CN115403759B - 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用 - Google Patents

无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用 Download PDF

Info

Publication number
CN115403759B
CN115403759B CN202211359157.4A CN202211359157A CN115403759B CN 115403759 B CN115403759 B CN 115403759B CN 202211359157 A CN202211359157 A CN 202211359157A CN 115403759 B CN115403759 B CN 115403759B
Authority
CN
China
Prior art keywords
retardant
polyol
flame
halogen
free flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202211359157.4A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115403759A (zh
Inventor
梁玲
崔玉志
郭勇生
肖磊
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Original Assignee
Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Shandong Inov Polyurethane Co Ltd filed Critical Shandong Inov Polyurethane Co Ltd
Priority to CN202211359157.4A priority Critical patent/CN115403759B/zh
Publication of CN115403759A publication Critical patent/CN115403759A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115403759B publication Critical patent/CN115403759B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2639—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds the other compounds containing elements other than oxygen, nitrogen or sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4072—Mixtures of compounds of group C08G18/63 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5075—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having phosphorus
    • C08G18/5081—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having phosphorus having phosphorus bound to oxygen only
    • C08G18/5084—Phosphate compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/63—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers
    • C08G18/632—Block or graft polymers obtained by polymerising compounds having carbon-to-carbon double bonds on to polymers onto polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/26—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds
    • C08G65/2642—Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring from cyclic ethers and other compounds characterised by the catalyst used
    • C08G65/2645—Metals or compounds thereof, e.g. salts
    • C08G65/2663—Metal cyanide catalysts, i.e. DMC's
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00—Foam properties
    • C08G2110/0083—Foam properties prepared using water as the sole blowing agent

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于聚醚酯多元醇技术领域，具体涉及无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用。所述无卤阻燃聚醚酯多元醇，羟值为25‑30mgKOH/g，酸值≤1.0mgKOH/g，粘度1200‑1300mPa·s，以阻燃聚酯多元醇和二醇为起始剂，与环氧丙烷、环氧乙烷共聚得到。本发明的无卤阻燃聚醚酯多元醇，具有优异的阻燃性能；本发明还提供其简单高效的制备方法和在包覆式密封条中应用，有利于提高包覆式密封条的力学性能及阻燃效果。

Description

无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于聚醚酯多元醇技术领域，具体涉及无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用。
背景技术
目前常用的多元醇分为聚酯多元醇和聚醚多元醇，聚酯多元醇内聚能大，具有较强的物理性能；聚醚多元醇具有极佳的耐水解性、耐低温性。聚醚酯多元醇作为一种新型的多元醇，兼具聚酯多元醇和聚醚多元醇的优点，其应用范围也更广。
例如，专利CN105461915A提供了一种用于制备微孔PU鞋底的聚醚酯多元醇，用其制备的鞋底具有宽容度大、力学性能优的特点。
此外，由于普通的聚氨酯材料本身没有阻燃成分，导致常规聚氨酯材料制作的产品阻燃性能差。为了达到一定的阻燃效果，常见的方法有以下两种：一是外加阻燃剂，例如：TCEP、TCPP，但是该方法会降低产品的力学性能，并且阻燃效果随着时间的推迟会大打折扣；另外一种方法是结构阻燃，使用阻燃POP或者使用阻燃聚醚多元醇，将具有阻燃作用的原料通过反应链接到聚氨酯分子链中，使聚氨酯具有本质阻燃的效果，且不会对产品的力学性能造成太大影响。
例如，专利CN109306056A提供了一种阻燃聚醚多元醇的制备方法，通过在分子结构中引入四溴双酚增加结构阻燃，但是该阻燃聚醚多元醇主要用于聚氨酯硬泡的生产，不适用于弹性体材料。专利CN111499828A提供了一种阻燃聚醚酯的制备方法，由该制备方法制的阻燃聚醚酯官能度高，同样主要应用到仪表板、门板、风道等硬泡产品中。
发明内容
本发明要解决的技术问题是：提供一种无卤阻燃聚醚酯多元醇，具有优异的阻燃性能；本发明还提供其简单高效的制备方法和在包覆式密封条中应用，有利于提高包覆式密封条的力学性能及阻燃效果。
本发明所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，羟值25-30mgKOH/g，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1200-1300mPa·s，是以阻燃聚酯多元醇和二醇为起始剂，与环氧丙烷（PO）、环氧乙烷（EO）共聚得到。
所述起始剂中，阻燃聚酯多元醇和二醇的摩尔比为（1.0-1.2）:1。
本发明中，所述阻燃聚酯多元醇的酸值≤1.0mgKOH/g，羟值135-145mgKOH/g，是摩尔比为1:（0.3-0.7）的端羟基低聚膦酸酯和二元醇与二元羧酸在催化剂A的作用下，在氮气保护下，在210～250℃条件下酯化反应得到。
所述端羟基低聚膦酸酯、二元醇的总摩尔数与二元羧酸的摩尔比为（1.2-1.5）:1。
所述二元醇为1,4-丁二醇、甲基丙二醇、新戊二醇中的一种。
所述二元羧酸为己二酸、癸二酸中的一种。
所述催化剂A为钛类催化剂，其加入量为端羟基低聚膦酸酯、二元醇、二元羧酸总质量的20-40ppm。
本发明中，所述二醇为新戊二醇。
本发明中，所述环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为（3-5）:1。
本发明所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的制备方法，包括以下步骤：
在反应釜中按配方量加入阻燃聚酯多元醇，真空脱水至水分含量低于0.05wt%，恢复常压，加入催化剂B，然后滴加环氧丙烷、环氧乙烷，待环氧丙烷、环氧乙烷加入完毕后，在130-140℃条件下继续反应1.5-1.8小时，真空脱除小分子单体，即得无卤阻燃聚醚酯多元醇。
制备方法中，所述催化剂B为双金属氰化络催化剂，加入量为阻燃聚酯多元醇、环氧丙烷、环氧乙烷总质量的30-50ppm。
本发明所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，主要应用于制备包覆式密封条。
具体的，所述包覆式密封条由质量比100:（50-55）的A组分和B组分组成，所述A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇 40-60份，
无卤阻燃聚醚酯多元醇 40-60份，
聚合物多元醇 10-20份，
泡沫稳定剂 0.5-0.8份，
交联剂 0.5-1.0份，
催化剂 0.5-1.0份，
发泡剂 2.0-2.5份；
B组分为改性MDI。
其中：
所述聚醚多元醇的官能度为3，伯羟基含量＞80wt%，数均分子量为6000-8000，是一种用氧化乙烯封端的聚氧化丙烯三元醇。优选为76E，山东蓝星东大化工公司市售产品。
所述聚合物多元醇是以乙烯基聚醚三醇为基础聚醚，用苯乙烯或丙烯腈接枝共聚，固含量≥40%的聚合物多元醇；优选HPOP-40，山东蓝星东大化工公司市售产品。
所述交联剂为醇胺类交联剂，优选三乙醇胺（TEA）或二乙醇胺（DEOA）中的一种或两种。
所述发泡剂为水。
所述泡沫稳定剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物，优选1348、8835，陶氏化学市售产品。
所述催化剂为延迟催化剂，优选8154。
所述B组分为NCO质量含量为19-20%的改性MDI，优选DG1521，山东一诺威聚氨酯有限公司市售产品。
所述包覆式密封条的制备方法，包括以下步骤：
将聚醚多元醇、无卤阻燃聚醚酯多元醇、聚合物多元醇、泡沫稳定剂、交联剂、催化剂、发泡剂在常温条件下混合，转速为50-60转/分钟，搅拌，即得A组分；然后将A组分和B组分按质量比混合，注模，即得目标产品。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
（1）本发明在聚醚酯多元醇分子结构中引入聚膦酸酯，增加阻燃效果，避免使用外加型阻燃剂，且集合了聚酯和聚醚的优势；
（2）本发明将聚醚酯多元醇用于制备包覆式密封条时，催化剂选用延迟催化剂，增加操作时间，减少产品内部的泡孔；
（3）本发明的制备方法科学合理，简单易行，利于工业化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步说明。实施例中所使用的原料，如无特别说明，均为市售常规原料；实施例中所使用的工艺方法，如无特别说明，均为本领域常规方法；实施例中提到的原料用量，如无特别说明，均以质量百分数、质量比、质量份数计。
实施例中使用的部分原料说明如下：
聚醚多元醇76E：山东蓝星东大化工公司；
聚合物多元醇HPOP-40：山东蓝星东大化工公司；
阻燃聚合物多元醇ZR-001：山东蓝星东大化工公司；
泡沫稳定剂1348、8835：陶氏化学；
交联剂KA-02：江苏斯尔邦石化有限公司；
催化剂8154：上海鑫锐化工科技有限公司；
改性MDI（DG1521）：山东一诺威聚氨酯有限公司。
实施例1
制备无卤阻燃聚醚酯多元醇：
（1）将端羟基低聚膦酸酯、1,4-丁二醇（摩尔比1:0.3）的混合物和己二酸按照摩尔比1.2:1的配比加入反应釜中，再加入占端羟基低聚膦酸酯、1,4-丁二醇、己二酸总质量20ppm的催化剂钛酸四丁酯，在210℃条件下进行酯化，待酸值≤1.0mgKOH/g，羟值达到135mgKOH/g时，结束反应，得到阻燃聚酯多元醇；
（2）在反应釜中加入阻燃聚酯多元醇和新戊二醇（摩尔比1:1），在130℃、真空条件下脱水，待水分达到0.05wt%以下后，恢复常压，通过反应釜的小料加入口加入占阻燃聚酯多元醇、EO、PO总质量50ppm的双金属氰化络合物催化剂，并搅拌10分钟，然后缓慢滴加EO和PO（摩尔比1:5），EO和PO的加入量以产物理论羟值为28.5mgKOH/g计算，在130℃条件下继续反应1.5小时，在-0.09MPa条件下脱除小分子单体，即得阻燃聚醚酯多元醇，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1280mPa·s，羟值28.5mgKOH/g。
制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 40份，
阻燃聚醚酯多元醇 60份，
