CN115404028B - 一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂及其制备方法 - Google Patents

一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物25‑50份，钛黑色浆15‑20份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ8‑20份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物5‑20份，光引发剂4.5‑7份，巯基丙烯酸酯不饱和单体2‑4份，增稠触变剂1‑4.5份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体1‑3份，润湿剂0.05‑1份，阻聚剂0.01‑0.3份。本发明遮光黑色胶黏剂，可以单次15秒内完全固化、施工厚度在150μm以内、具备优异的遮光性能、对塑胶和金属件黏结强度高、施工性良好。

Description

一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂及其制备方法，涉及C09J，具体涉及黏合剂领域。
背景技术
紫外光固化胶具有较快的固化速度，无需高温，耗能低，被广泛应用于需要快速装配的工业领域。通常情况下紫外光固化胶是无色透明的，但是部分领域需要使用黑色的光固化胶粘剂以实现遮光效果。为了实现胶粘剂的遮光性，需要在涂层中添加炭黑，采用低炭黑添加量高厚度和高炭黑添加量低厚度的胶粘剂施工方式是实现遮光效果的两种手段，但是炭黑的加入造成对UV/LED紫外光源的强烈吸收，极大影响了光引发剂的活性激发，继而影响涂层的固化反应。由此造成的结果是仅靠近表层部分的涂层可以固化成膜，并且该表层涂层固化后又进一步吸收UV/LED紫外光源，阻碍了光源深入激发自由基连锁反应，导致中间和下层的涂层完全无法固化。无论是低炭黑添加量高厚度还是高炭黑添加量低厚度，均会造成表层干燥而中下层无法干燥的问题，即使提升光强或者提高引发剂含量也收效甚微。目前现有的解决方案是采用分层逐步固化，或者光热双重固化的工艺，但是工艺复杂，耗时长，导致生产效率降低，良品率下降。并且随着电子产品越来越薄的发展趋势，适配的涂层厚度也在不断下降，新的需求是胶粘剂要在150μm的厚度内实现良好的遮光效果。
中国发明专利CN201810536364.X公开了一种黑遮光胶带及其制备方法，通过采用油墨层和胶粘层组合作用，实现良好的遮光效果，但是形成的胶带需要多层组合使用，制备工艺繁琐。中国发明专利CN202010294884.1公开了一种遮光型电磁屏蔽胶带，通过引入炭黑，苯胺黑类黑色染料，实现胶带的遮光性能，但是胶带需要采用加热熟化的固化方式，工艺耗能高，固化速度慢。
发明内容
为了解决现有技术中黑色紫外光固化胶遮光性有限、固化不完全、综合性能欠佳的难题，本发明提供了一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物25-50份，钛黑色浆15-20份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ8-20份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物5-20份，光引发剂4.5-7份，巯基丙烯酸酯不饱和单体2-4份，增稠触变剂1-4.5份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体1-3份，润湿剂0.05-1份，阻聚剂0.01-0.3份。
作为一种优选的实施方式，所述钛黑色浆的制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ45-60份，钛黑纳米色粉30-40份，丙烯酸酯低聚物8-15份，颜料润湿分散剂4-10份，增稠剂1.5-3份。
作为一种优选的实施方式，所述改性环氧丙烯酸酯低聚物选自二官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物、四官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述改性环氧丙烯酸酯低聚物，是指对环氧丙烯酸酯主链段嵌入柔性结构，例如嵌入聚醚、脂肪酸、脂肪长链等基团或者进行超支化改性，以改善环氧丙烯酸低聚物链段的刚性、脆性问题。
作为一种优选的实施方式，所述改性环氧丙烯酸酯低聚物中环氧丙烯酸酯低聚物选自双酚A环氧丙烯酸酯低聚物或者双酚F环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或两种的组合。
本申请中采用改性环氧丙烯酸酯低聚物作为基本原料，并引入巯基丙烯酸酯不饱和单体，复合丙烯酸磷酸酯不饱和单体可以兼顾固化速度快和成膜韧性的平衡，并且对各类基材具有良好的附着力，使整体体系具有良好的储存稳定性。猜测可能的原因是：环氧丙烯酸酯低聚物虽然固化速度快，但由于其结构的刚性，存在成膜偏脆、收缩率偏大的问题，采用改性环氧丙烯酸酯低聚物可以改善成膜的韧性。同时引入的巯基丙烯酸酯不饱和单体，含非常活泼的-SH结构，-SH在紫外光激发下可生成-S·引发自由基链式反应，-SH可活化·OO-过氧自由基，继而加速引发自由基链式反应，同时-SH可与丙烯酸酯上的不饱和双键进行加成反应，故巯基丙烯酸酯不饱和单体可大大提高体系的反应活性，带动涂层彻底固化。申请人进一步发现，巯基丙烯酸酯不饱和单体和丙烯酸磷酸酯不饱和单体协同作用，对金属、玻璃、塑胶基材都有优异的附着，并能提高成膜的柔韧性，从而明显提高涂层对各类基材的附着强度。丙烯酸磷酸酯的引入还可协助提高巯基丙烯酸酯不饱和单体在体系中的储存稳定性。
作为一种优选的实施方式，所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ选自2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述钛黑纳米色粉的粒径＜100nm，在UVA波段320-400nm处对紫外光的透过率＞4％。
作为一种优选的实施方式，所述钛黑纳米色粉是氧化钛和氮化钛的混合物。
作为一种优选的实施方式，所述丙烯酸酯低聚物Ⅱ为对颜料润湿性良好的二官能团至四官能团的丙烯酸酯低聚物，选自脂肪酸改性环氧丙烯酸酯低聚物、环氧大豆油丙烯酸酯低聚物、脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯低聚物中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述分散剂的固含量为90-100％，为含颜料亲和基团的高分子量共聚物类型的分散剂。
作为一种优选的实施方式，所述增稠剂为气相二氧化硅。
申请人在实验过程中发现采用特制的钛黑色浆可以促进着色剂在胶粘剂中的分散效果，并且对紫外光具有较高的透过率，可以提升涂层的深层固化效果。申请人发现采用钛黑纳米色粉替代常规炭黑作为着色剂，效果较好，原因是：钛黑纳米色粉是氧化钛和氮化钛的混合物，对UVA波段(320-400nm)的紫外光具有4-7％的透过率，而常规炭黑在整个UVA波段(320-400nm)对紫外光的透过率低于2％，炭黑对UVA波段(320-400nm)紫外光较低的透过率大大限制了涂层的固化性能，尤其是深层固化性能。利用钛黑纳米色粉对UVA波段(320-400nm)紫外光较高的透过率，可明显提高涂层的深层固化性能。且钛黑的比表面积低，吸油量低，更易分散。
作为一种优选的实施方式，所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ选自单官能团丙烯酸酯不饱和单体、二官能团丙烯酸酯不饱和单体、三官能团丙烯酸酯不饱和单体中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述单官能团丙烯酸酯不饱和单体选自甲基丙烯酸羟乙酯、2-苯氧基乙基丙烯酸酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、四氢呋喃丙烯酸酯、甲基四氢呋喃丙烯酸酯、环三羟甲基丙烷丙烯酸酯、2-羧乙基丙烯酸酯、N-丙烯酰吗啉、丙烯酸己内酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述二官能团丙烯酸酯不饱和单体选自二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、(2)乙氧化双酚A二甲基丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸乙氧化甘油酯、双丙烯酰胺、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述三官能团丙烯酸酯不饱和单体选自三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、(3)乙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、(3)丙氧化丙三醇三丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物选自二官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物、三官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物、四官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物中聚氨酯选自脂肪族、芳香族、聚酯和聚醚多元醇为主体的聚氨酯，或者以(甲基)丙烯酸酯为端基的脂肪族、芳香族、聚酯和聚醚二异氰酸酯类聚氨酯中的至少一种。
作为一种优选的实施方式，所述光引发剂包括UVA波段强吸收峰的光引发剂和UVB波段强吸收的光引发剂。
作为一种优选的实施方式，UVA波段强吸收峰的光引发剂选自2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)、2-(4-甲基苄基)-2-(二甲基氨基)-1-(4-吗啉苯基)-1-丁酮(379)、2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基膦酸乙酯(TPO-L)、苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)、2，4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)、异丙基硫杂蒽酮(ITX)中的至少一种，可以促进涂层的深度固化。
作为一种优选的实施方式，UVB波段强吸收的光引发剂选自1-羟基-环己基-苯基甲酮(184)、安息香双甲醚(651)、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯(EDB)、二苯甲酮(BP)中的至少一种，可以促进涂层表干。
作为一种优选的实施方式，所述巯基丙烯酸酯不饱和单体选自乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述增稠触变剂选自气相二氧化硅、纤维素类、聚乙烯蜡、聚酰胺蜡、聚脲中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体选自单官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体、二官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体、三官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体中的一种或几种的组合，优选的，所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体的酸值范围为100-300mgKOH/g。
作为一种优选的实施方式，所述润湿剂选自聚醚改性聚二甲基硅氧烷、聚酯改性聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述阻聚剂选自N-亚硝基-N-苯基羟胺铝、甲基对苯二酚(MEHQ)、对羟基苯甲醚(HQ)、叔丁基对苯二酚(TBHQ)、叔丁基邻苯二酚(TBC)、4-甲氧基-1-萘酚(4-MN)、1,4-苯醌(PBQ)中的一种或几种的组合。
作为一种优选的实施方式，所述钛黑色浆的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ、颜料润湿分散剂于容器中，在高速分散机以1000-1500RPM分散5-10min，让颜料润湿分散剂充分分散于丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ中；
(2)再分别称取加入丙烯酸酯低聚物、增稠剂于容器中，在高速分散机下以1500-2000RPM分散15-20min；
(3)保持低速下50-100RPM，缓慢加入钛黑纳米色粉，直至钛黑纳米色粉完全分散至基料中，提高分散速度至1500-2000RPM分散25-35min，得到色浆预分散体；
(4)将色浆预分散体转移至三辊机，以200RPM的转速研磨4-6遍，即制得钛黑色浆。
本发明的第二个方面提供了一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂的制备方法，包括以下步骤
(1)按配方重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ、丙烯酸磷酸酯不饱和单体、光引发剂、阻聚剂于容器中，放置于50℃烘箱加热20-25分钟，取出后于离心机以1800-2000RPM的转速分散250-350秒，待光引发剂、阻聚剂完全溶解；
(2)投入改性环氧丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、润湿剂于离心机中1500-1800RPM的转速分散120-150秒，如改性环氧丙烯酸酯低聚物和聚氨酯丙烯酸酯低聚物粘度较高，可先放置60℃烘箱预热40-60min后再进行投料分散操作；
(3)再投入增稠触变剂于离心机中以1000RPM分散50秒，将容器壁上的物料刮入混合料体中，投入钛黑色浆于离心机中以2000-2300RPM分散200-250秒；
(4)投入巯基丙烯酸酯不饱和单体于离心机中以1500-1800RPM的转速分散120-150秒；
(5)在真空状态进行离心脱泡，即得高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，采用氧化钛和氮化钛的混合物钛黑纳米色粉作为钛黑色浆的主体成分，可以促进着色剂在胶粘剂中的分散效果，并且对紫外光具有较高的透过率，可以提升涂层的深层固化效果。
(2)本发明所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，采用改性环氧丙烯酸酯低聚物作为基本原料，并引入巯基丙烯酸酯不饱和单体，复合丙烯酸磷酸酯不饱和单体可以兼顾固化速度快和成膜韧性的平衡，并且对各类基材具有良好的附着力，使整体体系具有良好的储存稳定性。
(3)本发明所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，可以单次15秒内完全固化、施工厚度在150μm以内、具备优异的遮光性能、对塑胶和金属件黏结强度高、施工性良好。
具体实施方式
实施例1-1
一种钛黑色浆，制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ45份，钛黑纳米色粉35份，丙烯酸酯低聚物11份，颜料润湿分散剂6.5份，增稠剂2.5份。
所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ为1，6-己二醇二丙烯酸酯；
钛黑纳米色粉为氧化钛和氮化钛的混合物，粒径＜100nm，在UVA波段320-400nm处对紫外光的透过率＞4％
所述丙烯酸酯低聚物为四官能团脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯低聚物，购自长兴材料，型号6313。
所述颜料润湿分散剂固含量为100％，购自BYK毕克化学，型号DISPERBYK-2205。
所述增稠剂为气相二氧化硅。
所述钛黑色浆的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ、颜料润湿分散剂于容器中，在高速分散机以1200RPM分散10min，让颜料润湿分散剂充分分散于丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ中；
(2)再分别称取加入丙烯酸酯低聚物、增稠剂于容器中，在高速分散机下以1800RPM分散20min；
(3)保持低速下80RPM，缓慢加入钛黑纳米色粉，直至钛黑纳米色粉完全分散至基料中，提高分散速度至1700RPM分散30min，得到色浆预分散体；
(4)将色浆预分散体转移至三辊机，以200RPM的转速研磨4遍，即制得钛黑色浆。
实施例1-2
一种钛黑色浆，具体步骤同实施例1-1，不同点在于制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ50份，钛黑纳米色粉30份，丙烯酸酯低聚物10份，颜料润湿分散剂8.4份，增稠剂1.6份。
所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ为2-苯氧基乙基丙烯酸酯；
所述丙烯酸酯低聚物为二官能团脂肪酸改性环氧丙烯酸酯低聚物，购自湛新树脂，型号Ebecryl 3608。
实施例1-3
一种钛黑色浆，具体步骤同实施例1-1，不同点在于制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ55份，钛黑纳米色粉32份，丙烯酸酯低聚物5份，颜料润湿分散剂6.5份，增稠剂1.5份。
所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ为丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯；
所述丙烯酸酯低聚物为三官能团环氧大豆油丙烯酸酯低聚物，购自长兴材料，型号6261M。
实施例1-4
一种钛黑色浆，具体步骤同实施例1-1，不同点在于制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ51份，钛黑纳米色粉33份，丙烯酸酯低聚物7份，颜料润湿分散剂7份，增稠剂2份。
所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ为丙氧化甘油三丙烯酸酯；
所述丙烯酸酯低聚物为脂肪酸改性的聚酯丙烯酸酯低聚物，购自长兴材料，型号622A-80。
测试实施例1-(1-4)钛黑色浆的细度，外观以及在50℃储存90天的储存稳定性。测试结果见表1。
表1
优选性能表现最优的实施例1-4作为黑色胶黏剂的钛黑色浆。
实施例2-1
一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物50份，钛黑色浆18份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ12.5份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物5份，光引发剂6.19份，巯基丙烯酸酯不饱和单体4份，增稠触变剂2.45份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体18份，润湿剂0.05份，阻聚剂0.01份。
所述改性环氧丙烯酸酯低聚物为二官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物，购自沙多玛，型号是CN2003NS；
所述钛黑色浆为实施例1-4制备的钛黑色浆；
所述丙烯酸酯不饱和单体为甲基丙烯酸异冰片酯；
所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物为三官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物；购自长兴化学，型号为DR-U010
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，2-苯基苄-2-二甲基胺-1-(4-吗啉苄苯基)丁酮(369)和G安息香双甲醚(651)的组合，重量比为2.45：1.94：1.8。
所述增稠触变剂为气相二氧化硅；
所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体为三官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体；购自沙多玛，型号为SR9051NS
所述润湿剂为聚醚改性聚二甲基硅氧烷；购自BYK毕克化学，型号为BYK333
所述阻聚剂为N-亚硝基-N-苯基羟胺铝。
一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂的制备方法，包括以下步骤
(1)按配方重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ、丙烯酸磷酸酯不饱和单体、光引发剂、阻聚剂于容器中，放置于50℃烘箱加热25分钟，取出后于离心机以2000RPM的转速分散300秒，待光引发剂、阻聚剂完全溶解；
(2)投入改性环氧丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、润湿剂于离心机中1600RPM的转速分散140秒，改性环氧丙烯酸酯低聚物和聚氨酯丙烯酸酯低聚物粘度较高，先放置60℃烘箱预热40min后再进行投料分散操作；
(3)再投入增稠触变剂于离心机中以1000RPM分散50秒，将容器壁上的物料刮入混合料体中，投入钛黑色浆于离心机中以2200RPM分散230秒；
(4)投入巯基丙烯酸酯不饱和单体于离心机中以1600RPM的转速分散130秒；
(5)在真空状态进行离心脱泡，即得高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂。
实施例2-2
一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，具体步骤同实施例2-1，不同点在于，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物41份，钛黑色浆17份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ13.5份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物12份，光引发剂5.8份，巯基丙烯酸酯不饱和单体3份，增稠触变剂3.5份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体3份，润湿剂1份，阻聚剂0.2份。
所述改性环氧丙烯酸酯低聚物为二官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物，购自沙多玛，型号CNUVE151NS；
所述钛黑色浆为实施例1-4制备的钛黑色浆；
所述丙烯酸酯不饱和单体为四氢呋喃丙烯酸酯和三(2-羟乙基)异氰脲酸三丙烯酸酯的组合，重量比为8.5：3；
所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物为三官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，购自长沙太亚UV科技，型号DAY-031；
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)和1-羟基-环己基-苯基甲酮(184)的组合，重量比为2.5：2：1.3。
所述巯基丙烯酸酯不饱和单体为三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)；
所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体为单官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体，购自沙多玛，型号SR9050NS，；
所述增稠触变剂为纤维素增稠剂，购自伊士曼EASTMAN，型号：CAB551-0.01；
所述润湿剂为聚丙烯酸酯润湿剂，购自赢创，型号是Tego flow 300；
所述阻聚剂为叔丁基对苯二酚(TBHQ)。
实施例2-3
一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，具体步骤同实施例2-1，不同点在于，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物36份，钛黑色浆15份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ14.7份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物16.5份，光引发剂5.8份，巯基丙烯酸酯不饱和单体4份，增稠触变剂4.5份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体3份，润湿剂0.2份，阻聚剂0.3份。
所述改性环氧丙烯酸酯低聚物为二官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物，购自东莞丰进新材料，型号EP6204；
所述钛黑色浆为实施例1-4制备的钛黑色浆；
所述丙烯酸酯不饱和单体为1，6-己二醇二丙烯酸酯；
所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物为四官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，购自长兴材料，型号：DR-U052；
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，2，4-二乙基硫杂蒽酮(DETX)，1-羟基-环己基-苯基甲酮(184)的组合，重量比为3.5：1.5：0.8。
所述巯基丙烯酸酯不饱和单体为乙二醇二(3-巯基丙酸酯)；
所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体为单官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体，购自沙多玛，型号SR9050NS，；
所述增稠触变剂为聚乙烯蜡，购自霍尼韦尔，型号：A-C 6；
所述润湿剂为聚酯改性聚二甲基硅氧烷，购自BYK毕克化学，型号BYK-310；
所述阻聚剂为4-甲氧基-1-萘酚(4-MN)。
实施例2-4
一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，具体步骤同实施例2-1，不同点在于，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物30份，钛黑色浆20份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ18份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物20份，光引发剂6.6份，巯基丙烯酸酯不饱和单体2份，增稠触变剂1份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体2份，润湿剂0.3份，阻聚剂0.1份。
所述改性环氧丙烯酸酯低聚物为四官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物，购自长兴材料，型号DR-G 901A；
所述钛黑色浆为实施例1-4制备的钛黑色浆；
所述丙烯酸酯不饱和单体为丙烯酸异冰片酯；
所述聚氨酯丙烯酸酯低聚物为三官能团聚氨酯丙烯酸酯低聚物，购自东莞丰进新材料，型号是PU5602；
所述光引发剂为苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦(819)，2,4,6-三甲基苯甲酰基-二苯基氧化膦(TPO)，二苯甲酮(BP)的组合，重量比为3.3：2.5：0.8。
所述巯基丙烯酸酯不饱和单体为季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)；
所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体为三官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体，购自：沙
多玛，型号SR9051NS；
所述增稠触变剂为聚酰胺增稠剂，购自海明斯特殊化学，型号THIXATROL PLUS；
所述润湿剂为聚酯改性聚二甲基硅氧烷，购自BYK毕克化学，型号BYK-310；
所述阻聚剂为1,4-苯醌(PBQ)。
性能测试
测试所基于的固化设备为：LEDUV紫外固化灯，型号：XC210-YJ，光源波长：365nm，UV强度：1000mW/CM2，照射时间：15秒。
1.固化测试将该黑胶产品在四氟乙烯模具上制膜，厚度为150μm，固化后揭下涂膜观察反面固化情况，观察是否有未固化的余胶。
2.附着力测试将该光固化高着色黑色胶黏剂在PC上制膜，厚度为150μm，依据GB/T9286-2021色漆和清漆划格实验检测标准进行划格附着力测试
3.粘结强度测试测试设备为DAGE series 4000，材料为PC对LCP，粘接面积为8mm×8mm，施胶厚度为0.05mm。
4.遮光性测试检测仪器：紫外-可见光分光光度计，型号：彩谱科技，CS-820N。检测在可见光范围内(380-780nm)成膜物的反射系数，测试的波长间隔为10nm。将该黑胶产品在四氟乙烯模具上制膜，厚度为150μm，成膜尺寸为100mm*50mm，固化后揭下进行测试，并取反射系数的平均值。
测试结果见表2.
表2
从以上实施例的测试数据可以观察到，光固化黑胶产品均在UVLED固化灯源下，15秒完成固化，成膜物固化良好，对PC的附着均达到0级，对PC和LCP的粘结强度均在10kgf以上，成膜着色度高，对可见光范围内光源的反射系数均在2以内，具备优异的遮光性能。

Claims (9)

1.一种高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，制备原料以重量份计包括：改性环氧丙烯酸酯低聚物25-50份，钛黑色浆15-20份，丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ8-20份，聚氨酯丙烯酸酯低聚物5-20份，光引发剂4.5-7份，巯基丙烯酸酯不饱和单体2-4份，增稠触变剂1-4.5份，丙烯酸磷酸酯不饱和单体1-3份，润湿剂0.05-1份，阻聚剂0.01-0.3份；
所述改性环氧丙烯酸酯低聚物，巯基丙烯酸酯不饱和单体，丙烯酸磷酸酯不饱和单体重量份比为25-50：2-4：1-3；
所述钛黑色浆的制备原料以重量份计包括：丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ45-60份，钛黑纳米色粉30-40份，丙烯酸酯低聚物8-15份，颜料润湿分散剂4-10份，增稠剂1.5-3份；
所述钛黑纳米色粉的粒径＜100nm，在UVA波段320-400nm处对紫外光的透过率＞4％。
2.根据权利要求1所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述改性环氧丙烯酸酯低聚物选自二官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物、四官能团改性环氧丙烯酸酯低聚物中的一种或几种的组合。
3.根据权利要求2所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ选自2-苯氧基乙基丙烯酸酯、乙氧化苯氧基丙烯酸酯、二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯中的一种或几种的组合。
4.根据权利要求1所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ选自单官能团丙烯酸酯不饱和单体、二官能团丙烯酸酯不饱和单体、三官能团丙烯酸酯不饱和单体中的一种或几种的组合。
5.根据权利要求1所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述巯基丙烯酸酯不饱和单体选自乙二醇二(3-巯基丙酸酯)、1,4-丁二醇二(3-巯基丙酸酯)、三羟甲基丙烷三(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四(3-巯基丙酸酯)中的一种或几种的组合。
6.根据权利要求1所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体选自单官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体、二官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体、三官能团丙烯酸磷酸酯不饱和单体中的一种或几种的组合。
7.根据权利要求1所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述丙烯酸磷酸酯不饱和单体的酸值范围为100-300mgKOH/g。
8.根据权利要求2所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂，其特征在于，所述钛黑色浆的制备方法，包括以下步骤：
(1)按重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ、颜料润湿分散剂于容器中，在高速分散机以1000-1500RPM分散5-10min，让颜料润湿分散剂充分分散于丙烯酸酯不饱和单体Ⅱ中；
(2)再分别称取加入丙烯酸酯低聚物、增稠剂于容器中，在高速分散机下以1500-2000RPM分散15-20min；
(3)保持低速下50-100RPM，缓慢加入钛黑纳米色粉，直至钛黑纳米色粉完全分散至基料中，提高分散速度至1500-2000RPM分散25-35min，得到色浆预分散体；
(4)将色浆预分散体转移至三辊机，以200RPM的转速研磨4-6遍，即制得钛黑色浆。
9.一种根据权利要求1-8任一项所述高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)按配方重量份分别称取丙烯酸酯不饱和单体Ⅰ、丙烯酸磷酸酯不饱和单体、光引发剂、阻聚剂于容器中，放置于50℃烘箱加热20-25分钟，取出后于离心机以1800-2000RPM的转速分散250-350秒，待光引发剂、阻聚剂完全溶解；
(2)投入改性环氧丙烯酸酯低聚物、聚氨酯丙烯酸酯低聚物、润湿剂于离心机中1500-1800RPM的转速分散120-150秒，所述改性环氧丙烯酸酯低聚物和聚氨酯丙烯酸酯低聚物加入前先放置60℃烘箱预热40-60min后再进行投料分散操作；
(3)再投入增稠触变剂于离心机中以1000RPM分散50秒，将容器壁上的物料刮入混合料体中，投入钛黑色浆于离心机中以2000-2300RPM分散200-250秒；
(4)投入巯基丙烯酸酯不饱和单体于离心机中以1500-1800RPM的转速分散120-150秒；
(5)在真空状态进行离心脱泡，即得高色含量紫外光固化遮光黑色胶黏剂。
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Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103571242A (zh) * 2013-11-19 2014-02-12 中国科学院长春应用化学研究所 一种紫外光固化涂料及其制备方法
WO2017111472A1 (ko) * 2015-12-23 2017-06-29 주식회사 포스코 밀착성이 우수한 철강 소재용 칼라 잉크 조성물, 이를 이용한 프린트 강판 제조 방법 및 이에 따라 제조된 프린트 강판
CN107163901A (zh) * 2017-06-21 2017-09-15 广州日高新材料科技有限公司 紫外光固化黑色胶粘剂及其制备方法
CN107722797A (zh) * 2017-10-27 2018-02-23 天津久日新材料股份有限公司 一种uv‑led光源固化的白色木器面漆及其制备方法
CN109504163A (zh) * 2018-12-03 2019-03-22 广州惠利电子材料有限公司 一种耐水煮耐高温耐酸泡uv固化黑色油墨及其制备方法
CN109988540A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 比亚迪股份有限公司 Led光固化胶组合物和转印固化胶及制备方法
CN110041876A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 矽时代材料科技股份有限公司 一种紫外光固化胶黏剂及制备方法和应用

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103571242A (zh) * 2013-11-19 2014-02-12 中国科学院长春应用化学研究所 一种紫外光固化涂料及其制备方法
WO2017111472A1 (ko) * 2015-12-23 2017-06-29 주식회사 포스코 밀착성이 우수한 철강 소재용 칼라 잉크 조성물, 이를 이용한 프린트 강판 제조 방법 및 이에 따라 제조된 프린트 강판
CN107163901A (zh) * 2017-06-21 2017-09-15 广州日高新材料科技有限公司 紫外光固化黑色胶粘剂及其制备方法
CN107722797A (zh) * 2017-10-27 2018-02-23 天津久日新材料股份有限公司 一种uv‑led光源固化的白色木器面漆及其制备方法
CN109988540A (zh) * 2017-12-29 2019-07-09 比亚迪股份有限公司 Led光固化胶组合物和转印固化胶及制备方法
CN109504163A (zh) * 2018-12-03 2019-03-22 广州惠利电子材料有限公司 一种耐水煮耐高温耐酸泡uv固化黑色油墨及其制备方法
CN110041876A (zh) * 2019-04-01 2019-07-23 矽时代材料科技股份有限公司 一种紫外光固化胶黏剂及制备方法和应用

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