CN115418857B - 一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 - Google Patents
一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115418857B CN115418857B CN202211025303.XA CN202211025303A CN115418857B CN 115418857 B CN115418857 B CN 115418857B CN 202211025303 A CN202211025303 A CN 202211025303A CN 115418857 B CN115418857 B CN 115418857B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- oil
- parts
- woven fabric
- finishing agent
- proof
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 61
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 48
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 30
- 239000004831 Hot glue Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 24
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 22
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 22
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims abstract description 13
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000005871 repellent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 21
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 19
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 11
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(oxiran-2-ylmethyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical group O=C1N(CC2OC2)C(=O)N(CC2OC2)C(=O)N1CC1CO1 OUPZKGBUJRBPGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ZCKPFAYILJKXAT-UHFFFAOYSA-N benzyl benzenecarbodithioate Chemical group C=1C=CC=CC=1C(=S)SCC1=CC=CC=C1 ZCKPFAYILJKXAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 8
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 claims description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 8
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- -1 perfluoroalkyl ethyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 claims description 6
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 claims description 6
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 claims description 6
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 5
- HBZFBSFGXQBQTB-UHFFFAOYSA-N 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluorodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F HBZFBSFGXQBQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N (2-methylpropan-2-yl)oxy benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOOC(=O)C1=CC=CC=C1 QEQBMZQFDDDTPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000002939 oilproofing Substances 0.000 abstract description 8
- 239000000835 fiber Substances 0.000 abstract description 6
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 229920004933 Terylene® Polymers 0.000 description 7
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 7
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 5
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N hexadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC DCAYPVUWAIABOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 2
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N tetradecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCC BGHCVCJVXZWKCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 238000005530 etching Methods 0.000 description 1
- 239000003292 glue Substances 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012567 medical material Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002035 prolonged effect Effects 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/10—Esters
- C08F220/22—Esters containing halogen
- C08F220/24—Esters containing halogen containing perhaloalkyl radicals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M13/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M13/322—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen
- D06M13/385—Treating fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, with non-macromolecular organic compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with compounds containing nitrogen containing epoxy groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/227—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of hydrocarbons, or reaction products thereof, e.g. afterhalogenated or sulfochlorinated
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/267—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof of unsaturated carboxylic esters having amino or quaternary ammonium groups
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/327—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof
- D06M15/333—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated alcohols or esters thereof of vinyl acetate; Polyvinylalcohol
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2101/00—Chemical constitution of the fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, to be treated
- D06M2101/16—Synthetic fibres, other than mineral fibres
- D06M2101/30—Synthetic polymers consisting of macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M2101/32—Polyesters
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M2200/00—Functionality of the treatment composition and/or properties imparted to the textile material
- D06M2200/10—Repellency against liquids
- D06M2200/11—Oleophobic properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
Abstract
本发明属于非织造布加工制造技术领域，公开了一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法，用于非织造布的耐久性防油整理剂按照重量份数计，由含氟有机单体50～55份、酯类有机单体35～45份、丙烯酸类有机单体5～10份、引发剂2～3份、反应终止剂1～2份、交联剂1～1.5份以及乙烯‑醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂30～40份组成。本发明使用碱对涤纶非织造布进行刻蚀处理，以使涤纶纤维表面出现凹坑，变的粗糙，有助于巩固共聚物在非织造布上的附着，具有防油耐久性。本发明制备得到的防油剂制备周期短、制备工艺简便可控；非织造布经防油剂整理后，防油性能增强且耐久性良好，适合于多种场合使用。
Description
技术领域
本发明属于非织造布加工制造技术领域，尤其涉及一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法。
背景技术
目前，非织造产业正欣欣向荣的发展，非织造布在日常生活中已扮演着愈加重要的角色，在医用材料、过滤材料、服用材料、装饰材料、卫生用品擦拭用材料、土工和建筑等领域的应用已十分普遍。然而不同领域或场合对所用非织造布的要求却不尽一样。在一些特殊产品，诸如在水过滤产品、烟气过滤产品、卫生用品和擦拭用品等中应用非织造布时，往往要求其具备良好的防油性，甚至要求其具有耐久性防油效果。
通过在非织造布表面施加防油整理剂，再经热焙烘处理使防油剂附着于纤维上来获得防油效果的后整理方式表现出操作简单、对仪器设备要求低、成本低廉等优点，引起了研究者的广泛关注。
在防油后整理方法中，施加防油性的表面活性剂来获得防油性聚丙烯/聚酯非织造布最为成熟和便捷，然而这种方式通常耐洗性能较差，不能保持非织造布的防油持久性，在追求耐久性良好的防油性非织造产品应用方面表现出了明显的劣势。当前社会已越发追求环保和节俭，如何减少能源和资源的消耗，减低不可降解防油性非织造布产品的使用率已变成研究热点，而其中开发非织造布用耐久性防油整理剂变得迫在眉睫。
通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：现有的通过施加防油性的表面活性剂来获得防油性聚丙烯/聚酯非织造布的方法通常耐洗性能较差，不能保持非织造布的防油持久性，在追求耐久性良好的防油性非织造产品应用方面表现出了明显的劣势。
发明内容
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法。
本发明是这样实现的，一种用于非织造布的耐久性防油整理剂，所述用于非织造布的耐久性防油整理剂按照重量份数计，由含氟有机单体50～55份、酯类有机单体35～45份、丙烯酸类有机单体5～10份、引发剂2～3份、反应终止剂1～2份、交联剂1～1.5份以及乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂30～40份组成。
通常，氟类材料具有优异的防油特性。因而，本发明通过含氟有机单体的聚合来制备一种含氟聚合物，其中含氟有机单体是防油剂发挥防油效果最主要的原料。然而，单纯的含氟有机单体很难发生自聚合，往往需要和其他有机单体进行自由基共聚，而制备得到含氟聚合物。酯类有机单体和丙烯酸类单体是自由基聚合常用的单体，具有较高的反应性，容易和含氟有机单体进行共聚。此外，丙烯酸类单体含有羧基，有类似表面活性剂的功效，可进一步提升共聚的效率。因而，本发明选用酯类有机单体、丙烯酸类单体和含氟有机单体进行共聚，以制备具有防油功效的含氟聚合物。引发剂是引发单体发生聚合反应所必备的材料。反应终止剂则是为了终止反应。交联剂是为了使丙烯酸类聚合物中羧基发生交联反应，从而提升防油剂在基材上的粘附性。乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂起到“胶水”的作用，也是为了提升防油剂在基材上的粘附性。
进一步，所述含氟有机单体为2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯和全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种。
进一步，所述酯类有机单体为甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和甲基丙烯酸甲酯中的任意一种组合。
进一步，所述酯类有机单体中，甲基丙烯酸二甲氨乙酯占80～90份，丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯则分别占10～20份。
进一步，所述丙烯酸类有机单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种。
进一步，所述引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的任意一种，所述反应终止剂为二硫代苯甲酸苄酯，所述交联剂为异氰尿酸三缩水甘油酯。
本发明的另一目的在于提供一种实施所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法，所述用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法包括以下步骤：
步骤一，采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分；
步骤二，将乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀；
步骤三，在160℃下将交联剂加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
进一步，所述步骤一中的采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分包括：
将含氟有机单体、酯类有机单体和丙烯酸类有机单体混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；
待温度达到85℃时，加入引发剂，保持反应100min后加入反应终止剂，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
进一步，所述用于非织造布的耐久性防油整理剂通过高温喷淋方式应用于涤纶非织造布的整理，并确保整理剂在2h内使用完毕。
进一步，所述非织造布在进行防油整理前需浸泡pH＞14的碱液，并进行烘燥处理。
结合上述的技术方案和解决的技术问题，请从以下几方面分析本发明所要保护的技术方案所具备的优点及积极效果为：
第一、针对上述现有技术存在的技术问题以及解决该问题的难度，紧密结合本发明的所要保护的技术方案以及研发过程中结果和数据等，详细、深刻地分析本发明技术方案如何解决的技术问题，解决问题之后带来的一些具备创造性的技术效果。具体描述如下：
本发明提供的用于非织造布的耐久性防油整理剂，含氟有机单体、酯类有机单体、丙烯酸类有机单体、引发剂和反应终止剂反应后会得到含氟共聚物，此共聚物具有防油功效；为了巩固共聚物在非织造布上不脱落，具有防油耐久性，先使用碱对涤纶非织造布进行刻蚀处理，以使涤纶纤维表面出现凹坑，变的粗糙，有助于共聚物的附着；为了进一步巩固防油的耐久性，又采用了两套策略，其一：热熔性粘合剂可以将共聚物固着在非织造布上，防止其脱落；其二：异氰尿酸三缩水甘油酯交联剂的加入，可与含氟共聚物中丙烯酸链段上的羧基发生交联，从而更加巩固了共聚物的附着，即同时也提升了防油耐久性。
第二，把技术方案看做一个整体或者从产品的角度，本发明所要保护的技术方案具备的技术效果和优点，具体描述如下：
本发明制备得到的防油剂制备周期短、制备工艺简便可控；非织造布经防油剂整理后，防油性能增强且耐久性良好，适合于多种场合使用。
第三，作为本发明的权利要求的创造性辅助证据，还体现在以下几个重要方面：
(1)本发明的技术方案转化后的预期收益和商业价值为：本发明技术方案实施后，可有效提升非织造产品，如针刺过滤毡、水刺擦拭布等的防油性能，扩大其在油烟过滤、油迹擦拭等场景中的应用范围，提升其应用寿命，预期取得良好的经济效益，具有重要的商业价值。
(2)本发明的技术方案克服了技术偏见：本发明对涤纶纤维进行刻蚀使其表面具有凹坑，并结合热熔胶粘合剂的物理粘合作用和羧基基团的交联作用，通过三重作用提升了防油功效含氟聚合物在非织造布上的附着和固着，克服了常规的防油整理剂后整理牢度差、易脱落、防油效果不持久等技术偏见，具有明显的新颖性。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对本发明实施例中所需要使用的附图做简单的介绍，显而易见地，下面所描述的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例提供的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法流程图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例，对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。
针对现有技术存在的问题，本发明提供了一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法，下面结合附图对本发明作详细的描述。
一、解释说明实施例。为了使本领域技术人员充分了解本发明如何具体实现，该部分是对权利要求技术方案进行展开说明的解释说明实施例。
本发明实施例提供的用于非织造布的耐久性防油整理剂按照重量份数计，由含氟有机单体50～55份、酯类有机单体35～45份、丙烯酸类有机单体5～10份、引发剂2～3份、反应终止剂1～2份、交联剂1～1.5份以及乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂30～40份组成。
