CN115463675A - 一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法，包括碱土金属氧化物0.5‑2.5％、载氯体0.6‑4％、助催化物0.4‑3.5％、稳定剂10‑15％以及载体75％‑88.5％，碱土金属氧化物为碱土金属碳酸锶；载氯体选用氯化铝，助催化物为氯化铜，载体选用活性炭以及硅酸铝，且按照1:1.5比例混合，稳定剂为无水乙醇；该一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法，催化剂由碱土金属氧化物、载氯体、助催化物、稳定剂以及载体制备而成，相较于现有的催化剂，具备更好的活性以及选择性，同时具备催化剂结构分子较为稳定，在不补充氯离子的条件下能够维持较长时间，不会对反应器造成侵蚀，此外反应结束后，可通过过滤分离，实现再利用。

Description

一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及碳酸二甲酯催化剂制备技术领域，具体为一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法。
背景技术
碳酸二甲酯，是一种有机化合物，化学式为C3H6O3，是一种低毒、环保性能优异、用途广泛的化工原料，是一种重要的有机合成中间体，分子结构中含有羰基、甲基和甲氧基等官能团，具有多种反应性能，在生产中具有使用安全、方便、污染少、容易运输等特点。
碳酸二甲酯是近年来颇受重视的一种用途广泛、符合现代“清洁工艺”要求的环保型有机化工原料,被誉为有机合成的“新基块”。由于其分子中含有甲氧基、羧基和獭甲基,具有低毒性,高溶解性、优异的环保性能和很好的反应活性,可取代剧毒光气和硫酸二甲酯,广泛应用于)基化和甲基化试剂、汽油添加剂、合成聚碳酸酯的原料、涂料溶剂以及锂电池电解液等快速发展行业,具有广阔市场,是当今化工领域热门的绿色化学品。
碳酸二甲酯的工业生产方法有光气化法、甲醇液相氧化炭基化法和酯交换法。其中酯交换法因其反应条件温和、工艺流程简单﹑设备成本低﹑联产烷二醇而日益受到重视，成为目前极具工业应用前景的方法。酯交换法合成碳酸二烷基酯所用催化剂主要有均相碱催化剂,如三乙胺、三苯膦等,和固体碱催化剂,其一般为碱金属的氢氧化物﹑醇盐或碳酸盐,如氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠和碳酸钾。均相催化剂活性高,但不易分离,不利于工业化。与均相碱催化剂相比,固体碱催化剂具有不腐蚀设备、环境污染小、易于回收等优点,是酯交换法合成碳酸二烷基酯的反应中最具开发前景的催化剂体系。
现有技术存在以下缺陷或问题：
1、现有的合成碳酸二甲酯的催化剂，活性以及选择性较差，整体结构不够稳定，使用过程中，反应器易造成腐蚀；
2、现有的合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，多采用单独的焙烧操作，制备而成的催化剂品质较差，其活性、稳定性无法满足需求，此外制备流程均较为繁琐，需要投入大量的人力物力。
发明内容
本发明的目的在于针对现有技术的不足之处，提供一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法，以解决背景技术中所提出的问题。
为实现上述目的，本发明提供如下技术方案：一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，包括以下重量份数配比的原料：碱土金属氧化物0.5-2.5％、载氯体0.6-4％、助催化物0.4-3.5％、稳定剂10-15％以及载体75％-88.5％。
作为本发明的优选技术方案，所述碱土金属氧化物为碱土金属碳酸锶。
作为本发明的优选技术方案，所述载氯体选用氯化铝，所述助催化物为氯化铜，所述载体选用活性炭以及硅酸铝，且按照1:1.5比例混合，所述稳定剂为无水乙醇。
本发明要解决的另一技术问题是提供一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按规定配比取上述各原料；
步骤二：将催化剂载体在特定环境下焙烧活化1-10h；
步骤三：按照载体体积比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入可溶盐水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤四：将活化完毕的载体等体积浸渍于可溶盐水溶液中，在室温下静置；
步骤五：对可溶盐水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，随后置于室内降温；
步骤六：按照催化剂原料比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤七：将上述操作制得的催化剂远离，等体积浸渍于水溶液中，在室温下静置；
步骤八：对水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，即可制得催化剂。
进一步地，所述特定环境温度需控制在300-1000摄氏度。
进一步地，所述搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在2500-4500rpm，所述搅拌混合时间控制在2min。
进一步地，所述静置时间控制在10-24h。
进一步地，所述干燥处理温度需控制在60-150摄氏度，所述焙烧过程温度需控制在350-700摄氏度，且处理时间控制在1-10h。
进一步地，所述搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在1500-2500rpm，所述搅拌混合时间控制在0.5min。
进一步地，所述干燥处理温度需控制在在100-150摄氏度，所述焙烧过程温度需控制在300-800摄氏度，且处理时间控制在1-5h。
与现有技术相比，本发明提供了一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法，具备以下有益效果：
1、该一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，由碱土金属氧化物、载氯体、助催化物、稳定剂以及载体制备而成，相较于现有的催化剂，具备更好的活性以及选择性，同时具备催化剂结构分子较为稳定，在不补充氯离子的条件下能够维持较长时间，不会对反应器造成侵蚀，此外反应结束后，可通过过滤分离，实现再利用；
2、该一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法，依次对盐酸溶液以及水溶液进行加工，依次制得催化剂，使得催化剂，使得制备而成的催化剂品质得以提升，其活性、稳定性能够满足需求，此外该制备流程简单，人力物力投入较少。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例一，一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，包括以下重量份数配比的原料：碱土金属氧化物0.5％、载氯体0.6％、助催化物0.4％、稳定剂10％以及载体88.5％。
需要注意的是，碱土金属氧化物为碱土金属碳酸锶；载氯体选用氯化铝，助催化物为氯化铜，载体选用活性炭以及硅酸铝，且按照1:1.5比例混合，稳定剂为无水乙醇。
基于上述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，对此提出一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按规定配比取上述各原料；
步骤二：将催化剂载体在特定环境下焙烧活化4h；
步骤三：按照载体体积比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入可溶盐水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤四：将活化完毕的载体等体积浸渍于可溶盐水溶液中，在室温下静置；
步骤五：对可溶盐水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，随后置于室内降温；
步骤六：按照催化剂原料比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤七：将上述操作制得的催化剂远离，等体积浸渍于水溶液中，在室温下静置；
步骤八：对水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，即可制得催化剂。
进一步地，特定环境温度需控制在400摄氏度；搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在3000rpm，搅拌混合时间控制在2min；静置时间控制在16h；干燥处理温度需控制在70摄氏度，焙烧过程温度需控制在500摄氏度，且处理时间控制在6h；搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在1700rpm，搅拌混合时间控制在0.5min；干燥处理温度需控制在在120摄氏度，焙烧过程温度需控制在450摄氏度，且处理时间控制在3h。
实施例二，一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，包括以下重量份数配比的原料：碱土金属氧化物2.5％、载氯体4％、助催化物3.5％、稳定剂15％以及载体75％。
需要注意的是，碱土金属氧化物为碱土金属碳酸锶；载氯体选用氯化铝，助催化物为氯化铜，载体选用活性炭以及硅酸铝，且按照1:1.5比例混合，稳定剂为无水乙醇。
基于上述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，对此提出一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，包括如下步骤：
步骤一：按规定配比取上述各原料；
步骤二：将催化剂载体在特定环境下焙烧活化6；
步骤三：按照载体体积比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入可溶盐水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤四：将活化完毕的载体等体积浸渍于可溶盐水溶液中，在室温下静置；
步骤五：对可溶盐水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，随后置于室内降温；
步骤六：按照催化剂原料比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤七：将上述操作制得的催化剂远离，等体积浸渍于水溶液中，在室温下静置；
步骤八：对水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，即可制得催化剂。
进一步地，特定环境温度需控制在400摄氏度；搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在3000rpm，搅拌混合时间控制在2min；静置时间控制在16h；干燥处理温度需控制在70摄氏度，焙烧过程温度需控制在500摄氏度，且处理时间控制在6h；搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在1700rpm，搅拌混合时间控制在0.5min；干燥处理温度需控制在在120摄氏度，焙烧过程温度需控制在450摄氏度，且处理时间控制在3h。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，其特征在于：包括以下重量份数配比的原料：碱土金属氧化物0.5-2.5％、载氯体0.6-4％、助催化物0.4-3.5％、稳定剂10-15％以及载体75％-88.5％。
2.根据权利要求1所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，其特征在于：所述碱土金属氧化物为碱土金属碳酸锶。
3.根据权利要求1所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂，其特征在于：所述载氯体选用氯化铝，所述助催化物为氯化铜，所述载体选用活性炭以及硅酸铝，且按照1:1.5比例混合，所述稳定剂为无水乙醇。
4.一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
步骤一：按规定配比取上述各原料；
步骤二：将催化剂载体在特定环境下焙烧活化1-10h；
步骤三：按照载体体积比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入可溶盐水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤四：将活化完毕的载体等体积浸渍于可溶盐水溶液中，在室温下静置；
步骤五：对可溶盐水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，随后置于室内降温；
步骤六：按照催化剂原料比例，将碱土金属氧化物、载氯体、助催化物以及稳定剂置入水溶液中，进行充分搅拌混合；
步骤七：将上述操作制得的催化剂远离，等体积浸渍于水溶液中，在室温下静置；
步骤八：对水溶液进行干燥处理，干燥处理完毕后，进行焙烧，即可制得催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤二中，所述特定环境温度需控制在300-1000摄氏度。
6.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤三中，所述搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在2500-4500rpm，所述搅拌混合时间控制在2min。
7.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤四中，所述静置时间控制在10-24h。
8.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤五中，所述干燥处理温度需控制在60-150摄氏度，所述焙烧过程温度需控制在350-700摄氏度，且处理时间控制在1-10h。
9.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤六中，所述搅拌混合操作由外部搅拌装置进行，其转速控制在1500-2500rpm，所述搅拌混合时间控制在0.5min。
10.根据权利要求4所述的一种新型合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法，其特征在于：步骤八中，所述干燥处理温度需控制在在100-150摄氏度，所述焙烧过程温度需控制在300-800摄氏度，且处理时间控制在1-5h。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1304790A (zh) * 2000-06-21 2001-07-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN1380140A (zh) * 2001-04-16 2002-11-20 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用
CN1431053A (zh) * 2001-11-19 2003-07-23 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及制法和用途
CA2522183A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-28 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Catalyst for dimethyl carbonate synthesis
CN1736596A (zh) * 2005-07-12 2006-02-22 中国石油化工集团公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
WO2012013606A1 (de) * 2010-07-26 2012-02-02 Philipps-Universität Marburg Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten, kupfer-haltiger katalysator und verwendung eines kupfer-haltigen katalysators
CN113333000A (zh) * 2021-06-11 2021-09-03 高化学（江苏）化工新材料有限责任公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法及装置

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1304790A (zh) * 2000-06-21 2001-07-25 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
CN1380140A (zh) * 2001-04-16 2002-11-20 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其应用
CN1431053A (zh) * 2001-11-19 2003-07-23 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及制法和用途
CA2522183A1 (en) * 2003-04-18 2004-10-28 Mitsubishi Heavy Industries, Ltd. Catalyst for dimethyl carbonate synthesis
CN1736596A (zh) * 2005-07-12 2006-02-22 中国石油化工集团公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂及其制备方法
WO2012013606A1 (de) * 2010-07-26 2012-02-02 Philipps-Universität Marburg Verfahren zur herstellung von dialkylcarbonaten, kupfer-haltiger katalysator und verwendung eines kupfer-haltigen katalysators
CN113333000A (zh) * 2021-06-11 2021-09-03 高化学（江苏）化工新材料有限责任公司 一种合成碳酸二甲酯的催化剂的制备方法及装置

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
刘强;王为国;王存文;段晓玲;冯魏良;: "含铁废水中重金属离子的比浊法分析", 武汉工程大学学报, no. 06, pages 34 - 38 *

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