聚合物多元醇（HPOP-40） 10份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.5份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:55混合，然后注模，通过60℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
实施例2
制备无卤阻燃聚醚酯多元醇：
（1）将端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇（摩尔比1:0.7）的混合物和癸二酸按照摩尔比1.3:1的配比加入反应釜中，再加入占端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇、癸二酸总质量40ppm的催化剂钛酸四丁酯，在250℃条件下进行酯化，待酸值≤1.0mgKOH/g，羟值达到140mgKOH/g时，结束反应，得到阻燃聚酯多元醇；
（2）在反应釜中加入阻燃聚酯多元醇和新戊二醇（摩尔比1.2:1），在130℃、真空条件下脱水，待水分达到0.05wt%以下后，恢复常压，通过反应釜的小料加入口加入占阻燃聚酯多元醇、EO、PO总质量30ppm的双金属氰化络合物催化剂，并搅拌10分钟，然后缓慢滴加EO、PO（摩尔比1:3），EO和PO的加入量以产物理论羟值为27.5mgKOH/g计算，在140℃条件下继续反应1.8小时，在-0.09MPa条件下脱除小分子单体，即得阻燃聚醚酯多元醇，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1300mPa·s，羟值27.5mgKOH/g。
制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 60份，
阻燃聚醚酯多元醇 40份，
聚合物多元醇（HPOP-40） 10份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.3份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:50混合，然后注模，通过70℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
实施例3
制备无卤阻燃聚醚酯多元醇：
（1）将端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇（摩尔比1:0.5）的混合物和己二酸按照摩尔比1.4:1的配比加入反应釜中，再加入占端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇、己二酸总质量30ppm的催化剂钛酸四丁酯，在220℃条件下进行酯化，待酸值≤1.0mgKOH/g，羟值达到144mgKOH/g时，结束反应，得到阻燃聚酯多元醇；
（2）在反应釜中加入阻燃聚酯多元醇和新戊二醇（摩尔比1.1:1），在130℃、真空条件下脱水，待水分达到0.05wt%以下后，恢复常压，通过反应釜的小料加入口加入占阻燃聚酯多元醇、EO、PO总质量40ppm的双金属氰化络合物催化剂，并搅拌10分钟；然后缓慢滴加EO、PO，EO和PO的加入量以产物理论羟值为29.5mgKOH/g计算，在130℃条件下继续反应1.6小时，在-0.09MPa条件下脱除小分子单体，即得阻燃聚醚酯多元醇，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1210mPa·s，羟值29.5mgKOH/g。
制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 55份，
阻燃聚醚酯多元醇 45份，
聚合物多元醇（HPOP-40） 20份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.3份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:53混合，然后注模，通过65℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
实施例4
制备无卤阻燃聚醚酯多元醇：
（1）将端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇（摩尔比1:0.5）的混合物和癸二酸按照摩尔比1.5:1的配比加入反应釜中，再加入占端羟基低聚膦酸酯、新戊二醇、癸二酸总质量30ppm的催化剂钛酸四丁酯，在230℃条件下进行酯化，待酸值≤1.0mgKOH/g，羟值达到145mgKOH/g时，结束反应，得到阻燃聚酯多元醇；
（2）在反应釜中加入阻燃聚酯多元醇和新戊二醇（摩尔比1.1:1），在130℃、真空条件下脱水，待水分达到0.05wt%以下后，恢复常压，通过反应釜的小料加入口加入占阻燃聚酯多元醇、EO、PO总质量40ppm的双金属氰化络合物催化剂，并搅拌10分钟；然后缓慢滴加EO、PO，EO和PO的加入量以产物理论羟值为28.5mgKOH/g计算，在130℃条件下继续反应1.5小时，在-0.09MPa条件下脱除小分子单体，即得阻燃聚醚酯多元醇，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1260mPa·s，羟值28.5mgKOH/g。
制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 60份，
阻燃聚醚酯多元醇 60份，
聚合物多元醇（HPOP-40） 10份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.3份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:55混合，然后注模，通过70℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
对比例1
本对比例不使用无卤阻燃聚醚酯多元醇，制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 80份，
聚合物多元醇（HPOP-40） 20份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.3份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:55混合，然后注模，通过70℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
对比例2
本对比例不使用无卤阻燃聚醚酯多元醇，同时将普通聚合物多元醇HPOP-40替换为阻燃聚合物多元醇ZR-001，制备包覆式密封条：
（1）A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇（76E） 70份，
阻燃聚合物多元醇（ZR-001） 30份，
泡沫稳定剂（1348:8835=1:2） 0.5份，
交联剂（KA-02） 0.8份，
催化剂（8154） 0.8份，
发泡剂（水） 2.0份；
将上述质量份数的原料在常温条件下，转速为60转/分钟，搅拌1小时，即得A组分；
（2）将A组分和B组分（DG1521）按质量比100:55混合，然后注模，通过70℃的烘道，2分钟出模即得包覆式密封条。
分别对实施例和对比例制备的包覆式密封条进行性能测试，其中拉伸强度参照GB/T 6344-2008标准；撕裂强度参照GB/T10808-2006标准；氧指数测试参照GB/T2406-2008标准；密度测定参照GB/T6343-2009标准，测试结果见表1。
表1 性能测试结果
Figure DEST_PATH_IMAGE002
从表1中可以看出，本发明实施例1-4制备的无卤阻燃聚醚酯多元醇能得到和用普通原料相近的产品。与对比例1相比，本发明可以得到较高氧指数，达到较好的阻燃效果。对比例2的阻燃效果很好，但是撕裂强度和拉伸强度的物性较差。

Claims (10)

1.一种无卤阻燃聚醚酯多元醇，其特征在于：羟值25-30mgKOH/g，酸值≤1.0mgKOH/g，25℃粘度1200-1300mPa·s，是以阻燃聚酯多元醇和二醇为起始剂，与环氧丙烷、环氧乙烷共聚得到；
所述起始剂中，阻燃聚酯多元醇和二醇的摩尔比为（1.0-1.2）:1；
所述阻燃聚酯多元醇的酸值≤1.0mgKOH/g，羟值135-145mgKOH/g，是摩尔比为1:（0.3-0.7）的端羟基低聚膦酸酯和二元醇与二元羧酸在催化剂A的作用下，在氮气保护下，在210-250℃条件下酯化反应得到；
所述端羟基低聚膦酸酯、二元醇的总摩尔数与二元羧酸的摩尔比为（1.2-1.5）:1；
所述催化剂A为钛类催化剂。
2.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，其特征在于：所述二元醇为1,4-丁二醇、甲基丙二醇、新戊二醇中的一种；所述二元羧酸为己二酸、癸二酸中的一种。
3.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，其特征在于：催化剂A的加入量为端羟基低聚膦酸酯、二元醇、二元羧酸总量的20-40ppm。
4.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，其特征在于：所述二醇为新戊二醇。
5.根据权利要求1所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇，其特征在于：所述环氧丙烷与环氧乙烷的摩尔比为（3-5）:1。
6.一种权利要求1-5任一项所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
在反应釜中按配方量加入阻燃聚酯多元醇，真空脱水至水分含量低于0.05wt%，恢复常压，加入催化剂B，然后滴加环氧丙烷、环氧乙烷，待环氧丙烷、环氧乙烷加入完毕后，在130-140℃条件下继续反应1.5-1.8小时，真空脱除小分子单体，即得无卤阻燃聚醚酯多元醇；
所述催化剂B为双金属氰化络催化剂。
7.根据权利要求6所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的制备方法，其特征在于：所述催化剂B的加入量为阻燃聚酯多元醇、环氧丙烷、环氧乙烷总质量的30-50ppm。
8.一种权利要求1-5任一项所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的应用，其特征在于：应用于制备包覆式密封条，所述包覆式密封条由质量比100:（50-55）的A组分和B组分组成，所述A组分包括以下质量份数的原料：
聚醚多元醇 40-60份，
无卤阻燃聚醚酯多元醇 40-60份，
聚合物多元醇 10-20份，
泡沫稳定剂 0.5-0.8份，
交联剂 0.5-1.0份，
催化剂 0.5-1.0份，
发泡剂 2.0-2.5份；
B组分为改性MDI。
9.根据权利要求8所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的应用，其特征在于：所述聚醚多元醇的官能度为3，伯羟基含量＞80wt%，数均分子量为6000-8000；
所述聚合物多元醇是以乙烯基聚醚三醇为基础聚醚，用苯乙烯或丙烯腈接枝共聚，固含量≥40%的聚合物多元醇。
10.根据权利要求8所述的无卤阻燃聚醚酯多元醇的应用，其特征在于：所述交联剂为醇胺类交联剂；所述发泡剂为水；所述泡沫稳定剂为聚硅氧烷-氧化烯烃嵌段共聚物；所述催化剂为延迟催化剂。
CN202211359157.4A 2022-11-02 2022-11-02 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用 Active CN115403759B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211359157.4A CN115403759B (zh) 2022-11-02 2022-11-02 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202211359157.4A CN115403759B (zh) 2022-11-02 2022-11-02 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115403759A CN115403759A (zh) 2022-11-29
CN115403759B true CN115403759B (zh) 2023-02-28