本发明实施例提供的含氟有机单体为2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯和全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种。
本发明实施例提供的酯类有机单体为甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和甲基丙烯酸甲酯中的任意一种组合。
本发明实施例提供的酯类有机单体中，甲基丙烯酸二甲氨乙酯占80～90份，丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯则分别占10～20份。
本发明实施例提供的丙烯酸类有机单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种。
本发明实施例提供的引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的任意一种，反应终止剂为二硫代苯甲酸苄酯，交联剂为异氰尿酸三缩水甘油酯。
如图1所示，本发明实施例提供的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法包括以下步骤：
S101，采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分；
S102，将乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入S101所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀；
S103，在160℃下将交联剂加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
本发明实施例提供的步骤S101中的采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分包括：将含氟有机单体、酯类有机单体和丙烯酸类有机单体混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入引发剂，保持反应100min后加入反应终止剂，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
本发明实施例提供的用于非织造布的耐久性防油整理剂通过高温喷淋方式应用于涤纶非织造布的整理，并确保整理剂在2h内使用完毕。
本发明实施例提供的非织造布在进行防油整理前需浸泡pH＞14的碱液，并进行烘燥处理。
二、应用实施例。为了证明本发明的技术方案的创造性和技术价值，该部分是对权利要求技术方案进行具体产品上或相关技术上的应用实施例。
实施例1
(1)将50份2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、45份甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸甲酯(质量比9:1)和5份丙烯酸混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入2份过氧化苯甲酸叔丁酯，保持反应100min后加入1份二硫代苯甲酸苄酯，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
(2)将30份乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀。
(3)在160℃下将1份异氰尿酸三缩水甘油酯加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
将在pH＞14的碱液中浸泡3h后的涤纶非织造布放在80℃的烘箱中烘干，通过高温喷淋方式将制备所得耐久性防油整理剂用于涤纶非织造布的整理，整理后按照表1标准测试涤纶非织造布的防油等级。结果表明利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，十六烷在涤纶非织造布上30s内未润湿布面，防油等级达到3级，可用于烟气过滤。
表1非织造布防油等级测试
实施例2
(1)将55份2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯、35份甲基丙烯酸二甲氨乙酯和甲基丙烯酸甲酯(质量比8:2)和10份甲基丙烯酸混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入3份过氧化苯甲酸叔丁酯，保持反应100min后加入2份二硫代苯甲酸苄酯，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
(2)将35份乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀。
(3)在160℃下将1.5份异氰尿酸三缩水甘油酯加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
将在pH＞14的碱液中浸泡3h后的涤纶非织造布放在80℃的烘箱中烘干，通过高温喷淋方式将制备所得耐久性防油整理剂用于涤纶非织造布的整理，整理后按照表1标准测试涤纶非织造布的防油等级。结果表明利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，十二烷在涤纶非织造布上30s内未润湿布面，防油等级达到5级，可用于烟气过滤、油迹擦拭等领域。
实施例3
(1)将53份全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、37份甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯(质量比8:2)和10份丙烯酸混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入3份过氧化苯甲酰，保持反应100min后加入2份二硫代苯甲酸苄酯，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
(2)将40份乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀。
(3)在160℃下将1.5份异氰尿酸三缩水甘油酯加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
将在pH＞14的碱液中浸泡3h后的涤纶非织造布放在80℃的烘箱中烘干，通过高温喷淋方式将制备所得耐久性防油整理剂用于涤纶非织造布的整理，整理后按照表1标准测试涤纶非织造布的防油等级。结果表明利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，十二烷在涤纶非织造布上30s内未润湿布面，防油等级达到5级，可用于烟气过滤、油迹擦拭等领域。
实施例4
(1)将50份全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、42份甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯(质量比8:2)和8份甲基丙烯酸混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入2.5份过氧化苯甲酰，保持反应100min后加入1.5份二硫代苯甲酸苄酯，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
(2)将37份乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀。
(3)在160℃下将1.4份异氰尿酸三缩水甘油酯加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
将在pH＞14的碱液中浸泡3h后的涤纶非织造布放在80℃的烘箱中烘干，通过高温喷淋方式将制备所得耐久性防油整理剂用于涤纶非织造布的整理，整理后按照表1标准测试涤纶非织造布的防油等级。结果表明利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，石蜡在涤纶非织造布上30s内未润湿布面，防油等级达到2级，可用于油迹擦拭。
实施例5
(1)将55份全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯、35份甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯(质量比8:2)和10份丙烯酸混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；待温度达到85℃时，加入3份过氧化苯甲酰，保持反应100min后加入2份二硫代苯甲酸苄酯，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
(2)将40份乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀。
(3)在160℃下将1份异氰尿酸三缩水甘油酯加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂。
将在pH＞14的碱液中浸泡3h后的涤纶非织造布放在80℃的烘箱中烘干，通过高温喷淋方式将制备所得耐久性防油整理剂用于涤纶非织造布的整理，整理后按照表1标准测试涤纶非织造布的防油等级。结果表明利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，十四烷蜡在涤纶非织造布上30s内未润湿布面，防油等级达到4级，可用于烟气过滤、油迹擦拭等领域。
三、实施例相关效果的证据。本发明实施例在研发或者使用过程中取得了一些积极效果，和现有技术相比的确具备很大的优势，下面内容结合试验过程的数据、图表等进行描述。
表1防油整理后的非织造布防油等级测试情况
利用本发明制备的防油整理剂对非织造布进行处理后，非织造布的防油等级大于4级。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
Claims (7)
1.一种用于非织造布的耐久性防油整理剂，其特征在于，所述用于非织造布的耐久性防油整理剂按照重量份数计，由含氟有机单体50～55份、酯类有机单体35～45份、丙烯酸类有机单体5～10份、引发剂2～3份、反应终止剂1～2份、交联剂1～1.5份以及乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂30～40份组成；
所述含氟有机单体为2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、2-(全氟辛基)乙基甲基丙烯酸酯和全氟烷基乙基甲基丙烯酸酯中的任意一种；
所述酯类有机单体为甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸二甲氨乙酯和甲基丙烯酸甲酯中的任意一种组合。
2.如权利要求1所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂，其特征在于，所述酯类有机单体中，甲基丙烯酸二甲氨乙酯占80～90份，丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸甲酯则分别占10～20份。
3.如权利要求1所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂，其特征在于，所述丙烯酸类有机单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的任意一种。
4.如权利要求1所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂，其特征在于，所述引发剂为过氧化苯甲酸叔丁酯和过氧化苯甲酰中的任意一种，所述反应终止剂为二硫代苯甲酸苄酯，所述交联剂为异氰尿酸三缩水甘油酯。
5.一种实施如权利要求1～4任意一项所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括以下步骤：
步骤一，采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分；
步骤二，将乙烯-醋酸乙烯酯类热熔性粘合剂加热至160℃，待流动后加入步骤一所得的A组分中，并在高温下搅拌均匀；
步骤三，在160℃下将交联剂加入A组分和热熔性粘合剂的混合物中，搅拌均匀后，得到用于非织造布的耐久性防油整理剂；
所述步骤一中的采用本体聚合方式制备防油整理剂的A组分包括：
将含氟有机单体、酯类有机单体和丙烯酸类有机单体混合均匀后倒入带有机械搅拌、冷凝器和氮气保护装置且具有加热功能的三口反应釜中，设置搅拌速率和升温速率分别为300r/min和1℃/min；
待温度达到85℃时，加入引发剂，保持反应100min后加入反应终止剂，保温20min后冷却至室温取出，得到防油整理剂的A组分。
6.如权利要求5所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法，其特征在于，所述用于非织造布的耐久性防油整理剂通过高温喷淋方式应用于涤纶非织造布的整理，并确保整理剂在2h内使用完毕。
7.如权利要求6所述的用于非织造布的耐久性防油整理剂的制备方法，其特征在于，所述非织造布在进行防油整理前需浸泡pH＞14的碱液，并进行烘燥处理。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211025303.XA CN115418857B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202211025303.XA CN115418857B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115418857A CN115418857A (zh) | 2022-12-02 |
| CN115418857B true CN115418857B (zh) | 2024-05-10 |
Family
ID=84198773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202211025303.XA Active CN115418857B (zh) | 2022-08-25 | 2022-08-25 | 一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115418857B (zh) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101016696A (zh) * | 2007-02-15 | 2007-08-15 | 浙江工业大学 | 一种含氟憎水憎油织物整理剂的制备方法 |
| CN102643396A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-22 | 成都德美精英化工有限公司 | 一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用 |
| CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
| CN109826012A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-05-31 | 浙江理工大学 | 一种用于非织造布的耐久性亲水整理剂及其制备方法 |
| CN110725070A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-01-24 | 福建冠泓工业有限公司 | 一种防水防油无纺布及其制作工艺 |
-
2022
- 2022-08-25 CN CN202211025303.XA patent/CN115418857B/zh active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1837456A (zh) * | 2006-04-25 | 2006-09-27 | 辽宁氟材料研究院有限公司 | 一种乳液型含氟织物整理剂及其制法 |
| CN101016696A (zh) * | 2007-02-15 | 2007-08-15 | 浙江工业大学 | 一种含氟憎水憎油织物整理剂的制备方法 |
| CN102643396A (zh) * | 2012-03-28 | 2012-08-22 | 成都德美精英化工有限公司 | 一种防水防油含氟硅丙烯酸整理剂的制备方法及其应用 |
| CN104418970A (zh) * | 2013-09-10 | 2015-03-18 | 广东德美精细化工股份有限公司 | 一种环保型拒水拒油的含氟丙烯酸酯乳液及其制备方法与应用 |
| CN109826012A (zh) * | 2019-01-16 | 2019-05-31 | 浙江理工大学 | 一种用于非织造布的耐久性亲水整理剂及其制备方法 |
| CN110725070A (zh) * | 2019-10-25 | 2020-01-24 | 福建冠泓工业有限公司 | 一种防水防油无纺布及其制作工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN115418857A (zh) | 2022-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4293600A (en) | Method of finishing fibers or fabrics with dispersions of hydrophilic acrylic resins | |
| JP2735585B2 (ja) | （メト）アクリル酸エステル共重合体の水性分散液からなる、平面状の繊維製品のための結合剤及びその製法 | |
| JP5086051B2 (ja) | 硬化性水性組成物 | |
| CN104532579A (zh) | 一种含氟拒水拒油整理剂及其制备方法 | |
| CN111454402B (zh) | 一种丙烯酸酯乳液皮革涂饰剂及其制备方法 | |
| CN111303331B (zh) | 一种织物环保硬挺剂及其制备方法 | |
| CN102041681A (zh) | 一种含有改性纳米氧化物短支链含氟拒水拒油整理剂的制备方法 | |
| JPS6364463B2 (zh) | ||
| CN103232826B (zh) | 一种防水卷材胎基布用热稳定型丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 | |
| AU575431B2 (en) | Acrylic emulsion copolymers | |
| CN102162194A (zh) | 一种纺织品整理剂及其制备方法 | |
| JP3433024B2 (ja) | 撥水撥油剤組成物 | |
| JPH0154477B2 (zh) | ||
| US4859508A (en) | Heat resistant binders | |
| JP2021113325A (ja) | 硬化性水性組成物 | |
| CN115418857B (zh) | 一种用于非织造布的耐久性防油整理剂及制备方法 | |
| CA1323248C (en) | Heat resistant acrylic binders for nonwovens | |
| CN109826012B (zh) | 一种用于非织造布的耐久性亲水整理剂及其制备方法 | |
| US3821175A (en) | Stable aqueous emulsions of vinyl ether/acrylate/n-alkylol acrylamideterpolymers and treatment of textiles therewith | |
| CN100523078C (zh) | 一种低含氟量材料及其合成方法 | |
| US4918139A (en) | Aqueous dispersions of thermally cross-linkable polymers based on alkyl (meth)acrylate, the process for their preparation and their use in particular as binders and/or impregnation agents | |
| CN103361006B (zh) | 一种防水卷材胎基布用高渗透型丙烯酸酯粘合剂及其制备方法 | |
| US20030232559A1 (en) | Vinyl chloride/vinyl acetate/ethylene/self-crosslinking polymers for non-cellulosic based substrates | |
| JP4792226B2 (ja) | 二液タイプ接着剤組成物 | |
| JP6709234B2 (ja) | 硬化性水性組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |