CN115353726B - 支持浴材料及其制备方法和组合 - Google Patents

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CN115353726B CN202210798199.1A CN202210798199A CN115353726B CN 115353726 B CN115353726 B CN 115353726B CN 202210798199 A CN202210798199 A CN 202210798199A CN 115353726 B CN115353726 B CN 115353726B
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Abstract

本申请公开了一种支持浴材料，所述的支持浴材料所述支持浴材料包括疏水处理的羟丙基甲基纤维素和泊洛沙姆，各组分按重量百分比计为疏水处理的羟丙基甲基纤维素2‑4％、泊洛沙姆5‑15％；所述的疏水处理的羟丙基甲基纤维素中疏水处理是指将硬脂基团接枝到羟丙基甲基纤维素上。本申请通过疏水处理的羟丙基甲基纤维素中的硬脂基团与泊洛沙姆中的聚氧丙烯基团进行疏水缔合连接在一起，这种连接可以使泊洛沙姆团聚在疏水处理的羟丙基甲基纤维素周围，整体依靠泊洛沙姆的聚氧乙烯基团调节粘度，有利于形成一种稳定性好、生物相容性好、流变特性可调、兼容常用交联/固化添加剂、易于洗脱的支持浴材料。

Description

支持浴材料及其制备方法和组合
技术领域
本申请属于生物制造领域，尤其是涉及一种支持浴材料及其制备方法和组合。
背景技术
作为一种新兴制造工艺，悬浮式生物3D打印具有体外制造组织/器官的潜力。它将打印平台从2D平台更换为了3D支持浴，通过支持浴材料对打印的结构提供支持力，减少对生物墨水本身自支撑强度要求，提高材料的生物性能。支持浴材料具有一定的屈服应力，在打印喷头划过时，喷头所施加的剪切应力超过了其屈服应力，使其发生局部剪切变稀现象而液化，使生物墨水可以从喷头中流出，在喷头离开后，支持浴材料表现出自愈合的特性，恢复屈服应力，包裹住挤出的材料形成稳定的结构。在支持浴中，可以以任意路径打印任意形状的生物墨水，在完成打印后，利用交联剂或者光照等物理化学条件固化生物墨水并移除支持浴，获得能满足特征形貌要求的生物结构。目前，这种已经被用于制造空心结构，具有悬垂特征的结构，心脏等生物组织/器官模型。
已知的支持浴存在各自的缺陷，如明胶颗粒的温度敏感性导致无法打印温敏墨水、卡普波颗粒的离子敏感性导致无法打印基于离子交联的墨水、结冷胶颗粒难以洗脱以至于无法将打印的结构提取出来、锂藻土支持浴的生物相容性较差降低生物墨水中的细胞存活率，导致了已有的支持浴只能特异的适应于某些特定的材料和应用，而人体内的组织和器官是异质性的，每个部分都由不同特性的材料和细胞组成，人体异质组织制造的多材料特性要求与现存支持浴无法适应多材料同时构建矛盾使现存的支持浴材料无法满足复杂三维生物组织和器官制造的需求。
申请内容
本申请的内容部分用于以简要的形式介绍构思，这些构思将在后面的具体实施方式部分被详细描述。本申请的内容部分并不旨在标识要求保护的技术方案的关键特征或必要特征，也不旨在用于限制所要求的保护的技术方案的范围。
本研究为了克服现有技术的不足，结合疏水处理的羟丙基甲基纤维素的生物相容性、稳定性、兼容常用交联/固化、疏水性的特点和泊洛沙姆的生物相容性、易洗脱性、亲疏水性特点，将聚氧丙烯基团与疏水处理的羟丙基甲基纤维素中的硬脂基团疏水缔合，以降低纯疏水处理的羟丙基甲基纤维素所导致的高粘度，通过聚氧乙烯基团之间的聚合形成可调的打印窗口。聚乙二醇作为洗脱液，其强亲水性和小分子结构可以在聚团间进行阻隔，降低整体粘度，便于洗脱。依托于该支持浴，提出一种材料连接强度增强的悬浮打印方法和一种多材料打印方法。材料连接强度增强的悬浮打印方法通过在较低温度下打印后升高温度，使打印好的材料粘度降低，相互融合，增加连接强度。多材料打印方法为在该支持浴内加入氯化钙、谷氨酰胺转移酶等交联剂，在里面打印一种或多种材料并在该支持浴内交联固化。
为了实现上述目的，本申请采用以下技术方案：
作为本申请的第一方面，提供了一种支持浴材料，按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水。
进一步地，所述支持浴材料中的羟丙基甲基纤维素的质量百分比的取值范围为2％至4％；所述支持浴材料中的泊洛沙姆的质量百分比的取值范围为5％至15％。
进一步地，所述羟丙基甲基纤维素为疏水处理的羟丙基甲基纤维素。
进一步地，所述疏水处理的羟丙基甲基纤维素的结构式为：
进一步地，所述泊洛沙姆的结构式为：
进一步地，所述支持浴的pH值的取值范围为5至8。
作为本申请的第二方面，提供了一种支持浴材料的制备方法，包括如下步骤：
S1：称取磷酸缓冲盐溶液或/和去离子水置于混合容器中，然后将所述容器放置在制冷装置中降温到4℃，称取预设质量的泊洛沙姆加入到所述混合容器中，保持制冷装置的温度为4℃直至泊洛沙姆完全溶解；
S2：将泊洛沙姆完全溶解后的溶液加热至50℃，逐渐加入称取预设质量的疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
进一步地，所述疏水处理包括：
将硬脂基团接枝到羟丙基甲基纤维素。
作为本申请的第三方面，提供了一种3D打印材料及其支持浴材料的组合，所述3D打印材料包含海藻酸钠、明胶、甲基丙烯酸酐化明胶、壳聚糖、透明质酸、胶原中的一种或多种；所述支持浴材料按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水。
作为本申请的第四方面，提供了一种3D打印材料及其添加剂、支持浴材料的组合，所述3D打印材料包括海藻酸钠、明胶、甲基丙烯酸酐化明胶、壳聚糖、透明质酸、胶原中的一种或几种；
所述添加剂包括氯化钙、谷氨酰胺转移酶、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种或几种；
所述支持浴材料按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水。
本申请的有益之处在于：提供了一种稳定性、生物相容性好和流变特性较好的支持浴材料及其制备方法以及采用该支持浴材料的组合。
附图说明
构成本申请的一部分的附图用来提供对本申请的进一步理解，使得本申请的其它特征、目的和优点变得更明显。本申请的示意性实施例附图及其说明用于解释本申请，并不构成对本申请的不当限定。
另外，贯穿附图中，相同或相似的附图标记表示相同或相似的元素。应当理解附图是示意性的，元件和元素不一定按照比例绘制。
在附图中：
图1为本申请支持浴材料疏水处理的羟丙基甲基纤维素和泊洛沙姆支持浴的原理图；
图2为本申请支持浴材料连接强度增强的悬浮打印方法示意图；
图3为本申请支持浴材料多材料悬浮打印方法示意图；
图4为本申请支持浴材料实施例1中制备的支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图5为本申请支持浴材料实施例2中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图6为本申请支持浴材料实施例3中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图7为本申请支持浴材料实施例4中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图8为本申请支持浴材料实施例5中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图9为本申请支持浴材料实施例6中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图10为本申请支持浴材料实施例7中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图11为本申请支持浴材料实施例8中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图12为本申请支持浴材料实施例9中支持浴的(A)温度-粘度图、(B)剪切应力-剪切速率图、(C)粘度-时间图；
图13为本申请支持浴材料实施例10中支持浴的温度-粘度图；
图14为本申请支持浴材料实施例11中多材料悬浮打印方法效果图(A)和应力-应变曲线(B)最大应变；
图15为本申请支持浴材料实施例12中材料连接强度增强的悬浮打印方法处理效果图。
具体实施方式
下面将参照附图更详细地描述本公开的实施例。虽然附图中显示了本公开的某些实施例，然而应当理解的是，本公开可以通过各种形式来实现，而且不应该被解释为限于这里阐述的实施例。相反，提供这些实施例是为了更加透彻和完整地理解本公开。应当理解的是，本公开的附图及实施例仅用于示例性作用，并非用于限制本公开的保护范围。
另外还需要说明的是，为了便于描述，附图中仅示出了与有关申请相关的部分。在不冲突的情况下，本公开中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。
需要注意，本公开中提及的“第一”、“第二”等概念仅用于对不同的装置、模块或单元进行区分，并非用于限定这些装置、模块或单元所执行的功能的顺序或者相互依存关系。
需要注意，本公开中提及的“一个”、“多个”的修饰是示意性而非限制性的，本领域技术人员应当理解，除非在上下文另有明确指出，否则应该理解为“一个或多个”。
本公开实施方式中的多个装置之间所交互的消息或者信息的名称仅用于说明性的目的，而并不是用于对这些消息或信息的范围进行限制。
下面将参考附图并结合实施例来详细说明本公开。
下面结合具体实施例，进一步阐述本申请。应理解为这些实施例仅用于说明而不用于限制本申请的范围。此外应理解，在阅读了本申请讲授的内容之后，本领域技术人员可以对本申请做各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所依附权利要求书所限定的范围。
