CN115475625A - 用于生产粗白油的加氢催化剂、生产粗白油的方法和装置 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及粗白油技术领域，具体涉及一种用于生产粗白油的加氢催化剂、一种生产粗白油的方法和装置。该方法以柴油馏分油为原料，结合特定的加氢催化剂和工艺参数，制得满足5#工业粗白油性质参数的产品，同时，该方法极大地提高粗白油的收率，使得粗白油的收率＞90％。同时，该方法有效克服了常规白油加氢高反应压力的要求，实现从高压加氢裂化向中压加氢精制转变，降低了装置运行成本及建设改造成本。
Description
技术领域
本发明涉及粗白油技术领域，具体涉及一种用于生产粗白油的加氢催化剂、一种生产粗白油的方法和装置。
背景技术
白油是一类经过超深度精制的液体油料，无色透明，无臭，不发荧光，具有化学惰性及优良的光、热安定性。白油的组成主要是烷烃和环烷烃，基本不含芳烃及硫、氮等杂原子化合物。
白油在国内分为三类，即工业级、化妆级和医药及食品级白油，其中粗白油是生产工业白油、化妆品用白油等成品白油的原料。粗白油作为生产白油产品的原料之一，其性质与白油产品的质量息息相关。为保证成品白油质量的稳定性，国家能源局在2015年10月颁布了《粗白油》(NB/SH/T0914-2015)质量标准，这对生产粗白油的企业带来一定的挑战。
生产白油的方法主要有磺化法和加氢法。磺化法生产白油具有工艺成熟，操作简单，一次性投资低的优点，但此工艺原料消耗大，收率低，且产生的酸渣不容易处理，易对环境造成污染原因，目前已被加氢法所取代。
目前加氢法生产白油主要有一段法和两段法，具体如下：CN1178824A公开了一种加氢法生产白油的方法，该方法是在氢分压为13-16MPa条件下，采用单段、串联高压加氢法加工环烷基直馏油生产白油；CN101343558A公开了一种高粘度工业白油的生产方法，该方法采用芳烃含量＜20wt％的加氢裂化中质润滑油基础油为原料，经过一段催化加氢生产高粘度工业白油；CN101429457A公开了一种馏分油加氢多产白油的方法，该方法包括：馏分油在8-20MPa的条件下，依次经过加氢处理、气液分离、脱蜡反应和补充精制后得到合格的白油产品；CN1075547C公开了一种加氢法生产工业白油的方法，该方法以芳烃含量＜30wt％的润滑油基础油或馏分油为原料，在压力为10-30MPa下经一段加氢生产工业级白油；CN110616083A公开了一种生产粗白油的方法，该方法以馏分油在10-18MPa的条件下，一次经过加氢精制，第一加氢裂化、第二加氢裂化反应生产工业白油。
由上述方法可知，现有技术条件下采用一段流程生产白油需要采用芳烃含量相对较低的高质量原料油，两段法可适当放宽对原料性质的要求，但加工流程长，操作压力均在10MPa以上，加工条件苛刻，工艺成本较高。
发明内容
本发明的目的是为了克服现有粗白油的制备方法中存在操作压力较大、工艺流程复杂且苛刻、工艺成本较高等问题，提供一种用于生产粗白油的加氢催化剂、一种生产粗白油的方法和装置，该方法采用特定的加氢催化剂和工艺参数，能够使得柴油馏分油生产满足工业要求的粗白油；在扩宽粗白油的加工流程路线同时，提高了粗白油的收率和品质。
为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种用于生产粗白油的加氢催化剂，该加氢催化剂包括：改性载体和负载在所述改性载体上的活性组分，所述活性组分含有选自第VIII族金属中的至少一种的活性组分I和选自第VIB族金属中的至少两种的活性组分II；
其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-10wt％，所述活性组分II的含量为10-50wt％。
本发明第二方面提供一种生产粗白油的方法，该方法以柴油馏分油为原料，采用第一方面提供的加氢催化剂一段催化加氢生产粗白油。
优选地，该方法包括以下步骤：
(1)在所述加氢催化剂存在下，将所述柴油馏分油和氢气进行加氢精制反应，并将得到加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
(2)将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
(3)将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
(4)将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油。
优选地，所述柴油馏分油的馏程为200-360℃，优选为202-340℃；40℃的运动粘度为1-8mm2/s，优选为2-5mm2/s。
本发明第三方面提供一种第二方面提供的方法制得的粗白油。
本发明第四方面提供一种生产粗白油的装置，该装置包括：依次连通的缓冲罐、加氢反应器、高压分离器、低压分离器、汽提塔和分馏塔；
所述缓冲罐用于将柴油馏分油进行缓冲；
所述加氢反应器用于将柴油馏分油和氢气与第一方面提供的加氢催化剂接触并进行加氢精制反应，得到加氢精制产物；
所述高压分离器用于将所述加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
所述低压分离器用于将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
所述汽提塔用于将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
所述分馏塔用于将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，所述加氢反应器的出口还连接所述缓冲罐的出口，用于将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油。
通过上述技术方案，本发明提供一种用于生产粗白油的加氢催化剂，通过限定活性组分I和活性组分II的含量范围，尤其通过限定改性载体的物性参数和活性组分II中金属元素的摩尔比，更有利于降低粗白油中芳烃含量，提高粗白油的收率。
本发明提供的生产粗白油的方法，以柴油馏分油为原料，结合特定的加氢催化剂和工艺参数，制得满足5#工业粗白油性质参数的产品；同时，该方法极大地提高粗白油的收率，使得粗白油的收率＞90％。该方法扩宽了粗白油的加工工艺路线，提高了柴油馏分油的经济附加性。
同时，本发明有效克服了常规白油加氢高反应压力的要求，实现从高压加氢裂化向中压加氢精制转变，降低了装置运行成本及建设改造成本。
附图说明
图1是本发明提供的一种生产粗白油的装置示意图。
附图标记说明
I、缓冲罐 II、加氢反应器 III、高压分离器
IV、低压分离器 V、汽提塔 VI、分馏塔
VII、原料加热炉 VIII、脱硫塔 1、柴油馏分油
2、氢气 3、加氢精制产物 4、液相物流
5、气相物流 6、生成油物流 7、蒸汽
8、精制油物流 9、粗白油 10、循环油
11、循环氢
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
在本发明中，所述“第一”和“第二”均不表示先后次序，也不表示对各个物料或操作起限定作用，仅是用于区分不同物料或操作。例如，“第一加热”和“第二加热”中的“第一”和“第二”仅是用于区分这不是同一加热。
本发明第一方面提供一种用于生产粗白油的加氢催化剂，该加氢催化剂包括：改性载体和负载在所述改性载体上的活性组分，所述活性组分含有选自第VIII族金属中的至少一种的活性组分I和选自第VIB族金属中的至少两种的活性组分II；
其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-10wt％，所述活性组分II的含量为10-50wt％。
本发明的发明人研究发现：采用特定的加氢催化剂，即采用特定组分和含量的活性组分的加氢催化剂具有较强的芳烃饱和性能；同时，将该加氢催化剂和特定的工艺参数(中压)结合，使得柴油馏分油一段催化加氢生产粗白油，既扩宽了粗白油的原料，又提高了柴油馏分油的附加经济值。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述加氢催化剂中活性组分I和活性组分II的含量各自独立地以氧化物的含量计。
根据本发明的一种优选实施方式，优选地，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-7wt％，所述活性组分II的含量为15-45wt％。采用优选的条件，有利于提高加氢催化剂的芳烃饱和与催化活性，即，提高加氢催化剂催化生产粗白油的收率和品质。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述加氢催化剂的孔体积≥0.22mL/g，优选为0.22-0.25mL/g；比表面积≥110m2/g，优选为110-120m2/g。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述活性组分I选自铁、钴和镍中的至少一种，优选为钴或镍。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述活性组分II选自铬、钼和钨中的至少两种，优选为钨和钼。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述活性组分II中，钨和钼的摩尔比≥2.6，优选为2.6-30，更优选为3.1-25。采用优选的摩尔比，有利于提高所述加氢催化剂的芳烃饱和与催化活性，即，提高加氢催化剂催化生成粗白油的收率和品质。
在本发明中，所述改性载体旨在增加载体表面的羟基数量、降低催化剂载体的酸性，改善载体的孔分布。优选地，所述改性载体由含空气和水蒸气的混合气对载体进行改性处理得到。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述混合气中，空气和水蒸气的体积比为0-1：0.3-15，优选为0.2-1：0.6-12。
在本发明中，对所述改性处理的条件具有较宽的选择范围。优选地，所述改性处理的条件包括：温度为500-800℃，优选为550-700℃；时间为0.1-15h，优选为1-10h；混合气流量为0.4-5Nm3/(kg·h)，优选为0.8-3Nm3/(kg·h)。其中，混合气流量的单位为Nm3/(kg·h)，相当于1kg载体，混合气的流量为0.4-5Nm3/h，优选为0.8-3Nm3/h。
在本发明中，对所述载体的种类具有较宽的选择范围。优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。其中，所述氧化硅-氧化铝为硅铝复合氧化物，且硅铝复合氧化物中氧化硅和氧化铝的含量没有特别的要求。
根据本发明的一种具体实施方式，其中，所述加氢催化剂包括：改性载体和负载在所述改性载体上的活性组分，所述活性组分含有活性组分I和活性组分II，所述活性组分I为镍，活性组分II为钨和钼；以所述加氢催化剂的总重量为基准，活性组分I的含量为4.3wt％(NiO含量为4.3wt％)，活性组分II的含量为32wt％(WO3含量为29.6wt％，MnO3含量为2.4wt％)。
根据本发明一种特别优选的实施方式，一种用于生产粗白油的加氢催化剂，该加氢催化剂包括：改性载体和负载在所述改性载体上的活性组分，所述活性组分含有选自钴或镍的活性组分I和选自钨和钼的活性组分II；
其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-10wt％，所述活性组分II的含量为10-50wt％；
其中，所述改性载体由含空气和水蒸气的混合气对载体进行改性处理得到；
其中，所述活性组分II中，钨和钼的摩尔比≥2.6。
本发明第二方面提供一种生产粗白油的方法，该方法以柴油馏分油为原料，采用第一方面提供的加氢催化剂一段催化加氢生产粗白油。
在本发明的一些实施方式中，优选地，该方法包括以下步骤：
(1)在所述加氢催化剂存在下，将所述柴油馏分油和氢气进行加氢精制反应，并将得到加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
(2)将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
(3)将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
(4)将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油。
在本发明中，循环油的目的：1)降低催化剂床层的温升，可延长加氢催化剂的使用寿命，这是因为芳烃的饱和在中压下受热力需控制，较高的温度会导致芳烃饱和率的降低；2)提高氢气在油中的溶解量，芳烃饱和是高耗氢的反应，而在反应工况下，氢气需要溶解到油中才能与催化剂接触，而溶解过程往往是控制步骤，通过增加液体循环的方式来增加液相中氢气的溶解量可在较低的氢分压下实现较高的溶解度，有利于芳烃的饱和，从而降低粗白油产物中芳烃含量。
根据本发明，优选地，所述柴油馏分油的馏程为200-360℃，优选为202-340℃；40℃的运动粘度为1-8mm2/s，优选为2-5mm2/s。
在本发明中，步骤(1)中，对所述加氢精制的条件具有较宽的选择范围。优选地，步骤(1)中，所述加氢精制反应的条件包括：温度为300-370℃，优选为310-365℃；压力为6-10MPa，优选为6.2-8MPa；氢油体积比为300-500：1，优选为300-400：1；体积空速为0.1-5h-1，优选为0.5-3h-1。采用特定的加氢催化剂和中压加氢条件，能够使得柴油馏分油能够生产工业粗白油。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述压力为表压压力。
在本发明的一些实施方式中，优选地，步骤(1)中，在进行所述加氢精制反应之前，将所述柴油馏分油和氢气的混合物进行第一加热。
在本发明的一些实施方式中，优选地，所述第一加热后混合物的温度为270-330℃，优选为310-330℃。
在本发明中，步骤(1)中，对所述气液分离的条件具有较宽的选择范围。只要将所述加氢精制产物中气液相进行分离即可。优选地，步骤(1)中，所述气液分离的条件包括：温度为25-55℃，压力为6.2-8MPa。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述液相物流含有冷高分油和水相，所述气相物流含有冷高分的气相。
根据本发明，优选地，该方法还包括：将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢返回步骤(1)中进行所述加氢精制反应。循环氢的目的：循环氢作为热的载体，取走反应热；返回的循环氢提供过量的反应原料，提高氢分压，加快反应速度；回收未反应的氢气，降低装置氢气消耗。
在本发明中，步骤(2)中，所述低压分离旨在将所述液相物流中冷高分油和水进行分离即可。优选地，步骤(2)中，所述低压分离的条件包括：温度为20-60℃，压力为1-1.5MPa。
在本发明中，步骤(3)中，所述汽提旨在脱除生成油物流中的硫化氢和轻组分。优选地，步骤(3)中，所述汽提的条件包括：温度为240-280℃，压力为0.5-5MPa，蒸汽用量为0.8-1.4t/h。其中，蒸汽用量是指汽提1小时，蒸汽用量为0.8-1.4吨。
在本发明的一些实施方式中，优选地，步骤(3)中，在进行所述汽提之前，将所述生成油物流进行第二加热；进一步优选地，所述第二加热后生成油物流的温度为160-200℃，优选为180-200℃。在本发明中，将所述生成油物流进行加热，更有利于脱除生成油物流中硫化氢。
在本发明中，步骤(4)中，所述分馏旨在分馏出精制油物流中的粗白油。优选地，步骤(4)中，所述分馏的条件包括：温度为200-360℃，压力为0.08-0.3MPa。
本发明第三方面提供一种第二方面提供的方法制得的粗白油。
本发明提供的粗白油为无色、无异味、无荧光、透明的液体。
根据本发明，优选地，所述粗白油的性质参数满足：赛波特颜色≥(+25)；铜片腐蚀(50℃，3h)≤1级；硫含量≤10mg/kg；芳烃含量≤5wt％；倾点≤0℃；水分含量为无；机械杂质含量为无；水溶性酸或碱含量为无。
在本发明中，没有特殊情况说明下，满足上述性质参数的粗白油为5#工业粗白油。
在本发明中，没有特殊情况说明下，赛波特颜色参数按照GB/T 3555测得；铜片腐蚀(50℃，3h)参数按照GB/T 5096测得；硫含量参数按照SH/T0689测得；芳烃含量参数按照NB/SH/T 0966测得；倾点参数按照GB/T 3535测得；水分含量参数按照GB/T 260测得；机械杂质含量参数按照GB/T 511；水溶性酸或碱含量参数按照GB/T 259测得。
在本发明中，没有特殊情况说明下，所述粗白油的收率是指满足上述性质参数的粗白油的含量。
本发明第四方面提供一种生产粗白油的装置，该装置包括：依次连通的缓冲罐、加氢反应器、高压分离器、低压分离器、汽提塔和分馏塔；
所述缓冲罐用于将柴油馏分油进行缓冲；
所述加氢反应器用于将柴油馏分油和氢气与第一方面提供的加氢催化剂接触并进行加氢精制反应，得到加氢精制产物；
所述高压分离器用于将所述加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
所述低压分离器用于将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
所述汽提塔用于将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
所述分馏塔用于将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，所述加氢反应器的出口还连接所述缓冲罐的出口，用于将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油。
根据本发明，优选地，所述装置还包括：进料加热炉，所述进料加热炉连接所述缓冲罐的底部和所述加氢反应器的顶部，用于将所述柴油馏分油和氢气的混合物进行第一加热。
根据本发明，优选地，所述装置还包括：脱硫塔，所述脱硫塔连接所述高压分离器的气相物流出口和所述进料加热炉的入口，用于将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢进行所述加氢精制反应。
本发明提供的一种生产粗白油的装置，如图1所示，该装置包括：依次连通的缓冲罐I、进料加热炉VII、加氢反应器II、高压分离器III、低压分离器IV、汽提塔V和分馏塔VI，设置于所述高压分离器III的气相物流出口和所述进料加热炉VII的入口之间的脱硫塔VIII；
所述缓冲罐I用于将柴油馏分油1进行缓冲；所述加氢反应器II用于将柴油馏分油1和氢气2与加氢催化剂接触并进行加氢精制反应，得到加氢精制产物3；所述高压分离器III用于将所述加氢精制产物3进行气液分离，得到液相物流4和气相物流5；所述低压分离器IV用于将所述液相物流4进行低压分离，得到生成油物流6和污水；所述汽提塔V用于将所述生成油物流6和蒸汽7进行汽提，得到精制油物流8；所述分馏塔VI用于将所述精制油物8流进行分馏，得到粗白油9；
其中，所述加氢反应器II的出口连接所述缓冲罐I的出口，用于将7-43wt％的所述加氢精制产物3作为循环油10返回并混入所述柴油馏分油1；
所述进料加热炉VII用于将所述柴油馏分油1和氢气2的混合物进行第一加热；所述脱硫塔VIII用于将所述气相物流5依次经脱硫、升压后，作为循环氢11进行所述加氢精制反应。
以下将通过实施例对本发明进行详细描述。
赛波特颜色参数按照GB/T 3555测得；铜片腐蚀(50℃，3h)参数按照GB/T 5096测得；硫含量参数按照SH/T 0689测得；芳烃含量参数按照NB/SH/T 0966测得；倾点参数按照GB/T 3535测得；水分含量参数按照GB/T260测得；机械杂质含量参数按照GB/T 511；水溶性酸或碱含量参数按照GB/T 259测得。
加氢催化剂为Ni-W-Mo/改性Al2O3催化剂(孔体积为0.22mL/g，比表面积为110m2/g)，以所述加氢催化剂的总重量为基准，NiO含量为4.3wt％，WO3含量为29.6wt％，MoO3含量为2.4wt％，钨和钼的摩尔为5.5；改性Al2O3由含空气和水蒸气的混合气(空气和水蒸气的体积比为1：6)对Al2O3进行改性处理得到，改性处理的条件包括：温度为600℃，时间为8h，混合气流量为2Nm3/(kg·h)。
加氢催化剂为Ni-W-Mo/改性SiO2催化剂(孔体积为0.25mL/g，比表面积为120m2/g)，以所述加氢催化剂的总重量为基准，NiO含量为4.3wt％，WO3含量为29.6wt％，MoO3含量为2.4wt％，钨和钼的摩尔为5.5；改性SiO2由含空气和水蒸气的混合气(空气和水蒸气的体积比为1：6)对SiO2进行改性处理得到，改性处理的条件包括：温度为620℃，时间为8h，混合气流量为2Nm3/(kg·h)。
加氢催化剂为Ni-Mo/Al2O3催化剂(孔体积为0.2mL/g，比表面积为100m2/g)，以所述加氢催化剂的总重量为基准，NiO含量为4.3wt％，MoO3含量为24.5wt％。
实施例1-7和对比例1-2制得的粗白油的物性参数均列于表2。
实施例1
(1)在加氢催化剂(Ni-W-Mo/改性Al2O3催化剂)存在下，将柴油馏分油A(物性参数列于表1)与氢气的混合物加热至325℃，进行加氢精制反应，并将得到的加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；加氢精制反应的条件包括：温度为348℃，压力为6.75MPa，氢油体积比为320，空速为2h-1；气液分离的条件包括：温度为45℃，压力为6.5MPa；
将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢返回步骤(1)中进行所述加氢精制反应；
将7.1wt％的加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油；
(2)将液相物流进行低压分离，得到生成油物流，其中，低压分离的条件包括：温度为45℃，压力为1.2MPa；
(3)将生成油物流加热至183℃，与蒸汽进行汽提，得到精制油物流，其中，汽提的条件包括：温度为183℃，压力为0.62MPa，蒸汽用量为1.1t/h；
(4)将精制油物流进行分馏，得到粗白油S1，其中，分馏的条件包括：温度为286℃，压力为0.09MPa。
实施例2
(1)在加氢催化剂(Ni-W-Mo/改性Al2O3催化剂)存在下，将柴油馏分油B(物性参数列于表1)与氢气的混合物加热至326℃，进行加氢精制反应，并将得到的加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；加氢精制反应的条件包括：温度为348℃，压力为6.7MPa，氢油体积比为330，空速为2h-1；气液分离的条件包括：温度为45℃，压力为6.5MPa；
将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢返回步骤(1)中进行所述加氢精制反应；
将7wt％的加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油；
(2)将液相物流进行低压分离，得到生成油物流，其中，低压分离的条件包括：温度为46℃，压力为1.2MPa；
(3)将生成油物流加热至184℃，与蒸汽进行汽提，得到精制油物流，其中，汽提的条件包括：温度为183℃，压力为0.62MPa，蒸汽用量为1.1t/h；
(4)将精制油物流进行分馏，得到粗白油S2，其中，分馏的条件包括：温度为287℃，压力为0.09MPa。
实施例3
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，将加氢催化剂(Ni-W-Mo/改性Al2O3催化剂)替换为加氢催化剂(Ni-W-Mo/改性SiO2催化剂)，其余步骤相同，得到粗白油S3。
实施例4
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，将加氢精制反应的压力替换为8MPa，其余步骤相同，得到粗白油S4。
实施例5
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，不将7.1wt％的加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油；其余步骤相同，得到粗白油S5。
实施例6
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，将加氢精制反应的条件替换为温度为365℃，压力为6.5MPa，氢油体积比为320，空速为2h-1，其余步骤相同，得到粗白油S6。
实施例7
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，将加氢精制反应的压力替换为5MPa，其余步骤相同，得到粗白油S7。
对比例1
按照实施例1的方法，不同的是，步骤(1)中，将加氢催化剂(Ni-W-Mo/改性Al2O3催化剂)替换为加氢催化剂(Ni-Mo/Al2O3催化剂)，其余步骤相同，得到粗白油D1。
对比例2
按照《优质5号工业白油的生产工艺技术》(熊斌，刘伟，刘付福千，关则辉；当代化工，2019年9月，第48卷9期，2080-2082)，采用常规高压加氢裂化工艺生产粗白油，常减压蜡油在平均反应温度397℃、反应压力14MPa，发生加氢裂化反应，反应流出物经分馏后自分馏塔侧线抽出粗白油产品。
表1
表2
| 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | |
| 收率*，％ | 93.5 | 93 | 93.6 | 95 |
| 赛波特颜色 | +30 | +30 | +30 | +30 |
| 铜片腐蚀(50℃，3h)，级 | 1a | 1a | 1a | 1a |
| 硫含量，mg/kg | 4.5 | 5.0 | 5.2 | 0.2 |
| 芳烃含量，wt％ | 3.24 | 3.86 | 4.52 | 2.85 |
| 倾点，℃ | -20 | -20 | -20 | -20 |
| 水分含量，wt％ | 无 | 无 | 无 | 无 |
| 机械杂质含量,wt％ | 无 | 无 | 无 | 无 |
| 水溶性酸或碱含量，wt％ | 无 | 无 | 0 | 无 |
| 外观** | 合格 | 合格 | 合格 | 合格 |
注：收率*是指满足性质参数(即，赛波特颜色≥(+25)；铜片腐蚀(50℃，3h)≤1级；硫含量≤10mg/kg；芳烃含量≤5wt％；倾点≤0℃；水分含量为无；机械杂质含量为无；水溶性酸或碱含量为无)的粗白油的含量；外观**合格是指粗白油为无色、无异味、无荧光、透明的液体，反之，则外观不合格。
续表2
注：收率*是指满足性质参数(即，赛波特颜色≥(+25)；铜片腐蚀(50℃，3h)≤1级；硫含量≤10mg/kg；芳烃含量≤5wt％；倾点≤0℃；水分含量为无；机械杂质含量为无；水溶性酸或碱含量为无)的粗白油的含量；外观**合格是指粗白油为无色、无异味、无荧光、透明的液体，反之，则外观不合格。
通过表2的结果可以看出，本发明采用特定的加氢催化剂，并结合特定的工艺参数(中压加氢压力，以及将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油)，能够使得特定物性参数的柴油馏分油经一段加氢催化得到具有高收率和高品质的粗白油。同时，本发明提供的方法，简化工艺流程，降低催化剂成本，便于工业化生产设计，同时降低反应苛刻度，降低生产运营成本。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种用于生产粗白油的加氢催化剂，其特征在于，该加氢催化剂包括：改性载体和负载在所述改性载体上的活性组分，所述活性组分含有选自第VIII族金属中的至少一种的活性组分I和选自第VIB族金属中的至少两种的活性组分II；
其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-10wt％，所述活性组分II的含量为10-50wt％。
2.根据权利要求1所述的加氢催化剂，其中，以所述加氢催化剂的总重量为基准，所述活性组分I的含量为1-7wt％，所述活性组分II的含量为15-45wt％；
优选地，所述加氢催化剂的孔体积≥0.22mL/g，优选为0.22-0.25mL/g；比表面积≥110m2/g，优选为110-120m2/g。
3.根据权利要求1或2所述的加氢催化剂，其中，所述活性组分I选自铁、钴和镍中的至少一种，优选为钴或镍；
优选地，所述活性组分II选自铬、钼和钨中的至少两种，优选为钨和钼；
优选地，所述活性组分II中，钨和钼的摩尔比≥2.6，优选为2.6-30，更优选为3.1-25。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的加氢催化剂，其中，所述改性载体由含空气和水蒸气的混合气对载体进行改性处理得到；
优选地，所述混合气中，空气和水蒸气的体积比为0-1：0.3-15，优选为0.2-1：0.6-12；
优选地，所述改性处理的条件包括：温度为500-800℃，优选为550-700℃；时间为0.1-15h，优选为1-10h；混合气流量为0.4-5Nm3/(kg·h)，优选为0.8-3Nm3/(kg·h)；
优选地，所述载体选自氧化铝、氧化硅和氧化硅-氧化铝中的至少一种。
5.一种生产粗白油的方法，其特征在于，该方法以柴油馏分油为原料，采用加氢催化剂一段催化加氢生产粗白油；
其中，所述加氢催化剂为权利要求1-4中任意一项所述的加氢催化剂。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，该方法包括以下步骤：
(1)在所述加氢催化剂存在下，将所述柴油馏分油和氢气进行加氢精制反应，并将得到加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
(2)将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
(3)将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
(4)将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油；
优选地，所述柴油馏分油的馏程为200-360℃，优选为202-340℃；40℃的运动粘度为1-8mm2/s，优选为2-5mm2/s。
7.根据权利要求6所述的方法，其中，步骤(1)中，所述加氢精制反应的条件包括：温度为300-370℃，优选为310-365℃；压力为6-10MPa，优选为6.2-8MPa；氢油体积比为300-500：1，优选为300-400：1；体积空速为0.1-5h-1，优选为0.5-3h-1；
优选地，步骤(1)中，所述气液分离的条件包括：温度为25-55℃，压力为6.2-8MPa；
优选地，该方法还包括：将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢返回步骤(1)中进行所述加氢精制反应；
优选地，步骤(2)中，所述低压分离的条件包括：温度为20-60℃，压力为1-1.5MPa；
优选地，步骤(3)中，所述汽提的条件包括：温度为240-280℃，压力为0.5-5MPa，蒸汽用量为0.8-1.4t/h；
优选地，步骤(4)中，所述分馏的条件包括：温度为200-360℃，压力为0.08-0.3MPa。
8.权利要求5-7中任意一项所述的方法制得的粗白油；
优选地，所述粗白油的性质参数满足：赛波特颜色≥(+25)；铜片腐蚀(50℃，3h)≤1级；硫含量≤10mg/kg；芳烃含量≤5wt％；倾点≤0℃；水分含量为无；机械杂质含量为无；水溶性酸或碱含量为无。
9.一种生产粗白油的装置，其特征在于，该装置包括：依次连通的缓冲罐、加氢反应器、高压分离器、低压分离器、汽提塔和分馏塔；
所述缓冲罐用于将柴油馏分油进行缓冲；
所述加氢反应器用于将柴油馏分油和氢气与加氢催化剂接触并进行加氢精制反应，得到加氢精制产物；
所述高压分离器用于将所述加氢精制产物进行气液分离，得到液相物流和气相物流；
所述低压分离器用于将所述液相物流进行低压分离，得到生成油物流和污水；
所述汽提塔用于将所述生成油物流和蒸汽进行汽提，得到精制油物流；
所述分馏塔用于将所述精制油物流进行分馏，得到粗白油；
其中，所述加氢反应器的出口还连接所述缓冲罐的出口，用于将7-43wt％的所述加氢精制产物作为循环油返回并混入所述柴油馏分油；
其中，所述加氢催化剂为权利要求1-4中任意一项所述的加氢催化剂。
10.根据权利要求9所述的装置，其中，所述装置还包括：进料加热炉，所述进料加热炉连接所述缓冲罐的底部和所述加氢反应器的顶部，用于将所述柴油馏分油和氢气的混合物进行第一加热；
优选地，所述装置还包括：脱硫塔，所述脱硫塔连接所述高压分离器的气相物流出口和所述进料加热炉的入口，用于将所述气相物流依次经脱硫、升压后，作为循环氢进行所述加氢精制反应。
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