Family

ID=84169211

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202211359157.4A Active CN115403759B (zh) 2022-11-02 2022-11-02 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115403759B (zh)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN117126365B (zh) * 2023-09-22 2024-03-08 广州银旭科技股份有限公司 一种阻燃聚氨酯预聚体、聚氨酯材料及其制备方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH380953A (de) * 1956-11-30 1964-08-15 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von phosphorhaltigen Polyestern
CN103102490B (zh) * 2012-12-27 2015-12-09 北京德成嘉化工科技有限责任公司 含磷多元醇、其制备方法、及包含其的阻燃聚氨酯
CN103044673B (zh) * 2012-12-29 2014-11-05 四川东材科技集团股份有限公司 一种反应型无卤含磷阻燃聚酯多元醇的制备方法
ES2758076T3 (es) * 2013-08-02 2020-05-04 Covestro Deutschland Ag Procedimiento para la preparación de polietercarbonatopolioles
CN108341946A (zh) * 2018-02-01 2018-07-31 北京工商大学 一种磷基嵌段阻燃聚醚及其制备方法及在硬质聚氨酯泡沫中的应用
CN112646165B (zh) * 2020-12-14 2022-12-09 山东一诺威新材料有限公司 无卤阻燃聚醚多元醇的制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN115403759A (zh) 2022-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US3562355A (en) Block copolymer blends with certain polyurethanes or ethylene-unsaturated ester copolymers
EP2547744B1 (en) Silane moisture curable hot melts
CN108559437B (zh) 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
Lee et al. Preparation and properties of transparent thermoplastic segmented polyurethanes derived from different polyols
CN115403759B (zh) 无卤阻燃聚醚酯多元醇及其制备方法和应用
EP2258745A1 (en) Hydroxy compound, process for production thereof, and prepolymer and polyurethane each comprising the hydroxy compound
CA1088697A (en) Polyol blends and polyurethane prepared therefrom
US10894861B2 (en) High molecular weight polymers from waste raw materials
CN108997965B (zh) 一种反应性聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN113265077B (zh) 一种快递包装用生物基tpu薄膜及其制备方法
CN112552859B (zh) 一种高初粘低收缩高强度聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN114230782B (zh) 生物基聚醚多元醇的制备方法
CN114230752B (zh) 本征阻燃自修复聚氨酯及其制备方法
CN112029066B (zh) 快速固化聚氨酯慢回弹泡棉及其制备方法
CN114573775B (zh) 含磷阻燃共聚型水性聚氨酯及其制备方法
CN109970939A (zh) 生物质热可塑性聚氨酯
CN115232591B (zh) 反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法
CN116284681A (zh) 一种耐高温聚氨酯树脂的制备方法与应用
CN115246917A (zh) 具有抗酥脆性能的全水聚氨酯硬质泡沫及其制备方法和应用
CN113956486A (zh) 一种长支链聚乳酸基共聚物及其制备方法
CN113201305A (zh) 一种耐高温反应型聚氨酯热熔胶及其制备方法和应用
CN113527616A (zh) 一种聚氨酯普通软泡及其制备方法
US4843106A (en) Modified polymer polyols
CN112280518A (zh) 一种弹性共聚酯热熔胶及其制备方法
CN115785418B (zh) 一种聚酯多元醇及其制备方法，及聚氨酯软质泡沫

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant