CN115449006A - 吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂及其制备方法，属于血液灌流吸附树脂技术领域。本发明所述的制备方法包括：(1)将苯乙烯类单体、多乙烯基交联剂、致孔剂和引发剂混合作为油相，分散剂、表面活性剂、盐和纯水混合作为水相，在搅拌条件下将油相分散于水相中制成O/W乳液，升温悬浮聚合反应，得到聚苯乙烯基白球，清洗，抽提，干燥；(2)将聚苯乙烯基白球溶胀，然后加入脂肪醛和路易斯酸催化剂，进行反应，对产物进行清洗干燥。本发明所述的高交联大孔树脂具有较大的比表面积、优异的生物相容性，可以吸附血液中蛋白结合类毒素等中大分子毒素；本发明同时提供了制备方法，绿色环保。

Description

吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂及其制备方法，属于血液灌流吸附树脂技术领域。
背景技术
血液灌流是血液净化技术中广泛采用的一种医疗方法，主要用于治疗急性药物中毒、尿毒症、重症肝炎、高脂血症及免疫系统疾病等，其原理是将患者血液引出体外并通过血液灌流器中的特殊功能吸附剂，通过吸附去除血液中内源性和外源性毒素，再将净化的血液回输给患者，从而达到快速改善患者体内环境的目的。
吸附剂是血液灌流技术的核心，按照材料来源主要分为活性炭、多糖和合成树脂三大类：
(1)活性炭类吸附剂比表面积大，来源广泛成本低，对肌酐、尿酸等小分子具有良好的吸附效果，但存在的主要问题是血液相容性差，机械强度低，灌流过程中容易发生碳微粒脱落引起血栓现象和白细胞、血小板下降问题。
(2)多糖类吸附剂生物相容性好，表面富含羟基容易衍生成特殊功能吸附剂，但是多糖类吸附剂不仅价格昂贵，而且机械强度差，比表面积低，吸附容量不理想。
(3)合成树脂具有三维网络结构，孔结构可控，比表面积大，机械强度和化学稳定性好，不易发生微粒脱落等优势，对中、大分子毒素具有更好地吸附能力，常见的合成树脂包括聚苯乙烯类、聚丙烯酸(酯)类、聚乙烯醇类等，其中超高交联聚苯乙烯树脂是临床上常用的性能优良的广谱大孔吸附剂，在治疗肝、肾功能衰竭和急性药物中毒等疾病领域发挥着重要作用。
但是目前超高交联聚苯乙烯类树脂在实际应用中还存在一定问题：
1)目前的工艺包括苯乙烯-二乙烯基苯白球的制备、白球的氯甲基化和氯甲基化微球后交联三个步骤，氯甲基化过程大多采用剧毒致癌物氯甲醚进行反应，这对生产操作人员的身体健康和环境都会造成很大危害。专利(201210540786.7，202010290146.x)均报道了一种间接氯甲基化的方法，即在体系中加入甲缩醛和氯化亚砜在催化剂的作用下生成氯甲醚，再与白球反应得到氯甲基化树脂。该方法虽然避免了直接使用氯甲醚，但是反应原料氯化亚砜也是一种刺激性很强的有毒溶剂，并且反应过程中生成的氯甲醚也是潜在危害；
2)该工艺制备的树脂会残留一定的氯甲基，氯甲基水解会导致溶液pH值降低，存在使用安全隐患；
3)超高交联聚苯乙烯树脂生物相容性不如多糖类吸附剂，表面缺乏功能基团，限制了其特异性吸附功能的开发。
尿毒症患者除了肌酐、尿素等小分子毒素外，还存在白蛋白结合类小分子毒素(硫酸吲哚酚、吲哚乙酸等)和甲状旁腺素(PTH)、β2-微球蛋白(β2-MG)等中、大分子毒素，这些毒素的积累会导致患者产生顽固性皮肤瘙痒、骨关节病变等多种并发症。Lixelle(日本，Kaneka)吸附柱以装载偶联16烷基的纤维素微球为吸附剂，通过孔径筛分和疏水力协同作用，对血液中β2-MG的清除率可以达到90％以上，另外该吸附柱对血液中的其他毒素如细胞炎症因子，也具有良好的清除效果(Therapeutic Apheresis，1998,2:13-17；Biochimicaet Biophysica Acta,2005,1753:141-145)，但是Lixelle属于多糖类吸附柱，不仅价格昂贵而且机械强度不高，血液灌流速度不理想。传统的超高交联聚苯乙烯树脂虽然成本不高，但受孔道结构和缺乏功能配基的限制，对上述毒素的清除能力非常有限。
综上所述，传统的超高交联聚苯乙烯树脂还存在制备工艺涉及剧毒化学品，环境污染严重，对蛋白结合毒素和中大分子毒素清除能力有限等问题。开发一种绿色环保、成本经济、孔道结构和比表面积可控、同时能够有效去除患者体内积累的蛋白结合类毒素和中大分子毒素的高交联聚苯乙烯树脂，对于促进血液净化领域的技术革新和提高人民群众的健康水平具有显著意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂，其具有较大的比表面积、优异的生物相容性，可以吸附血液中蛋白结合类毒素、PTH、β2-MG以及细胞炎症因子等中大分子毒素；本发明同时提供了高交联大孔树脂的制备方法，工艺简单，采用一锅法实现了聚苯乙烯基白球的后交联和功能改性，绿色环保。
本发明所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，主要包括以下步骤：
(1)采用悬浮聚合的方法制备得到聚苯乙烯基大孔树脂：
将苯乙烯类单体、多乙烯基交联剂、致孔剂和引发剂混合均匀作为油相，分散剂、表面活性剂、盐和纯水混合均匀作为水相，在搅拌条件下将油相分散于水相中制成O/W乳液，通氮气30min后升温开始聚合，反应一段时间后得到粒径在0.1-2mm的聚苯乙烯基白球，将白球用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮或乙醇抽提6h，真空干燥；
(2)一锅法实现聚苯乙烯基白球的后交联及功能改性：
将步骤(1)得到的聚苯乙烯基白球用溶胀剂溶胀过夜，加入脂肪醛和路易斯酸催化剂，在一定温度下反应一段时间后得到功能改性的高交联聚苯乙烯大孔树脂，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得能够吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂。
该步骤中后交联反应有两个，一是树脂上的悬挂双键在酸催化剂的作用下实现相邻苯环交联，二是脂肪醛在路易斯酸催化剂的作用下通过Friedel-Crafts烷基化反应将相邻苯环交联；该步骤中脂肪醛在路易斯酸催化剂的作用下还会发生苯环羟烷基化反应，实现苯环的功能改性；反应示意过程如下：
Figure BDA0003885524420000031
其中R为H(CH2)n，n＝2-20。
步骤(1)中，苯乙烯类单体选自苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、4-乙烯基联苯中的一种或多种；多乙烯基交联剂选自二乙烯基苯(DVB)、p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷(BVPE)、三烯丙基异氰脲酸酯(TAIC)中的一种或多种；所得的聚苯乙烯基白球的交联度为5-90％，优选30-80％。
步骤(1)中，致孔剂选自甲苯、二甲苯、3-12个碳原子的醇类、6-16个碳原子的烷烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸丁酯、汽油、液体石蜡中的任意一种或其中两到三种的混合物，致孔剂加入量为苯乙烯类单体和多乙烯基交联剂总质量的30％-300％，优选50％-150％。
步骤(1)中，引发剂为油溶性引发剂，可以是偶氮类引发剂如偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二异庚腈(ABVN)；可以是过氧化物引发剂如过氧化苯甲酰(BPO)、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化十二烷酰、烷基过氧化氢等；也可以是它们的混合物。引发剂的用量为苯乙烯类单体和多乙烯基交联剂质量之和的1％-10％，优选为2％-6％。
步骤(1)中，分散剂为水溶性聚合物，如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、聚乙二醇、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素等，含量为水相质量的0.5％-8％；盐为氯化钠、硫酸钠或硫酸镁等无机盐，含量为水相质量的0.02％-5％；表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基三甲基溴化铵或吐温-80等，含量控制在水相质量的5％以内。
步骤(1)中，油相与水相质量比范围1:2-1:100，优选为1:4-1:10；反应温度为55-95℃，优选为70-80℃；反应时间为8-36h，优选为18-24h。
步骤(1)中，搅拌速度的大小会影响树脂粒径的大小，可根据所需粒径选择合适的搅拌速度，搅拌速度范围50-1000rpm，优选为100-500rpm。
步骤(2)中，溶胀剂为二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二硫化碳、氯苯、氯仿、氯甲苯、硝基苯的至少一种，溶胀剂与白球的体积质量比为5mL/g-30mL/g，优选为10mL/g-15mL/g。
步骤(2)中，脂肪醛为含有2-20个碳原子的无水脂肪醛，优选为6-16个碳原子的脂肪醛；脂肪醛与白球的质量比为1:1-10:1，优选为2:1-5:1。
步骤(2)中，路易斯酸催化剂为无水SnCl4、AlCl3、FeCl3或ZnCl2的一种或是它们的混合物，催化剂与白球的质量比为0.1:1-5:1，优选为0.5:1-3:1。
步骤(2)中，反应温度20-85℃，优选为55-75℃；反应时间1-24h，优选为5-12h。
本发明制备的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂，所述大孔树脂骨架为交联的聚苯乙烯，同时还对苯环实现了α-羟烷基化。所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂，粒径为0.1-2mm，孔径为2-170nm，孔隙率为30-70％，比表面积为100-1000m2/g，羟烷基密度为0.5-1.2mmol/g。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明通过采用含有两个或三个双键的混合交联剂，协同致孔剂，利用悬浮聚合法制备得到大孔径聚苯乙烯基白球；进一步加入脂肪醛和路易斯酸催化剂，采用一锅法实现了大孔聚苯乙烯基白球的后交联和功能改性，在提高树脂比表面积的同时，在树脂表面引入了羟烷基，提高了树脂的生物相容性。
(2)本发明制得的新型的高交联大孔吸附树脂避免了氯甲醚的直接或间接使用，节省了反应步骤，工艺绿色环保，偶联的羟烷基可以通过疏水和氢键共同作用来实现对血液中蛋白结合类毒素、甲状腺旁素、β2-MG以及细胞炎症因子等中大分子毒素的高效吸附，在血液净化、化学分析、分离纯化、催化和能源领域具有很大的应用潜力。
附图说明
图1为实施例1聚苯乙烯基白球、后交联和功能改性后微球的红外光谱；
图中：a线为聚苯乙烯基白球的红外光谱；b线为高交联大孔吸附树脂的红外光谱；
图2为实施例1中制备的高交联大孔吸附树脂扫描电镜图(a，×35；b，×30000)；
图3为高交联大孔吸附树脂的BET孔径分布图；
图中：a线为实施例1中高交联大孔树脂的BET孔径分布图；
b线为实施例2中高交联大孔树脂的BET孔径分布图；
c线为实施例3中高交联大孔树脂的BET孔径分布图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但其并不限制本发明的实施。
所用的原料均为市售。
实施例1
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(9g)、三烯丙基异氰脲酸酯(4.5g)、二乙烯基苯(1.5g)，过氧化苯甲酰(0.45g)、甲苯(10g)、十二烷(5g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相50g(其中PVA含量1％，SDS含量0.02％，Na2SO4含量0.1％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为150rpm。通氮气30min后，将温度升至80℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL二氯乙烷中溶胀过夜，搅拌状态下加入十二醛30g，FeCl312g，80℃反应10h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径635μm，平均孔径25.7nm(2-160nm)，孔隙率57.2％，比表面积845m2/g，羟烷基密度0.86mmol/g。红外光谱见图1，扫描电镜见图2，孔径分布见图3a。
从图1中可知，后交联和功能改性后的微球在3440cm-1和1020cm-1处出现了两个新的吸收峰，这分别对应于苯环上偶联的-OH和C-O的伸缩振动峰，说明过量的脂肪醛在进行后交联的同时还实现了苯环的羟烷基化。
实施例2
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(6g)、二乙烯基苯(9g)，过氧化苯甲酰(0.45g)、正庚烷(15g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相60g(其中PVA含量1.5％，SDS含量0.01％，NaCl含量0.5％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为300rpm。通氮气30min后，将温度升至70℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL二氯乙烷中溶胀过夜，搅拌状态下加入庚醛25g，AlCl310g，65℃反应12h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径450μm，平均孔径15.9nm(2-110nm)，孔隙率49.2％，比表面积665m2/g,羟烷基密度0.69mmol/g。孔径分布见图3b。
实施例3
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(7.5g)、三烯丙基异氰尿酸酯(3.5g)、二乙烯基苯(4g)，偶氮二异丁腈(0.3g)、正庚烷(12g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相60g(其中明胶含量2％，SDS含量0.01％，NaCl含量1％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为200rpm。通氮气30min后，将温度升至75℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用乙醇抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL二硫化碳中溶胀过夜，搅拌状态下加入戊醛20g，FeCl315 g，60℃反应10h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径550μm，平均孔径13.8nm(2-150nm)，孔隙率41.3％，比表面积597m2/g，羟烷基密度0.78mmol/g。孔径分布见图3c。
实施例4
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(4.5g)、p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷(6.5g)、二乙烯基苯(4g)，过氧化苯甲酰(0.45g)、二甲苯(9g)、环己烷(9g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相50g(其中PVA含量1％，SDS含量0.02％，Na2SO4含量0.1％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为150rpm。通氮气30min后，将温度升至80℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL氯苯中溶胀过夜，搅拌状态下加入壬醛25g，FeCl3 15g，70℃反应15h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径602μm，平均孔径10.5nm(2-100nm)，孔隙率60.2％，比表面积906m2/g，羟烷基密度0.91mmol/g。
实施例5
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(4.5g)、p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷(6.5g)、二乙烯基苯(4g)，过氧化苯甲酰(0.45g)、甲苯(10g)、十二烷(5g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相50g(其中PVA含量0.5％，明胶含量1.5％，SDS含量0.02％，Na2SO4含量0.1％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为200rpm。通氮气30min后，将温度升至80℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL二氯乙烷中溶胀过夜，搅拌状态下加入壬醛25g，FeCl315 g，70℃反应15h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径610μm，平均孔径23.5nm(2-160nm)，孔隙率59.1％，比表面积876m2/g，羟烷基密度1.03mmol/g。
对比例1
(1)大孔聚苯乙烯基白球的制备
在烧杯中加入苯乙烯(4.5g)、p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷(6.5g)、二乙烯基苯(4g)，过氧化苯甲酰(0.45g)、甲苯(10g)、十二烷(5g)，配成油相，搅拌至固体完全溶解。水相50g(其中PVA含量0.5％，明胶含量1.5％，SDS含量0.02％，Na2SO4含量0.1％)。在搅拌条件下，把油相分散于水相制成O/W乳液，搅拌速度为200rpm。通氮气30min后，将温度升至80℃开始聚合，聚合反应24h，所得聚苯乙烯基微球在G3砂芯漏斗中分别用热水和乙醇清洗数次，再用丙酮抽提6h去除微球内的低聚物，真空干燥5h后备用。
(2)高交联大孔吸附树脂的制备
称取10g聚苯乙烯基白球放入150mL二氯乙烷中溶胀过夜，搅拌状态下加入FeCl315 g，70℃反应15h，所得树脂分别用甲醇-纯水-甲醇依次清洗数次，真空烘箱干燥后即得高交联大孔吸附树脂。所得大孔吸附树脂平均粒径610μm，平均孔径24.7nm(2-160nm)，孔隙率61.1％，比表面积895m2/g，羟烷基密度0.0mmol/g。
为了验证本发明的高交联大孔吸附树脂对尿毒症毒素的吸附性能，以甲状腺旁素(PTH)和β2微球蛋白(β2-MG)作为目标物，分别考查了实施例1-5和通用的商品树脂(平均粒径600μm，平均孔径12.8nm，孔隙率57％，比表面积898m2/g)对含有PTH和β2-MG的血浆溶液的吸附效果，PTH的清除率采用ELISA方法测定，β2-MG的清除率采用免疫浊度法测定，其结果如表1所示。
表1实施例和对比例对血浆中PTH和β2-MG吸附的影响
Figure BDA0003885524420000071
Figure BDA0003885524420000081
由上表可知，相比于通用的商品树脂，实施例1-5制备的高交联大孔吸附树脂对PTH和β2-MG的吸附率大大提高，这主要是因为实施例制备的树脂通过改性接枝了羟烷基，疏水和氢键的共同作用增加了对中大分子毒素的吸附作用。对比例1与实施例5相比，在步骤(2)中没有加入壬醛，因此树脂表面没有羟烷基，对PTH和β2-MG的吸附率大大降低。
另外，采用实施例1-5和对比例1得到的高交联吸附树脂，进行溶血和血小板粘附性评价，并与通用的商品树脂对比，评价方法根据GB/T16886.4-2003和GB/T16175-1996进行测试，评价结果见表2。
表2实施例和对比例的溶血和血小板黏附性情况
Figure BDA0003885524420000082
由上表可知，实施例1-5制备的高交联吸附树脂由于引入了羟烷基，生物相容性明显提高，溶血率和对血小板的吸附率均低于通用的商品树脂，而对比例1中的树脂表面没有羟烷基，溶血率和对血小板的吸附率指标均很高。
综上所述，本发明制备出来的高交联大孔吸附树脂，制备工艺简单且绿色环保，对PTH和β2-MG均有明显的清除率，生物相容性好，在血液灌流树脂领域具有很大的应用前景。
最后应说明的是：以上所述仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，对于本领域的技术人员来说，其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (10)

1.一种吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将苯乙烯类单体、多乙烯基交联剂、致孔剂和引发剂混合作为油相，分散剂、表面活性剂、盐和纯水混合作为水相，在搅拌条件下将油相分散于水相中制成O/W乳液，升温悬浮聚合反应，得到聚苯乙烯基白球，清洗，抽提，干燥；
(2)将步骤(1)得到的聚苯乙烯基白球溶胀，然后加入脂肪醛和路易斯酸催化剂，进行反应，对产物进行清洗干燥，即得所述的高交联大孔树脂。
2.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：
苯乙烯类单体为苯乙烯、甲基苯乙烯、乙基苯乙烯或4-乙烯基联苯中的一种或多种；
多乙烯基交联剂为二乙烯基苯、p,p’-二乙烯基-1,2-二苯基乙烷或三烯丙基异氰脲酸酯中的一种或多种；
步骤(1)所得的聚苯乙烯基白球的交联度为5-90％。
3.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：致孔剂为甲苯、二甲苯、3-12个碳原子的醇类、6-16个碳原子的烷烃、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丁酸丁酯、汽油或液体石蜡中的任意一种或其中两到三种的混合物，致孔剂加入量为苯乙烯类单体和多乙烯基交联剂总质量的30％-300％。
4.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、过氧化苯甲酰、过氧化-2-乙基己酸叔丁酯、过氧化-2-乙基己酸叔戊酯、过氧化十二烷酰或烷基过氧化氢中的一种或多种；引发剂的用量为苯乙烯类单体和多乙烯基交联剂质量之和的1％-10％。
5.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：分散剂为水溶性聚合物，为聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、明胶、聚乙二醇、羧甲基纤维素或羟乙基纤维素，含量为水相质量的0.5％-8％；
表面活性剂为十二烷基硫酸钠、十二烷基磺酸钠、十二烷基三甲基溴化铵或吐温-80，含量控制在水相质量的5％以内；
盐为氯化钠、硫酸钠或硫酸镁类无机盐，含量为水相质量的0.02％-5％。
6.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中，油相与水相质量比为1:2-1:100；反应时间为8-36h；反应温度为55-95℃。
7.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：脂肪醛为含有2-20个碳原子的无水脂肪醛，脂肪醛与聚苯乙烯基白球的质量比为1:1-10:1；溶胀所用溶胀剂为二氯甲烷、二氯乙烷、二氯丙烷、二硫化碳、氯苯、氯仿、氯甲苯或硝基苯中的一种或多种，溶胀剂与聚苯乙烯基白球的体积质量比为5mL/g-30mL/g。
8.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：路易斯酸催化剂为无水SnCl4、AlCl3、FeCl3或ZnCl2中的一种或多种，路易斯酸催化剂与聚苯乙烯基白球的质量比为0.1:1-5:1。
9.根据权利要求1所述的吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中，反应温度为20-85℃，反应时间为1-24h。
10.一种吸附中大分子毒素的高交联大孔树脂，其特征在于：由权利要求1-9任一所述的制备方法制得。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN116102778A (zh) * 2023-02-08 2023-05-12 长春工业大学 一种超高交联吸附树脂微球的制备方法及其应用

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