CN107217135B - 一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种利用氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，本发明利用了一级的氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣、净化温热稀酸调浆混合后进行脱氰的技术，二级是利用高效混合活化剂、浮选药剂浮选富集金银硫精矿技术，三级为浮选尾矿磁选产出铁精矿技术，四级为浮选金银硫精矿高温焙烧制酸富集金银铁生产铁精矿技术，五级为铁精矿采用环保型药剂湿法浸出金银技术，六级为浸出液中金银的沉淀富集技术，七级为提取金银后的浸出液中铜锌的综合沉淀回收循环利用技术。本发明的方法消除了氰化提金废渣对周围环境的污染危害，而且通过多级富集技术使氰化废渣中的金银铜锌得到综合一体化回收，达到废物综合处理回收、循环利用、经济环保的目的。

Description

一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法

技术领域

本发明涉及一种氰化提金废渣的回收利用方法，尤其涉及一种氰化提金废渣的多级富集金银并综合回收的方法，属于黄金冶炼废渣、资源化综合回收利用、化工行业废水处理和环境保护领域。

背景技术

黄金生产中对金精矿的处理方法主要有直接氰化法、焙烧氰化法、两段焙烧氰化法、细菌氧化法、热压法，其中除直接氰化法外，均需要预处理工艺来消除对提金所存在的有害影响，通过预处理工艺可有效的消除有害杂质的影响，提高金银的浸出率。而主要的提金方法是直接氰化法，是将有害元素少、金银浸出率较高的适合直接氰化处理的金精矿直接氰化提取金银，而产生的氰化尾矿，之前一直是堆存或者作为硫酸厂的原料进行焙烧制酸，尾矿中的硫得到利用，而其含有的少量有价金属铅、铜、铁等未能得到有效回收。

专利号为201410678782.4的发明专利公开了一种利用分支串流浮选回收氰化尾渣中金的方法，主要包括以下步骤：矿浆预处理，采用碳酸钠和硫酸亚铁为矿浆调整剂；煤油浮选除碳；分流调浆：除碳后的矿浆自流至搅拌分配槽，由搅拌分配槽将矿浆平均分配给两个调浆桶进行调浆；分支串流浮选：粗选一的泡沫产品全部进入粗选二同除碳后矿浆一起浮选，粗选二的泡沫产品经过精选一、精选二闭路精选作业得到金精矿，该精选阶段不添加任何药剂；粗选一的槽内产物经扫选一、扫选二闭路扫选后得尾矿。该发明专利的适用性仅仅限定在全泥氰化尾渣，并且采用分步浮选工艺产出含炭金精矿和金精矿，流程复杂，另外未能详细说明处理富集产出的金精矿以及含炭金精矿的进一步处理和提纯方法。

专利号为201410476017.4的发明专利公开了一种氰化尾渣浮选高品位硫精矿前去除有害杂质的方法，该发明专利包括：酸浸槽以及槽内的搅拌装置，各酸浸槽之间串联，保证酸浸时间100min—150min。浮选前矿浆依次经过各个酸浸槽，并在第一个酸浸槽内添加稀硫酸，其余三个槽添加除杂药剂，各个酸浸槽分别通入蒸汽，提高温度，加快有害杂质挥发，挥发出的气体进入尾气吸收装置，矿浆去除有害杂质后进入到浮选机。该发明专利突出了氰化尾渣浮选高品位硫精矿的前期处理方法，显得流程格外复杂，采用蒸汽加热方法，对于小型生产系统具有实用性，对于处理规模较大的生产加工厂，能耗高，成本高，不具备可操作性。

围绕资源的综合回收利用，通过金精矿氰化尾渣浮选出高硫矿后进行焙烧制酸生产高铁烧渣实现资源的进一步综合回收利用是常用的方法，采用浮选法对直接氰化提金尾渣进行选硫，将浮选所得精矿-高硫矿焙烧制酸，硫酸烧渣即为高铁烧渣，总铁含量达60％以上，可直接对外出售，实现资源综合利用。但在选硫过程中，氰化提金尾渣中的金银也得到一定程度的富集，经过焙烧产生的高铁烧渣中的金品位达2g/t以上，银10g/t以上，具有很高的回收价值。因此，对产生的高铁烧渣优先回收其中的金银，探讨最大限度综合回收有价金属，再作为铁精粉出售，产生更大的经济效益，成为行业的重要课题。

在高铁烧渣中的金银采用湿法浸出的过程中，随着浸出液的循环利用，其中的铜、锌等金属离子循环累积，分别可以达到3g/l、4g/l以上，亦具有综合回收的价值。因此，探讨最大限度对浸出液中铜锌综合回收，并且达到循环利用，实现工业生产废水零排放，具有重大的经济效益和环保效益。

发明内容

本发明针对现有技术对氰化提金尾渣中金、银、铜、锌的有效提取方面存在的不足，提供一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：

一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)混合脱氰：将氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣混合，使用硫酸进行调浆，控制矿浆的浓度为10-29wt％，pH＝4.5-6.5，控制过程温度为70-80℃，搅拌60-240min，后将矿浆引入浓缩机内进行浓缩，溢流返回焙烧制酸净化工段循环使用，底流为浓度30-50wt％的矿浆；

2)浮选：向步骤1)所得的浓度为30-50wt％的矿浆中加入双氧水5-10kg/t作活化剂，碳酸钠3-5kg/t、六偏磷酸钠1-3kg/t作脉石抑制剂，丁基黄药100-500g/t、异戊基黄药100-500g/t作捕收剂，加入25号黑药50-100g/t作起泡剂，上述物质的加入量均以矿浆中的固体质量计算，经过一次粗选二次扫选二次精选的浮选流程，产出含金品位2.0-3.3g/t，银品位18-45g/t，硫品位≥48％，含铅0.20-1.00wt％，锌0.20-1.00wt％的硫精矿和尾矿；

3)磁选：将步骤2)中所得的尾矿置于磁选机中进行磁选，控制磁场强度为800-8000Oe，产出磁选铁精矿和磁选尾矿；

4)富集金银铁：将步骤2)中所得的硫精矿置于沸腾焙烧炉中进行焙烧，温度控制为700-800℃，控制氧气供给量为氧化焙烧需氧量的85-90％，焙烧产生的烟气进入制酸流程产出硫酸产品，焙烧后产出富集金银的铁精矿，其含硫品位≤1％，金品位3.5-5.0g/t，银品位35-75g/t，铜0.30-0.50wt％，铅0.20-1.00wt％，锌0.20-1.00wt％；

5)湿法浸出金银：将步骤3)所得的磁选铁精矿和步骤4)所得的富集金银的铁精矿混合，控制矿浆浓度为20-55wt％，磨矿，待磨矿细度-400目达到90-95％后停止，以磁选铁精矿和富集金银的铁精矿的总重量计，向矿浆中加入2-10kg/t的HB，并调节pH＝8-10，反应浸出5-20h，浸出结束后经浓缩洗涤、压滤机压滤产出浸出液和浸出尾矿，浸出尾矿用作炼铁原料；

6)金银沉淀富集：向步骤5)所得的浸出液中添加可溶性的氢氧化物2-3kg/m³，醋酸铅5-10g/m³，锌粉20-50g/m³，搅拌反应10-30min，反应完毕后过滤，产出含金5-20kg/t，含银10-30kg/t的沉淀滤渣和提取金银后的浸出液，沉淀滤渣经过熔炼提纯产出金、银产品；

7)铜锌回收：向步骤6)所得的浸出液中添加硫氢化酸盐3-10kg/m³，搅拌并进行沉淀反应30-120min，反应完毕后进入浓缩机浓缩，底流经压滤后产出含锌30-50％的固体产品作为炼锌原料，将浓缩所得的上清液与压滤的滤液合并，后向其中添加双氧水10-50kg/m³，搅拌并进行沉淀反应120-240min，反应完毕后进入浓缩机浓缩，所得底流经压滤后产出含铜20-40％的固体产品作为炼铜原料，滤液返回金银浸出工序中进行调浆；

其中，所述步骤3)和步骤4)无先后顺序，上述的HB为环保型选金剂，可选自市场上任一厂家的产品，具体地，可以为广西地生金公司生产的东北虎牌、金蝉牌选金剂中的一种。

进一步，步骤1)中氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣二者的质量比为(10-20)：1。

进一步，步骤4)中焙烧的时间为1-3h。

进一步，步骤1)、6)和7)中搅拌的速度为5-20r/min。

进一步，步骤6)中所述的可溶性氢氧化物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵中的任意一种，步骤7)中所述的硫氢酸盐是指硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵中的任意一种。

本发明的有益效果是：

1)本发明的方法消除了氰化提金废渣对周围环境的污染危害，而且通过多级富集技术使氰化废渣中的金银铜锌得到综合一体化回收，达到废物综合处理回收、循环利用、经济环保的目的。

2)本方法延长了产品的资源综合利用链条，提高了资源综合回收价值和产品的等级质量，实现有价值资源的吃干榨净，具有较大的经济效益、环保效益和社会效益。

具体实施方式

以下结合实例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1：

一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，包括如下步骤：

1)混合脱氰技术：

将氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣按质量比10：1的比例进行混合，采用焙烧制酸过程净化工段产出的温热稀硫酸进行调浆，控制矿浆浓度为10wt％，控制pH＝4.5，控制整个过程温度为70℃，搅拌60分钟，后将矿浆置于浓缩机内浓缩，溢流返回焙烧制酸净化工段循环使用，底流矿浆浓度为30wt％，直接进入浮选工艺；

2)浮选富集金银的硫精矿技术:

向步骤1)所得矿浆中加入双氧水5kg/t作活化剂，加入碳酸钠3kg/t、六偏磷酸钠1kg/t作脉石抑制剂，加入丁基黄药100g/t、异戊基黄药100g/t作捕收剂，加入25号黑药50g/t作起泡剂，上述物质的加入量均以矿浆中的固体质量计算，经过一次粗选二次扫选二次精选浮选流程，产出含金品位2.0g/t，银品位18g/t，硫品位≥48wt％，铅0.20wt％，锌0.20wt％的硫精矿和尾矿；

3)磁选产出铁精矿技术:

将步骤2)所得的浮选后的尾矿经过CBT型磁选机，控制矿浆浓度20wt％，磁场强度800Oe，产出铁精矿和磁选尾矿；

4)焙烧制酸并富集金银铁技术：

将步骤2)产出的硫精矿送入沸腾焙烧炉，进行弱氧还原气氛焙烧，氧气供给量为氧化焙烧需氧量的85％，焙烧温度控制在700℃，焙烧烟气进入制酸流程产出98％硫酸或105％硫酸产品，同时产出富集金银的铁精矿，成分含硫品位≤1wt％，金品位3.5g/t，银品位35g/t，铜0.30wt％，铅0.20wt％，锌0.20wt％；

5)HB湿法浸出金银技术:

将步骤4)所得的富集金银的铁精矿与步骤3)所得的磁选铁精矿混合，控制磨矿浓度20wt％，磨矿细度-400目达到90％后停止，向其中添加2kg/t的HB，以富集金银的铁精矿和磁选铁精矿的总重量计，采用碳酸钠+磷酸钠调节矿浆的pH＝8，浸出5小时，经浓缩洗涤、压滤机压滤产出浸出液和含金1.0g/t，含银5g/t，含铁大于65wt％的浸出尾矿(用作炼铁原料)；

6)金银的沉淀富集技术：

将步骤5)中所得的浸出液经过压滤机脱除微细颗粒，向清液中添加氢氧化钠2kg/m³，醋酸铅5g/m³，锌粉20g/m³，搅拌反应10分钟，再经过滤机过滤，产出含金5kg/t，含银10kg/t的高金银沉淀滤渣和提取金银后的浸出液，滤渣经过熔炼提纯产出金、银产品；

7)铜锌的回收与循环利用技术：

向步骤6)所得的提取金银后的浸出液中添加硫氢化钠3kg/m³，搅拌转速5转/分钟，沉淀反应时间30分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，高浓度底流经压滤后产出含锌30wt％的固体产品(作为炼锌原料)，滤液与浓缩机上清液合并添加双氧水10kg/m³，搅拌转速5转/分钟，沉淀反应时间120分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，高浓度底流经压滤产出含铜20wt％的固体产品(作为炼铜原料)，滤液返回金银浸出工序，形成全闭路循环。

实施例2：

一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，包括如下步骤：

1)混合脱氰技术：

将氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣按质量比15：1的比例进行混合，采用焙烧制酸过程净化工段产出的温热稀硫酸调浆，控制矿浆浓度为20wt％，控制pH＝5.5，控制整个过程的温度为75℃，搅拌150分钟，后将矿浆置于浓缩机内浓缩，溢流返回焙烧制酸净化工段循环使用，底流矿浆浓度为40wt％，直接进入浮选工艺；

2)浮选富集金银的硫精矿技术：

向步骤1)所得的矿浆中加入双氧水7.5kg/t作活化剂，加入碳酸钠4kg/t、六偏磷酸钠2kg/t作脉石抑制剂，加入丁基黄药300g/t、异戊基黄药300g/t作捕收剂，加入25号黑药75g/t作起泡剂，上述物质的加入量均以矿浆中的固体质量计算，经过一次粗选二次扫选二次精选浮选流程，产出含金品位2.65g/t，银品位31g/t，硫品位≥48wt％，含铅0.60wt％，锌0.60wt％的硫精矿和尾矿；

3)磁选产出铁精矿技术：

将步骤2)所得的浮选后的尾矿经过CBT型磁选机，控制矿浆浓度为35wt％，磁场强度4400Oe，产出磁选铁精矿和磁选尾矿；

4)焙烧制酸并富集金银铁技术：

将步骤2)所得的硫精矿送入沸腾焙烧炉，进行弱氧还原气氛焙烧，氧气供给量为氧化焙烧需氧量的87.5％，焙烧温度控制在750℃，焙烧烟气进入制酸流程产出98％或105％硫酸产品，同时产出富集金银的铁精矿，成分含硫品位≤1wt％，金品位4.25g/t，银品位55g/t，铜0.40wt％，铅0.60wt％，锌0.60wt％；

5)HB湿法浸出金银技术：

将步骤4)所得的富集金银的铁精矿与步骤3)所得的磁选铁精矿混合后，控制磨矿浓度37.5wt％，磨矿细度-400目达到92.5％后停止，向其中添加6kg/t的HB，以富集金银的铁精矿和磁选铁精矿的总重量计，采用碳酸钠+磷酸钠调节矿浆的pH＝8，浸出时间12.5小时，经浓缩洗涤、压滤机压滤产出浸出液和含金1.25g/t，含银7.5g/t，含铁大于65％的浸出尾矿，浸出尾矿可用作炼铁原料；

6)金银的沉淀富集技术：

将步骤5)中所得的浸出液经过压滤机脱除微细颗粒，向清液中添加氢氧化钾2.5kg/m³，添加醋酸铅7.5g/m³，添加锌粉35g/m³，搅拌反应10分钟，再经过滤机过滤，产出含金12.5kg/t，含银20kg/t的高金银沉淀滤渣和提取金银后的浸出液，滤渣经过熔炼提纯产出金、银产品；

7)铜锌的回收与循环利用技术：

向步骤6)提取金银后的浸出液中添加硫氢化铵6.5kg/m³，搅拌转速12转/分钟，沉淀反应时间75分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，高浓度底流经压滤后产出含锌40wt％的固体产品作为炼锌原料，滤液与浓缩机上清液合并后向其中添加双氧水30kg/m³，搅拌转速12转/分钟，沉淀反应时间180分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，高浓度底流经压滤后产出含铜30wt％的固体产品作为炼铜原料，滤液返回金银浸出工序，形成全闭路循环。

实施例3：

一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，包括如下步骤：

1)混合脱氰技术：

将氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣按20：1的比例进行混合，采用焙烧制酸过程净化工段产出的温热稀硫酸调浆，控制矿浆浓度为29wt％，控制pH＝6.5，整个过程的温度为80℃，搅拌240分钟，后将矿浆置于浓缩机内浓缩，溢流返回焙烧制酸净化工段循环使用，底流矿浆浓度为50wt％，直接进入浮选工艺；

2)浮选富集金银硫精矿技术：

向步骤1)所得的矿浆中加入双氧水10kg/t作活化剂，加入碳酸钠5kg/t、六偏磷酸钠3kg/t作脉石抑制剂，加入丁基黄药500g/t、异戊基黄药500g/t作捕收剂，加入25号黑药100g/t作起泡剂，上述物质的加入量均以矿浆中的固体质量计算，经过一次粗选二次扫选二次精选浮选流程，产出含金品位3.3g/t，银品位45g/t，硫品位≥48wt％，含铅1.00wt％，锌1.00wt％的硫精矿和尾矿；

3)磁选产出铁精矿技术：

将步骤2)中所得的浮选后的尾矿经过CBT型磁选机，控制矿浆浓度为50wt％，磁场强度8000Oe，产出磁选铁精矿、磁选尾矿；

4)焙烧制酸并富集金银铁技术:

将步骤2)中产出的硫精矿送入沸腾焙烧炉进行弱氧还原气氛焙烧，氧气供给量为氧化焙烧需氧量的90％，焙烧温度控制在800℃，焙烧烟气进入制酸流程产出98％或105％的硫酸产品，同时产出富集金银的铁精矿，成分含硫品位≤1wt％，金品位5.0g/t，银品位75g/t，铜0.50wt％，铅1.00wt％，锌1.00wt％；

5)HB湿法浸出金银技术：

将步骤4)中所得的富集金银的铁精矿与步骤3)中所得的磁选铁精矿混合后，控制磨矿浓度55％，磨矿细度-400目达到95％后停止，向其中添加10kg/t的HB，采用碳酸钠+磷酸钠调矿浆pH＝8，浸出时间20小时，经浓缩洗涤、压滤机压滤产出浸出液和含金1.5g/t，含银10g/t，含铁大于65％的浸出尾矿，浸出尾矿可用作炼铁原料；

6)金银的沉淀富集技术：

将步骤5)中所得的浸出液经过压滤机脱除微细颗粒，向所得清液中添加氢氧化铵3kg/m³，添加醋酸铅10g/m³，添加锌粉50g/m³，搅拌反应10分钟，再经过滤机过滤，产出含金20k g/t，含银30k g/t的高金银沉淀滤渣和提取金银后的浸出液，滤渣经过熔炼提纯产出金、银产品；

7)铜锌的回收与循环利用技术：

向步骤6)提取金银后的浸出液中添加硫氢化钾10kg/m³，搅拌转速20转/分钟，沉淀反应时间120分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，高浓度底流经压滤产出含锌50wt％的固体产品(作为炼锌原料)，滤液与浓缩机上清液合并后向其中添加双氧水50kg/m³，搅拌转速20转/分钟，沉淀反应时间240分钟，沉淀反应后进入浓缩机浓缩，所得高浓度底流经压滤后产出含铜40wt％的固体产品(作为炼铜原料)，滤液返回金银浸出工序，形成全闭路循环。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种氰化提金废渣多级富集金银铜锌并综合回收的方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)混合脱氰：将氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣混合，使用硫酸进行调浆，控制矿浆的浓度为10-29wt％，pH＝4.5-6.5，控制过程温度为70-80℃，搅拌60-240min，后将矿浆引入浓缩机内进行浓缩，溢流返回焙烧制酸净化工段循环使用，底流为浓度30-50wt％的矿浆；

2)浮选：向步骤1)所得的浓度为30-50wt％的矿浆中加入双氧水5-10kg/t作活化剂，碳酸钠3-5kg/t、六偏磷酸钠1-3kg/t作脉石抑制剂，丁基黄药100-500g/t、异戊基黄药100-500g/t作捕收剂，加入25号黑药50-100g/t作起泡剂，上述物质的加入量均以矿浆中的固体质量计算，经过一次粗选二次扫选二次精选的浮选流程，产出硫精矿和尾矿；

3)磁选：将步骤2)中所得的尾矿置于磁选机中进行磁选，控制磁场强度为800-8000Oe，产出磁选铁精矿和磁选尾矿；

4)富集金银铁：将步骤2)中所得的硫精矿置于沸腾焙烧炉中进行焙烧，温度控制为700-800℃，控制氧气供给量为氧化焙烧需氧量的85-90％，焙烧产生的烟气进入制酸流程产出硫酸产品，焙烧后产出富集金银的铁精矿；

5)湿法浸出金银：将步骤3)所得的磁选铁精矿和步骤4)所得的富集金银的铁精矿混合，控制矿浆浓度为20-55wt％，磨矿，待磨矿细度-400目达到90-95％后停止，以磁选铁精矿和富集金银的铁精矿的总重量计，向矿浆中加入2-10kg/t的HB，并调节pH＝8-10，反应浸出5-20h，浸出结束后经浓缩洗涤、压滤机压滤产出浸出液和浸出尾矿；

6)金银沉淀富集：向步骤5)所得的浸出液中添加可溶性的氢氧化物2-3kg/m³，醋酸铅5-10g/m³，锌粉20-50g/m³，搅拌反应10-30min，反应完毕后过滤，产出含金银的沉淀滤渣和提取金银后的浸出液，沉淀滤渣经过熔炼提纯产出金、银产品；

7)铜锌回收：向步骤6)所得的浸出液中添加硫氢酸盐3-10kg/m³，搅拌并进行沉淀反应30-120min，反应完毕后进入浓缩机浓缩，底流经压滤后产出固体产品作为炼锌原料，将浓缩所得的上清液与压滤的滤液合并，后向其中添加双氧水10-50kg/m³，搅拌并进行沉淀反应120-240min，反应完毕后进入浓缩机浓缩，所得底流经压滤后产出固体产品作为炼铜原料，滤液返回金银浸出工序中进行调浆；

其中，所述步骤3)和步骤4)无先后顺序。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤1)中氰化提金废渣与焙烧制酸产出的高温热渣二者的质量比为(10-20)：1。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤4)中焙烧的时间为1-3h。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤1)、6)和7)中搅拌的速度为5-20r/min。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于，步骤6)中所述的可溶性氢氧化物是指氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铵中的任意一种，步骤7)中所述的硫氢酸盐是指硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵中的任意一种。