CN115433069A - 一种2，4-二氯苯甲醛制备方法 - Google Patents

一种2，4-二氯苯甲醛制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种2，4‑二氯苯甲醛制备方法，属于有机合成中间体制备技术领域。本发明的自制催化剂中主要催化成分为偶氮二异丁腈，主反应是光照条件下的氯代反应，本身光照会产生cl·自由基和2,4‑二氯甲苯·自由基，偶氮二异丁腈能够促进Cl·自由基和2,4‑二氯甲苯·自由基的生成，从而活化反应，起到催化效果，同时膨胀石墨作为催化剂的载体，能够增大催化剂和反应物的接触概率，提高催化活化效果，此外，主反应光激起的给体分子结构和激发态蛋白激酶分子结构中间产生能量转移而造成能引起反应的初中级氧自由基，进一步活化反应，提高催化效能，因此本申请的自制催化剂，相比传统的催化剂催化效果更佳，而且无毒无害，能够促进反应进行，提高产物得率。

Description

一种2，4-二氯苯甲醛制备方法
技术领域
本发明涉及一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，属于有机合成中间体制备技术领域。
背景技术
2，4-二氯苯甲醛作染料中间体。该品在亚硫酸氢钠作用下可制得苯甲醛-2,4-二磺酸，苯甲醛-2,4-二磺酸是一种染料中间体，用于合成活性深蓝K-FGR及酸性湖蓝A，苯甲醛-2,4-二磺酸也可由甲苯经磺化、氧化而制得。2,4-二氯苯甲醛还用于合成烯唑醇，是一种取代粉锈宁的新型农药。
工业生产2，4-二氯苯甲醛的常见方法有以下几种：
1、2，4-二氯甲苯法：用2，4-二氯甲苯在120℃催化剂PCl3和光照下通入氯气侧链氯化得到的2，4-二氯亚苄基二氯进行水解、碱解、精馏得到2，4-二氯苯甲醛。
2、戊二酮法：即戊二酮在二甲醚和三氯氧磷存在下进行环合，得到2，4-二氯苯甲醛。
但是，2，4-二氯甲苯法采用三氯化磷作为催化剂，三氯化磷气体有毒，有刺激性和强腐蚀性。遇水发生激烈反应，可引起爆炸。吸入三氯化磷气体后能使结膜发炎，喉痛及眼睛组织破坏，对肺和黏膜都有刺激作用。危险性大。
戊二酮法尚未完成工业化研究，二甲醚危险性大，三氯氧磷是第三类监控化学品。
有鉴于上述的缺陷，本发明以期创设一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，使其更具有产业上的利用价值。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明的目的是提供一种2，4-二氯苯甲醛制备方法。
本发明的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，具体制备步骤为：
(1)氯化：将原料2,4-二氯甲苯经泵打入反应釜内，再加入催化剂，加热升温后，在光照条件下，通氯反应取样分析，当三氯苄达到18％时停止通氯，生成2,4-二氯二氯苄和少量的2,4-二氯三氯苄氯化液；
(2)水解：将上述氯化液经中间槽进入水解釜，向水解釜中加入催化剂三乙胺和水进行水解，反应后得到水解液；
(3)碱解：将上述水解液通入碱解釜，再向水解釜中加入催化剂氯化锌和纯碱溶液，碱解，反应得到碱解液，其中2,4-二氯苯甲酸中和生成2,4-二氯苯甲酸钠进入水层；
(4)水洗分层、精馏：碱解液分层后用水水洗分层分离出水层，得到有机层为2,4-二氯苯甲醛粗品，再将2,4-二氯苯甲醛粗品经减压精馏，釜温150～200℃，得到成品2,4-二氯苯甲醛；
(5)2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：将2,4-二氯苯甲醛水洗分离出的水层加入盐酸调节pH为5进行酸析，酸析时控制釜内温度为80℃左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸，酸析后经抽滤废水去污水处理站处理即可。
进一步的，步骤(1)中所述催化剂为偶氮二异丁腈。
进一步的，步骤(1)中所述催化剂为蛋白激酶。
进一步的，步骤(1)中所述催化剂为自制催化剂。
进一步的，所述自制催化剂制备步骤为：
将膨胀石墨、偶氮二异丁腈和蛋白激酶以及质量分数为70％的乙醇溶液按质量比为5:5:1:40混合后装入超声振荡仪中，以25～30kHz的频率超声振荡浸渍处理30～40min，超声振荡浸渍结束后过滤分离得到滤渣，将得到的滤渣自然干燥，得到自制催化剂。
进一步的，所述步骤(1)中催化剂的加入量为2,4-二氯甲苯质量的0.092％，加热升温的温度为120～135℃，通氯反应控制氯气流量为30m3/h。
进一步的，所述步骤(2)中催化剂三乙胺的加入量为氯化液质量的0.067％，水的加入量为氯化液质量的12.67％，水的滴加速率为20L/h，控制反应温度为125～145℃，反应时间为18h。
进一步的，所述步骤(3)中催化剂氯化锌的加入量为水解液质量的0.044％，纯碱溶液的质量分数为20％，纯碱溶液的加入量为水解液质量的20.6％，碱解反应温度为100～105℃。
借由上述方案，本发明至少具有以下优点：
本发明的自制催化剂中主要催化成分为偶氮二异丁腈，主反应是光照条件下的氯代反应，本身光照会产生cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基，偶氮二异丁腈能够促进Cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基的生成，从而活化反应，起到催化效果，同时膨胀石墨作为催化剂的载体，具有极大的比表面积，能够增大催化剂和反应物的接触概率，提高催化活化效果，此外，主反应光激起的给体分子结构和激发态蛋白激酶分子结构中间产生能量转移而造成能引起反应的初中级氧自由基，进一步活化反应，提高催化效能，同时给体与蛋白激酶相互影响产生电荷转移一氧化氮合酶,大大的地减少正电荷分离出来需要的动能,因而该一氧化氮合酶被直射时,转化成激发态的一氧化氮合酶,然后解离造成氧自由基或正离子而引起反应，活化反应进一步加强，载体提高了催化效能，因此本申请的自制催化剂，相比传统的催化剂催化效果更佳，而且无毒无害，能够促进反应进行，提高产物得率；最终制得2，4-二氯苯甲醛外观：白色或近白色菱形结晶，含量：≥99.75％，2,4-二氯苯甲酸含量≤0.08％，2,4-二氯甲苯含量≤0.09％，水分≤0.08％，具有广阔的工业化生产前景。
上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段，并可依照说明书的内容予以实施，以下以本发明的较佳实施例并配合附图详细说明如后。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某个实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1是本发明2，4-二氯苯甲醛制备工艺流程图；
具体实施方式
下面结合附图和实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。
氯化：将原料2,4-二氯甲苯经泵打入反应釜内，再加入2,4-二氯甲苯质量0.092％的自制催化剂，加热升温后，控制反应温度120～135℃，在光照条件下，控制氯气流量30m3/h，通氯反应25h后取样分析，当三氯苄达到18％时停止通氯，生成2,4-二氯二氯苄和少量的2,4-二氯三氯苄氯化液；氯化废气经三级冷凝回流处理后，去HCl吸收处理系统。
所述自制催化剂制备步骤为：
将膨胀石墨、偶氮二异丁腈和蛋白激酶以及质量分数为70％的乙醇溶液按质量比为5:5:1:40混合后装入超声振荡仪中，以25～30kHz的频率超声振荡浸渍处理30～40min，超声振荡浸渍结束后过滤分离得到滤渣，将得到的滤渣自然干燥，得到自制催化剂；
本发明的自制催化剂中主要催化成分为偶氮二异丁腈，主反应是光照条件下的氯代反应，本身光照会产生cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基，偶氮二异丁腈能够促进Cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基的生成，从而活化反应，起到催化效果，同时膨胀石墨作为催化剂的载体，具有极大的比表面积，能够增大催化剂和反应物的接触概率，提高催化活化效果，此外，主反应光激起的给体分子结构和激发态蛋白激酶分子结构中间产生能量转移而造成能引起反应的初中级氧自由基，进一步活化反应，提高催化效能，同时给体与蛋白激酶相互影响产生电荷转移一氧化氮合酶,大大的地减少正电荷分离出来需要的动能,因而该一氧化氮合酶被直射时,转化成激发态的一氧化氮合酶,然后解离造成氧自由基或正离子而引起反应，活化反应进一步加强，载体提高了催化效能，因此本申请的自制催化剂，相比传统的催化剂催化效果更佳，而且无毒无害，能够促进反应进行，提高产物得率；
水解：将上述氯化液经中间槽进入水解釜，向水解釜中加入氯化液质量0.067％的催化剂三乙胺和氯化液质量12.67％的水进行水解，其中水的滴加速率为20L/h，控制反应温度为125～145℃，反应18h后得到水解液，取样分析，水解完成未检出二氯苄和三氯苄，2,4-二氯二氯苄水解成2,4-二氯苯甲醛，2,4-二氯三氯苄水解成2,4-二氯苯甲酸；水解产生的废气经三级冷凝回流处理后，去HCl吸收处理系统。
碱解：将上述水解液通入碱解釜，再向水解釜中加入水解液质量0.044％的催化剂氯化锌和水解液质量20.6％的质量分数为20％纯碱溶液，碱解，反应温度100～105℃，得到碱解液，其中2,4-二氯苯甲酸中和生成2,4-二氯苯甲酸钠进入水层。
水洗分层、精馏：碱解液分层后用水水洗分层分离出水层，得到有机层为2,4-二氯苯甲醛粗品，再将2,4-二氯苯甲醛粗品经减压精馏，釜温150～200℃，得到成品2,4-二氯苯甲醛；
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：将2,4-二氯苯甲醛水洗分离出的水层加入盐酸调节pH为5进行酸析，酸析时控制釜内温度为80℃左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸，酸析后经抽滤废水去污水处理站处理，达接管标准后排入园区污水处理厂。
生产过程中产生的精馏残液送处理中心集中处理。
氯化反应的尾气经真空系统抽吸，依次经两级降膜吸收塔、一级水喷淋吸收塔、二、三级碱喷淋吸收塔以及五级捕获塔系统(吸收尾气中的有机物)后达标排放。
尾气经石墨冷凝器冷却后进入缓冲罐，先由两级降膜吸收塔循环吸收生成31％的盐酸，未被吸收的尾气与精炼尾气并管再经过一级水喷淋吸收塔吸收成稀盐酸(定期补充至降膜吸收塔循环吸收制盐酸)，经过二、三级碱喷淋吸收塔去除尾气中的余氯，吸收液去污水处理站处理(需先经过蒸盐系统，去除系统中的盐分，确保生化系统的正常运行)、三级碱吸收液定期补充至二级碱喷淋吸收塔，最后尾气系统进入五级捕获塔系统(吸收尾气中的有机物)处理后达标高空排放。
水洗废水进入污水处理站处理，达接管标准后排入园区污水处理厂处理。
实施例1
氯化：将原料2,4-二氯甲苯300g经泵打入500mL反应器，加入自制催化剂0.275g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量3L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯；
水解：加三乙胺0.2g滴加水38g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.15g和20％纯碱溶液69.5g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水300g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸2.3g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：99.75％，2,4-二氯苯甲酸含量0.08％，2,4-二氯甲苯含量0.09％，水分0.08％。
实施例2
氯化：原料2,4-二氯甲苯600g经泵打入1000mL反应器，加入自制催化剂0.55g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量6L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯。
水解：加三乙胺0.4g滴加水76g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.3g和20％纯碱溶液139g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水600g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸4.6g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：99.79％，2,4-二氯苯甲酸含量0.07％，2,4-二氯甲苯含量0.08％，水分0.06％。
实施例3
氯化：原料2,4-二氯甲苯900g经泵打入2000mL反应器，加入自制催化剂0.825g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量9L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯。
水解：加三乙胺0.6g滴加水114g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.45g和20％纯碱溶液208.5g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水900g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸6.9g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：99.92％，2,4-二氯苯甲酸含量0.03％，2,4-二氯甲苯含量0.02％，水分0.03％。
实施例4
氯化：将原料2,4-二氯甲苯300g经泵打入500mL反应器，加入偶氮二异丁腈0.275g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量3L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯；
水解：加三乙胺0.2g滴加水38g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.15g和20％纯碱溶液69.5g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水300g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸2.3g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：98.29％，2,4-二氯苯甲酸含量0.30％，2,4-二氯甲苯含量0.21％，水分1.2％。
实施例5
氯化：将原料2,4-二氯甲苯300g经泵打入500mL反应器，加入蛋白激酶0.275g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量3L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯；
水解：加三乙胺0.2g滴加水38g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.15g和20％纯碱溶液69.5g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水300g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸2.3g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：98.12％，2,4-二氯苯甲酸含量0.29％，2,4-二氯甲苯含量0.20％，水分1.39％。
对照例1
氯化：将原料2,4-二氯甲苯300g经泵打入500mL反应器，加入三氯化磷0.275g，加热升温120-135℃，光照，控制氯气流量3L/h，反应25小时后取样分析当三氯苄达到18％时停止通氯；
水解：加三乙胺0.2g滴加水38g水解水，控制反应温度125-145℃。
碱解：加入氯化锌0.15g和20％纯碱溶液69.5g碱解，反应温度100-105℃。
水洗分层、精馏：碱解液分层、水300g洗分层分出水层，得到2,4-二氯苯甲醛粗品减压精馏，得到成品2,4-二氯苯甲醛。
2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：水洗废水加入盐酸2.3g温度80℃、PH在5左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸。
2，4-二氯苯甲醛
外观：无色透明液体
含量：97.25％，2,4-二氯苯甲酸含量0.45％，2,4-二氯甲苯含量0.38％，水分1.92％。
表1：产物得率统计
Figure BDA0003811123030000081
Figure BDA0003811123030000091
由上表中产物得率统计结果可以看出，实施例1-3中最终目标产物2，4-二氯苯甲醛含量都达到99.02％以上，其他副产物含量较低，说明本发明的技术方案可以实施，能够进行产业化生产；
接着将本发明的实施例4、实施例5和实施例1的产物得率结果进行对比，由于实施例4的氯化步骤中没有使用本发明的自制催化剂，而是直接使用偶氮二异丁腈，导致最终目标产物2，4-二氯苯甲醛的含量相比实施例1有所降低，副产物含量有所升高，同样由于实施例5也没有使用本发明的自制催化剂，而是直接使用蛋白激酶，最终目标产物2，4-二氯苯甲醛的含量相比实施例1降低的更为明显，副产物含量有所升高，结合实施例1、4、5的结果来看，可以证实本发明的自制催化剂中主要催化成分为偶氮二异丁腈，主反应是光照条件下的氯代反应，本身光照会产生cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基，偶氮二异丁腈能够促进Cl·自由基和2,4-二氯甲苯·自由基的生成，从而活化反应，起到催化效果，同时膨胀石墨作为催化剂的载体，具有极大的比表面积，能够增大催化剂和反应物的接触概率，提高催化活化效果，此外，主反应光激起的给体分子结构和激发态蛋白激酶分子结构中间产生能量转移而造成能引起反应的初中级氧自由基，进一步活化反应，提高催化效能，同时给体与蛋白激酶相互影响产生电荷转移一氧化氮合酶,大大的地减少正电荷分离出来需要的动能,因而该一氧化氮合酶被直射时,转化成激发态的一氧化氮合酶,然后解离造成氧自由基或正离子而引起反应，活化反应进一步加强，载体提高了催化效能，因此本申请的自制催化剂，相比传统的催化剂催化效果更佳，而且无毒无害，能够促进反应进行，提高产物得率；
最后将实施例1和对照例1的产物得率结果进行对比，由于对照例1没有使用本发明的自制催化剂，而是使用传统的三氯化磷，最终目标产物2，4-二氯苯甲醛的含量显著降低，副产物含量明显升高，甚至明显低于本发明的实施例4和5，这证实了本发明的技术方案相比传统技术方案最终产物得率有明显提高，证实了本发明所用催化剂具有更加的使用效果。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，并不用于限制本发明，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明技术原理的前提下，还可以做出若干改进和变型，这些改进和变型也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于具体制备步骤为：
(1)氯化：将原料2,4-二氯甲苯经泵打入反应釜内，再加入催化剂，加热升温后，在光照条件下，通氯反应取样分析，当三氯苄达到18％时停止通氯，生成2,4-二氯二氯苄和少量的2,4-二氯三氯苄氯化液；
(2)水解：将上述氯化液经中间槽进入水解釜，向水解釜中加入催化剂三乙胺和水进行水解，反应后得到水解液；
(3)碱解：将上述水解液通入碱解釜，再向水解釜中加入催化剂氯化锌和纯碱溶液，碱解，反应得到碱解液，其中2,4-二氯苯甲酸中和生成2,4-二氯苯甲酸钠进入水层；
(4)水洗分层、精馏：碱解液分层后用水水洗分层分离出水层，得到有机层为2,4-二氯苯甲醛粗品，再将2,4-二氯苯甲醛粗品经减压精馏，釜温150～200℃，得到成品2,4-二氯苯甲醛；
(5)2,4-二氯苯甲酸酸析，烘干：将2,4-二氯苯甲醛水洗分离出的水层加入盐酸调节pH为5进行酸析，酸析时控制釜内温度为80℃左右，析出物料经抽滤分离后过滤制得邻氯苯甲酸，酸析后经抽滤废水去污水处理站处理即可。
2.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述催化剂为偶氮二异丁腈。
3.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述催化剂为蛋白激酶。
4.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述催化剂为自制催化剂。
5.根据权利要求4所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：所述自制催化剂制备步骤为：
将膨胀石墨、偶氮二异丁腈和蛋白激酶以及质量分数为70％的乙醇溶液按质量比为5:5:1:40混合后装入超声振荡仪中，以25～30kHz的频率超声振荡浸渍处理30～40min，超声振荡浸渍结束后过滤分离得到滤渣，将得到的滤渣自然干燥，得到自制催化剂。
6.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：所述步骤(1)中催化剂的加入量为2,4-二氯甲苯质量的0.092％，加热升温的温度为120～135℃，通氯反应控制氯气流量为30m3/h。
7.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：所述步骤(2)中催化剂三乙胺的加入量为氯化液质量的0.067％，水的加入量为氯化液质量的12.67％，水的滴加速率为20L/h，控制反应温度为125～145℃，反应时间为18h。
8.根据权利要求1所述的一种2，4-二氯苯甲醛制备方法，其特征在于：所述步骤(3)中催化剂氯化锌的加入量为水解液质量的0.044％，纯碱溶液的质量分数为20％，纯碱溶液的加入量为水解液质量的20.6％，碱解反应温度为100～105℃。
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Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB947308A (en) * 1959-04-28 1964-01-22 Philips Nv Improvements in or relating to nuclear-chlorinated aromatic compounds
BE767990A (fr) * 1970-06-02 1971-12-02 Bayer Ag Procede de preparation de monochlorobenzaldehydes
CN109796318A (zh) * 2019-01-22 2019-05-24 江苏佳麦化工有限公司 一种苯甲醛的合成工艺
CN111718249A (zh) * 2020-06-24 2020-09-29 江苏超跃化学有限公司 一种水解合成2,6-二氯苯甲醛的方法
CN113735680A (zh) * 2021-08-27 2021-12-03 江苏超跃化学有限公司 一种2,4-二氯氯苄的合成方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB947308A (en) * 1959-04-28 1964-01-22 Philips Nv Improvements in or relating to nuclear-chlorinated aromatic compounds
BE767990A (fr) * 1970-06-02 1971-12-02 Bayer Ag Procede de preparation de monochlorobenzaldehydes
CN109796318A (zh) * 2019-01-22 2019-05-24 江苏佳麦化工有限公司 一种苯甲醛的合成工艺
CN111718249A (zh) * 2020-06-24 2020-09-29 江苏超跃化学有限公司 一种水解合成2,6-二氯苯甲醛的方法
CN113735680A (zh) * 2021-08-27 2021-12-03 江苏超跃化学有限公司 一种2,4-二氯氯苄的合成方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
陈宗化等: "2, 4-二氯苯甲醛合成", 《现代农药》, vol. 4, no. 4, pages 744 - 749 *

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