CN115430516A - 一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，包括以下步骤：（1）测定待处理废液铜含量；（2）在搅拌桶中添加硫氢化钠，然后添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l；（3）步骤（2）处理获得的浆液添加碳酸钙，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；（4）步骤（3）处理获得的过滤液添加石灰，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液；（5）步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并在调浆搅拌桶中调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选；经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣。本发明能够提高含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液金银铜回收率。

Description

一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法
技术领域
本发明涉及一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，所属选矿领域，涉及黄金选矿中含金银硫铁矿的化学选矿技术领域。
背景技术
目前，为了资源综合利用，对细粒浸染型含金银硫铁矿处理，国内外大多数黄金企业，采用沸腾炉氧化焙烧—水洗预处理—金银浸出的方法，其焙烧温度一般较高，大约在750℃~900℃左右。且该类矿山的含金银硫铁矿，一般含有微量铜、锌等元素，焙烧后，其品位有所升高，对金银直接浸出，产生严重有害影响，为了消除影响及提高铁精矿品质，对焙烧渣采取水洗预处理。预处理水洗液，不经处理，直接排放，产生严重环境污染，因此，就涉及到对废液的处置问题，另外，该类废液中，含有水浸铜、锌，及残留的微量超微细粒金银，对黄金矿山企业来说，还有较高的回收利用价值。到现目前，处理该类含铜酸性废液的方法，有石灰中和法、离子交换树脂法、单一硫化沉淀法、铁置换法、溶剂萃取法等，但这些方法，在工业应用中，都存在不可避免的局限性，对有些酸性废液，难以有效处理，造成资源浪费和环境污染。石灰中和法是利用石灰中和硫酸，生成石膏，但该类废液中含有较多种类金属或非金属离子，产生的废渣，在堆存过程中，随着雨水的渗入，会产生反溶，造成有害金属离子超标，安全隐患较大，且有价元素未得到综合利用；离子交换树脂法是溶液中目的组分与固态离子交换剂之间进行多相复分解反应，使目的组分优先由液相转入交换剂，然后用适当的试剂淋洗被目的组分饱和了的离子交换剂，使目的组分重新转入溶液，但该法吸附速率小，吸附周期长，工艺较长，因此，在许多领域已经被有机溶剂萃取法取代，且该溶液中金银也未能考虑回收；单一硫化沉淀法是利用硫氢化钠沉淀铜、锌等离子，但该法，在处理铜含量较低废液时，硫化铜粒度较细，颗粒疏水性差，易悬浮于水中，沉淀速度较慢，矿物浓度较低，难以协同微细金银颗粒及时沉淀，影响综合回收率，导致硫酸中和沉淀后，渣中重金属离子铜超标，未达到安全排放标准；铁置换法是在酸性条件下，利用金属铁还原置换铜离子，生成海绵铜，但该类水洗液中铜含量较低，铜离子活度不足，还原置换率低，硫酸中和沉淀后，废渣中可溶铜离子超标，污染环境，且该溶液中金银未得到有效回收；溶剂萃取法是基于有机溶剂对不同的金属离子具有不同的溶解，因而对溶液中的金属可以进行富集与分离，有色金属铜采用LLX系列萃取剂，但该方法，对处理铜含量较低废液，成本较高，且容易造成有机物二次污染，另外，溶液中金银也未得到有效回收。综上所述，这些方法，有的是有价元素未考虑或未有效综合利用，有的是容易形成二次污染，且处理废液量较大，成本较高，资源得不到有效综合利用。
发明内容
为了克服现有技术不足及有效地解决问题，本发明提供一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，解决的技术问题是在含少量金银铜的含金银硫铁矿焙烧渣水洗液中高效回收有价成分，同时使废液达到工业排放标准，取得即增加资源综合利用率，也降低黄金矿山生产安全风险的目的。
具体技术方案为：一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理系统，包括搅拌桶、浓密机和浮选机组，所述搅拌桶包括搅拌桶A、搅拌桶E、搅拌桶B、搅拌桶C、搅拌桶D，搅拌桶A、搅拌桶E、搅拌桶B通过矿浆泵依次顺序连接，搅拌桶A溢流出口通过矿浆泵与搅拌桶E进料口连接，搅拌桶E溢流出口通过矿浆泵与搅拌桶B进料口连接；搅拌桶B溢流出口通过矿浆泵与浓缩机A上端进料口连接，浓缩机A下端沉浆出料口与压滤机A进料口连接；浓缩机A上端溢流出口和浓缩机A滤液出口通过矿浆泵与搅拌桶C进料口连接，搅拌桶C溢流出口通过矿浆泵与浓缩机B进料口连接，浓缩机B下端沉浆出料口与压滤机B进料口连接；浓缩机B上端溢流出口和浓缩机B滤液出口外排；压滤机A和压滤机B的滤饼出口与搅拌桶D进料口连接；搅拌桶D出料口与浮选机组进料口连接；浮选机组包括粗选机组、扫选机组一、扫选机组二、精选机组一和精选机组二；搅拌桶A中加入硫氢化钠，搅拌桶E中加入丁基铵黑药，搅拌桶B中加入碳酸钙，搅拌桶C中加入石灰。
进一步，粗选机组由5个浮选机从右到左顺序串联组成；扫选机组一由4个浮选机从右到左顺序串联组成；扫选机组二由4个浮选机从右到左顺序串联组成；精选机组一由4个浮选机从右到左顺序串联组成；精选机组二由3个浮选机从右到左顺序串联组成；搅拌桶D出料口与粗选机组中首个浮选机进料口连接，粗选机组中最后一级浮选机尾矿出口与扫选机组一中首个浮选机进料口连接，扫选机组一中最后一级浮选机尾矿出口与扫选机组二中首个浮选机进料口连接，扫选机组二中最后一级浮选机尾矿出口为浮选尾渣；扫选机组一中的所有浮选机精矿出口汇总后与粗选机组中首个浮选机进料口连接，扫选机组二中的所有浮选机精矿出口汇总后与扫选机组一中首个浮选机进料口连接；粗选机组中所有浮选机精矿出口汇总后与精选机组一中首个浮选机进料口连接，精选机组一中所有浮选机精矿汇出口汇总后与精选机组二中首个浮选机的进料口连接，精选机组二中最后一级浮选机的尾矿出口与精选机组一中首个浮选机进料口连接，精选机组一中最后一级浮选机尾矿出口与粗选机组中首个浮选机进料口连接，精选机组二中所有浮选机精矿汇出口汇总为含金银铜精矿。
具体技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，10分钟添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。用硫氢化钠比硫化钠pH值升高得慢一些，硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
一般情况下，硫铁矿焙烧渣水洗液的自然pH值大约为1.5~3之间，因此，在硫化沉淀过程中不需要特定调节pH值，采用水洗后的自然pH值，就能满足硫化沉淀基本条件。缓慢添加硫氢化钠，有效避免过量的硫氢化钠可能导致形成水和聚合硫化物配合物，而影响金属分离；由于硫化沉淀速度较快，生成的颗粒相对较细，沉降速度较慢，易悬浮于溶液中，另外，该水洗液中金银颗粒属于微细颗粒，难以沉降，因此，通过添加丁基铵黑药，增强有价成分疏水性，提高微细粒金银铜颗粒沉淀效果，同时，由于与石膏的表面性质差异较大，在后续石膏沉淀过程中，大幅度降低了对其吸留与包夹，生成解离性较高的单体矿物，也可以对后续环节起到助滤作用。
加入丁基铵黑药,微观上增加硫化沉淀颗粒的疏水性，能够促使颗粒长大，有助于其絮凝沉降，能够避免硫化沉淀处于悬浊状态的产生，致使其在后续石膏沉淀过程中产生吸留与包夹的情况；宏观上，产生了一种自我絮凝、沉降、以及与其他颗粒隔离的效果。
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
在步骤（3）与步骤（4）沉淀过程中，先采用碳酸钙，缓慢调节矿浆pH值为4~5，大部分铁离子和硫酸生成颗粒较大，浓缩过滤性能较佳的颗粒，再采用石灰调节矿浆pH值为7~9，较难沉淀的离子进一步得到沉淀。经过两段逐步沉淀、浓缩、过滤，获得晶型较完整、粒度较大，浓缩过滤性能较佳的预废弃渣料，避免沉淀剂石灰添加过快，沉淀生成的速度过快，生成较细小的颗粒，也避免有价成分在废弃渣中发生吸留与包夹，同时，采用阶段混合浓缩和过滤，通过协同效应，最大限度地，降低了微细粒金银在浓缩过滤中的损失。由于大量的石膏增强了过滤阻力，因此，微细粒级有用矿物难以通过介质，保证了其在过滤环节的回收率。在该环节，金、银、铜等有价成分可预先得到有效富集，为下一步处理提供了有利条件。
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选即精选一和精选二、两次扫选即扫选一和扫选二，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
该工艺巧妙地采用硫氢化钠优先将铜离子沉淀后，再添加丁基铵黑药，以增强硫化铜沉淀与微细金银颗粒的疏水性，提高微细粒金银铜沉淀效果。然后，分别采用用碳酸钙与石灰沉淀铁离子和硫酸。采用分类顺序地选择性沉淀，减少或避免了铜和金银等有价成分在沉淀过程中，发生吸留与包夹，影响其进一步回收，同时，采用阶梯式逐步沉淀废弃成分，获得了晶型较完整，粒度较大，浓缩过滤性能较佳的物料。再采用阶段混合浓缩和过滤，通过协同效应，最大限度地，降低了微细粒金银在浓缩过滤中的损失。然后，采用分散剂六偏磷酸钠进行调浆，在低浓度环境下浮选有价成分，获得了较好的浮选分离效果。针对不同含量金银铜的硫铁精矿焙烧渣水洗液的处理，获得了高品质含金银铜精矿和高安全性排放废渣及废液，实现了无害化处理和有价成分回收一次性完成。其工艺绿色环保，安全可靠，资源得到了高效综合利用，提高了黄金矿山综合经济效益，具有较广泛的工业应用推广价值。
与现有方法相比具有的优点及积极效果
（1）通过硫氢化钠和丁基铵黑药的顺序综合应用，提高微细粒金银铜颗粒沉淀效果，大幅度降低了石膏对微细粒金银铜颗粒吸留与包夹；通过碳酸钙和石灰的顺序综合应用，获得晶型较完整、粒度较大，浓缩过滤性能较佳的预废弃渣料，避免沉淀剂石灰添加过快，沉淀生成的速度过快，生成较细小的颗粒，也避免有价成分在废弃渣中发生吸留与包夹，同时，采用阶段混合浓缩和过滤，通过协同效应，最大限度地，降低了微细粒金银在浓缩过滤中的损失。有价成分金银铜得到有效回收率，且回收率有较大提高；
（2）排放废渣易溶组分含量低，绿色环保、安全排放可靠性好，避免了易溶组分及有机物带来二次污染；
（3）无害化处理和有价成分回收一次性完成，工艺简单，处理成本底；
（4）适应性强，可适用于不同含量含金银硫精矿氧化焙烧渣水洗液处理，获得高品金银铜精矿和安全性排放废渣和废液。对该类型黄金矿山生产，具有广泛的工业应用推广价值。
附图说明
图1一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法设备联系图；
其中，1：搅拌桶A（铜硫化沉淀搅拌桶），2：矿浆泵，3、搅拌桶E（疏水化搅拌桶），4、搅拌桶B（一段沉淀搅拌桶），5：浓缩机A（一段浓缩机），6：压滤机A（一段压滤机）；7：搅拌桶C（二段沉淀搅拌桶），8：浓缩机B（二段浓缩机），9：压滤机B（二段压滤机），10：搅拌桶D（浮选调浆搅拌桶），11：浮选机组，12：粗选机组，13：扫选机组一，14：扫选机组二，15：精选机组一，16：精选机组二。
具体实施方式
如图1所示的一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理系统，包括搅拌桶、浓密机和浮选机组，所述搅拌桶包括搅拌桶A1、搅拌桶E3、搅拌桶B4、搅拌桶C7、搅拌桶D10，搅拌桶A1、搅拌桶E2、搅拌桶B4通过矿浆泵依次顺序连接，搅拌桶A1溢流出口通过矿浆泵与搅拌桶E3进料口连接，搅拌桶E3溢流出口通过矿浆泵与搅拌桶B4进料口连接；搅拌桶B4溢流出口通过矿浆泵与浓缩机A5上端进料口连接，浓缩机A5下端沉浆出料口与压滤机A6进料口连接；浓缩机A5上端溢流出口和浓缩机A6滤液出口通过矿浆泵与搅拌桶C7进料口连接，搅拌桶C7溢流出口通过矿浆泵与浓缩机B8进料口连接，浓缩机B8下端沉浆出料口与压滤机B9进料口连接；浓缩机B8上端溢流出口和浓缩机B9滤液出口外排；压滤机A6和压滤机B9的滤饼出口与搅拌桶D10进料口连接；搅拌桶D10出料口与浮选机组进料口连接；浮选机组包括粗选机组、扫选机组一、扫选机组二、精选机组一和精选机组二；搅拌桶A1中加入硫氢化钠，搅拌桶E3中加入丁基铵黑药，搅拌桶B4中加入碳酸钙，搅拌桶C7中加入石灰。
进一步，粗选机组12由5个浮选机从右到左顺序串联组成；扫选机组一13由4个浮选机从右到左顺序串联组成；扫选机组二14由4个浮选机从右到左顺序串联组成；精选机组一15由4个浮选机从右到左顺序串联组成；精选机组二16由3个浮选机从右到左顺序串联组成；搅拌桶D10出料口与粗选机组12中首个浮选机进料口连接，粗选机组12中最后一级浮选机尾矿出口与扫选机组一13中首个浮选机进料口连接，扫选机组一13中最后一级浮选机尾矿出口与扫选机组二14中首个浮选机进料口连接，扫选机组二14中最后一级浮选机尾矿出口为浮选尾渣；扫选机组一13中的所有浮选机精矿出口汇总后与粗选机组12中首个浮选机进料口连接，扫选机组二14中的所有浮选机精矿出口汇总后与扫选机组一13中首个浮选机进料口连接；粗选机组12中所有浮选机精矿出口汇总后与精选机组一15中首个浮选机进料口连接，精选机组一15中所有浮选机精矿汇出口汇总后与精选机组二16中首个浮选机的进料口连接，精选机组二16中最后一级浮选机的尾矿出口与精选机组一15中首个浮选机进料口连接，精选机组一15中最后一级浮选机尾矿出口与粗选机组12中首个浮选机进料口连接，精选机组二16中所有浮选机精矿汇出口汇总为含金银铜精矿。
实施例1：
一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，其溶液自然pH=1.7，原液主要有：含金0.027mg/L，含银0.062mg/L，含铜216mg/L，含硫4127mg/L，含铁604mg/L，另外，还有少量悬浮物，及微量铅、锌、钙、镁等元素。
采用本发明对该含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液进行实施，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为35.26%、金品位为46.73g/t、银品位为107.35g/t，铜回收率为87.56%、金回收率为85.25%、银回收率为89.38%；排放废渣达到较优等级工业排放标准。
实施例2：
一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，其溶液自然pH=2.2左右，原液主要有：含金0.022mg/L，含银0.045mg/L，含铜208mg/L，含硫4648mg/L，含铁643mg/L，另外，还有少量悬浮物，及微量铅、锌、钙、镁等元素。
采用本发明对该含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液进行实施，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为34.86%、金品位为37.78g/t、银品位为81.55g/t，铜回收率为86.72%、金回收率为86.93%、银回收率为84.49%；排放废渣达到较优等级工业排放标准。
实施例3：
一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，其溶液自然pH=2.7左右，原液主要有：含金0.031mg/L，含银0.067mg/L，含铜198mg/L，含硫4415mg/L，含铁617mg/L，另外，还有少量悬浮物，及微量铅、锌、钙、镁等元素。
采用本发明对该含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液进行实施，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为36.17%、金品位为51.67g/t、银品位为110.26g/t，铜回收率为88.11%、金回收率为87.93%、银回收率为87.66%；排放废渣达到较优等级工业排放标准。
实施例4：
一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，其溶液自然pH=3.0左右，原液主要有：含金0.035mg/L，含银0.059mg/L，含铜195mg/L，含硫5027mg/L，含铁662mg/L，另外，还有少量悬浮物，及微量铅、锌、钙、镁等元素。
采用本发明对该含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液进行实施，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为37.58%、金品位为58.33g/t、银品位为98.47g/t，铜回收率为86.75%、金回收率为87.24%、银回收率为86.27%；排放废渣达到较优等级工业排放标准。
实施例5：
一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，其溶液自然pH=3.5左右，原液主要有：含金0.028mg/L，含银0.057mg/L，含铜179mg/L，含硫4677mg/L含铁702mg/L，另外，还有少量悬浮物，及微量铅、锌、钙、镁等元素。
采用本发明对该含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液进行实施，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。硫氢化钠理论用量依据化学反应式Cu2++HS-=CuS↓+H+计算；
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为37.15%、金品位为54.71g/t、银品位为101.63g/t，铜回收率为87.19%、金回收率为86.44%、银回收率为87.15%；排放废渣达到较优等级工业排放标准。
对实施例5.1
采用实施例（5）中的材料进行对比试验，其试验结果用S1 表示；
取消试验中添加丁基铵黑药步骤，试验及结果用S2表示；
即，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟。
（3）硫酸一段沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的浆液输送至预处理搅拌桶B中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理。将按步骤（3）处理获得的过滤液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液（排放废液）；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为26.87%、金品位为29.69g/t、银品位为51.87g/t，铜回收率为66.77%、金回收率为68.42%、银回收率为50.37%。
对实施例5.2
采用实施例（5）中的材料进行对比试验，其试验结果用S1 表示；
取消试验中添加碳酸钙步骤，试验及结果用S3表示
即，技术步骤包括：
（1）测定待处理废液铜含量。取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理。将待处理酸性废液输送至硫化预处理搅拌桶A中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，硫氢化钠分两次缓慢添加，平均10分钟左右添加一次，搅拌处理20分钟~30分钟，然后在搅拌桶E中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。
（3）硫酸沉淀处理。将按步骤（2）处理获得的过浆液输送至预处理搅拌桶C中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣和过滤液（排放废液）；
（4）有价成分金银铜的浮选富集回收。将按步骤（3）处理获得的石膏渣，输送至调浆搅拌桶D中，进行调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选，使金银铜得到富集，经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣（排放废渣）。在此过程中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
获得试验结果为：铜精矿铜品位为30.68%、金品位为36.87g/t、银品位为64.88g/t，铜回收率为76.55%、金回收率为74.69%、银回收率为75.48%。
1、S2、S3对比试验结果
Figure 522320DEST_PATH_IMAGE002
从上述表格可以看出，S2中，步骤（2）不添加丁基铵黑药的情况下，金银铜的回收率与S1相比均有所下降，其原因是：不添加丁基铵黑药，不能生成疏水性硫化铜金银絮团，且在硫酸沉淀中过程容易在硫酸钙表面产生吸留和包夹，导致硫化铜及金银颗粒不能成为独立的游离颗粒，影响含金银铜精矿品位和回收率。
S3中，不添加碳酸钙，直接用石灰进行硫酸沉淀处理，金银铜的回收率比对比S2好一点，但是相比S1均有所下降，其原因是：不添加碳酸钙而直接添加石灰，由于石灰溶解度高，溶液中钙离子添加速度过快，生成的石膏颗粒细小，难以沉淀及过滤，且表面积过大容易产生对金银铜颗粒的吸附，产生吸留和包夹，影响金银铜与石膏的浮选分离，导致含金银铜精矿品位和回收率降低。
综上所述，采用该发明处理含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液，获得了高品质含金银铜精矿，金、银、铜等有价成分得到较好的综合回收，资源得到了高效综合利用，提高了黄金矿山综合经济效益；排放废渣和废液达到较优等级的工业排放标准，避免了，因反溶解成分高的废渣及废液的排放，给黄金矿山生成带来安全风险。工艺具有较好的适应性，工艺简单，绿色环保，安全可靠，其具有较广泛的工业应用推广价值。

Claims (6)

1.一种含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）测定待处理废液铜含量，取一定量预处理酸性废液，采用化学分析法准确测定铜元素含量；
（2）铜硫化沉淀及疏水化预处理，将待处理酸性废液输在搅拌桶中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，搅拌均匀，然后在搅拌桶中,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌均匀；
（3）硫酸一段沉淀处理，将按步骤（2）处理获得的浆液在搅拌桶中，添加碳酸钙，搅拌均匀，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液；
（4）硫酸二段沉淀处理，将按步骤（3）处理获得的过滤液在搅拌桶中，添加石灰，搅拌均匀，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液；
（5）有价成分金银铜的浮选富集回收，将按步骤（3）和（4）处理获得的石膏渣Ⅰ与渣Ⅱ合并在调浆搅拌桶中调浆后，再输送至浮选系统，进行低浓度浮选；经过一次粗选、两次精选、两次扫选，获得高品质含金银铜精矿和尾渣；
两次精选即精选一和精选二；两次扫选即扫选一和扫选二；
步骤（2）~（5）中选用不同的搅拌桶。
2.如权利要求1所述的含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，步骤（5）中，调浆工序添加分散剂六偏磷酸钠300g/t，粗选、扫选一、扫选二捕收剂丁基黄药用量分别为50g/t、30g/t、10g/t；粗选、扫选一起泡剂2#油用量分别为40g/t、20g/t，粗选矿浆浓度为20%。
3.如权利要求2所述的含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，步骤（2）中，按理论用量的1.2倍添加硫氢化钠，搅拌处理20分钟~30分钟，然后,添加丁基铵黑药10mg/l~20mg/l,搅拌5分钟。
4.如权利要求3所述的含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，步骤（3）中，添加碳酸钙，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=4~5，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅰ和过滤液。
5.如权利要求4所述的含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，步骤（4）中，添加石灰，搅拌处理20分钟~30分钟，控制平衡终点pH值=7~9，然后浓缩、过滤，获得石膏渣Ⅱ和过滤液。
6.如权利要求1所述的含金银铜的硫铁矿焙烧渣水洗液处理方法，其特征在于，硫氢化钠分两次缓慢添加，10分钟添加一次。
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