),3.09(s,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ150.70,146.02,143.73,136.65,133.35,131.85,129.87,129.78,128.56,128.43,126.89,126.85,122.70,38.58.

High Resolution MS：计算值C₁₄H₁₃N₂O₂S₃:[M+H]+:337.0134,发现: 337.0137.

根据以上数据推断所得产品的结构如下所示：

实施例4

喹啉基氮硫叶立德衍生物合成方法，包含以下步骤：

在密封管中，加入2-甲基-8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮 (0.3mmol)、氰化亚铜(0.02mmol)和1，2-二氯乙烷(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在100℃下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，然后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产品64.4mg，产率为：90％。

本实施例所得产品的结构表征数据如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ8.43(d,J＝7.4Hz,1H),8.11(d,J＝8.4Hz,1H), 7.93(d,J＝8.1Hz,1H),7.85(d,J＝7.7Hz,2H),7.61(t,J＝7.8Hz,1H),7.39(d,J＝ 8.4Hz,1H),7.21(d,J＝7.8Hz,2H),3.06(s,3H),2.72(s,3H),2.36(s,3H).

¹³C NMR(100MHz,CDCl₃)δ160.10,143.44,141.80,141.51,136.34,132.96,131.21,129.23,128.14,126.68,126.33,125.92,123.41,38.88,25.27,21.38.

High Resolution MS：计算值C₁₈H₁₉N₂O₂S₂:[M+H]+:359.0882,发现: 359.0880.

根据以上数据推断所得产品的结构如下所示：

实施例5

喹啉基氮硫叶立德衍生物合成方法，包含以下步骤：

在密封管中，加入3-苯基-8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮 (0.3mmol)、氰化亚铜(0.02mmol)和1，2-二氯乙烷(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在100℃下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，然后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产品76.4mg，产率为：62％。

本实施例所得产品的结构表征数据如下：

¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ9.15(s,1H),8.51(d,J＝7.3Hz,1H),8.39(s,1H), 8.06(d,J＝8.1Hz,1H),7.87(d,J＝7.8Hz,2H),7.71(dd,J＝16.4,7.9Hz,3H), 7.54(t,J＝7.4Hz,2H),7.50–7.44(m,1H),7.21(d,J＝7.8Hz,2H),3.07(s,3H), 2.36(s,3H).

¹³C NMR(101MHz,CDCl₃)δ150.13,142.76,141.66,141.62,136.81,135.51,133.93,133.48,131.78,129.42,129.28,128.79,128.41,128.24,127.47,127.32,126.38,38.68,21.40.

High Resolution MS：计算值C₂₃H₂₁N₂O₂S₂:[M+H]+:435.1195,发现: 435.1196

根据以上数据推断所得产品的结构如下所示：单晶图见图11.

实施例6

以化合物1的探讨反应溶剂的影响，具体如下：

包含以下步骤：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(1a0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮(2a0.4mmol)、表1所示的不同催化剂(0.02mmol)和甲苯(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在80℃下、Ar氛围下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，浓缩溶剂，剩余物经硅胶色谱纯化，产品情况以及产率如表1所示。

表1

通过表1可知，在铜催化下，可以合成得到喹啉基氮硫叶立德。

实施例7

以化合物1的探讨反应溶剂的影响，具体如下：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮(0.4mmol)、 CuCN(0.02mmol,10mol％)和表2所示的溶剂(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在80℃下、Ar氛围下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液冷却至室温，浓缩溶剂，剩余物经硅胶色谱纯化，产品情况以及产率如表2 所示。

表2

从表2可知，采用非质子溶剂具有更优的收率，特别是具有疏水性的卤代烃类溶剂。

实施例8

以化合物1的探讨反应温度的影响，具体如下：

在密封管中，加入8-巯甲基喹啉(0.2mmol)、对甲苯磺酰叠氮(0.4mmol)、 CuCN(0.02mmol,10mol％)和DCE(1.0mL)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在表4所示的温度下、Ar氛围下搅拌反应12小时。反应结束后，过滤并用EA洗涤(10mL×3)，收集滤液，将滤液浓缩溶剂，剩余物经硅胶色谱纯化，产品情况以及产率如表4所示。

表4

从表4可知，虽温度升高，产物收率提升，达到100℃收率趋于稳定；优选的温度范围为80～100℃。

对比例1

和实施例1相比，区别仅在于，采用反应式A中的原料(1n、1o、1p、1q) 替换实施例1中8-巯甲基喹啉(0.2mmol)。其他操作以及参数不变；结果见表 5：

反应室A

表5

通过对比例1的系列实验发现，本发明能够成功合成氮硫叶立德，得益于所述的8-巯基喹啉的结构以及该结构和铜催化剂的相互作用，具体建立详见发明内容部分。

应用例1：

喹啉基氮硫叶立德衍生物促进的烯丙基烷基化反应操作方法，包含以下步骤：

在氩气氛围的密封管中，依次加入1.5mL甲苯、二氯化钯(0.008mmol)、和化合物一(10.3mg，0.03mmol)，搅拌30min后，加入1，3-二苯基-3-乙酰酯基-1-丙烯(4a)(76mg，0.03mmol)后继续搅拌30min，然后依次加入NO- 双(三甲基硅基)乙酰胺(0.44mL，1.8mmol)、丙二酸二甲酯(0.21mL，1.8 mmol)和醋酸钾(3mg，0.03mmol)。旋紧四氟乙烯塞以后，将此反应管在室温下下搅拌反应12小时。反应结束后，将反应液减压旋转蒸发除去溶剂后以石油醚与乙酸乙酯的混合液为洗脱剂，采用硅胶柱层析法进一步分离纯化，得产物5a，产率为：88％。

本实施例所得产物的结构表征数据如下：

(E)-Dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate(5a).¹H NMR(400MHz,CDCl₃)δ7.38–7.23(m,10H),6.52(d,J＝15.8Hz,1H),6.37(dd,J＝15.7,8.6Hz,1H),4.31 (dd,J＝10.8,8.7Hz,1H),4.00(d,J＝10.9Hz,1H),3.74(s,3H),3.55(s,3H).¹³C NMR(100 MHz,CDCl₃)δ168.24,167.82,140.20,136.85,131.87,129.14,128.76, 128.51,127.90,127.61,127.21,126.42,57.68,52.66,52.49,49.23。

Claims

1.S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物，其特征在于，具有式1结构式：

R₁～R₆独自为氢、C1～C4的直链或支链烷基或苯基；

R₇为C1～C4的直链或支链烷基；

R₈为苯基、取代苯基或五元杂环芳基；所述的取代苯基的取代基为C1～C4的烷基。

2.一种权利要求1所述的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的制备方法，其特征在于，由具有式2结构式的8-巯基喹啉衍生物、具有式3结构式的磺酰基叠氮、铜催化剂在非质子溶剂中且在不低于60℃的温度条件下反应得到；

R₁～R₆独自为氢、C1～C4的直链或支链烷基或苯基；

R₇为C1～C4的直链或支链烷基；

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，磺酰叠氮衍生物不低于将8-巯基喹啉衍生物完全反应的理论摩尔量。

4.如权利要求3所述的制备方法，其特征在于，8-巯基喹啉衍生物与磺酰叠氮衍生物的摩尔比为1：(1～2)。

5.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应溶剂为三氯甲烷、二噁烷、甲苯、1，2-二氯乙烷或氯苯中的至少一种。

6.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，铜催化剂为纳米铜单质、一价铜盐、二价铜盐中的至少一种。

7.如权利要求6所述的制备方法，其特征在于，铜催化剂为碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜或氰化亚铜中的至少一种。

8.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，铜催化剂的用量不低于8-巯基喹啉衍生物摩尔量的2％。

9.如权利要求8所述的制备方法，其特征在于，铜催化剂的用量为巯基喹啉衍生物摩尔量的5～10％。

10.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，反应温度为60～120℃。

11.如权利要求10所述的制备方法，其特征在于，反应温度为80～100℃。

12.如权利要求2～11任一项所述的制备方法，其特征在于，反应结束后，采用柱层析将产物出离纯化；所述柱层析的洗脱液为石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂。

13.一种权利要求1所述的S-烷基-S-喹啉基-N-磺酰基氮硫叶立德化合物的应用，其特征在于，作为配体，用于钯催化剂催化烯丙基化合物烷基化反应中。