一种支持浴材料，所述支持浴材料包括疏水处理的羟丙基甲基纤维素和泊洛沙姆；各组分按重量百分比计为疏水处理的羟丙基甲基纤维素2-4％、泊洛沙姆5-15％。
其中，疏水处理的羟丙基甲基纤维素购自日本Daido化学公司，泊洛沙姆购自美国默克公司。
支持浴材料通过聚乙二醇洗脱液降低粘度使其可以被洗脱，组分百分比为2-10％。所述的聚乙二醇可以是聚乙二醇200、聚乙二醇300、聚乙二醇400、聚乙二醇500、聚乙二醇600、聚乙二醇800中的一种或多种。本申请实施例中的材料采用聚乙二醇400，购自中国国药集团。
一种材料连接强度增强的悬浮打印方法，利用该支持浴，材料在打印后进行加热处理使打印好的结构层间融合，进行强度增强。
所述的明胶、甲基丙烯酸酐化明胶中的一种或多种。本申请实施例中的材料采用甲基丙烯酸酐化明胶，购自苏州永沁泉智能设备有限公司。
一种多材料悬浮打印方法，利用该支持浴，在内部添加交联剂，一种或多种材料在支持浴内进行打印，打印的结构在支持浴内固化。
所述的材料为海藻酸钠、明胶、甲基丙烯酸酐化明胶、壳聚糖、透明质酸、胶原中的一种或多种。本申请实施例中的材料采用甲基丙烯酸酐化明胶，购自苏州永沁泉智能设备有限公司，海藻酸钠，购自中国国药集团，明胶，购自美国默克公司。
所述的添加剂为氯化钙、谷氨酰胺转移酶、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种或多种。本申请实施例中的材料采用氯化钙，购自中国国药集团，谷氨酰胺转移酶，购自酷尔化学，氢氧化钠，购自中国国药集团。
实施例1
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素2％和泊洛沙姆5％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量5g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的2g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例2
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％和泊洛沙姆5％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量5g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例3
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3.5％和泊洛沙姆5％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量5g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3.5g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例4
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素2％和泊洛沙姆10％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的2g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例5
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％和泊洛沙姆10％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例6
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素4％和泊洛沙姆10％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的4g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例7
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素2％和泊洛沙姆15％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量15g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的2g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例8
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％和泊洛沙姆15％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量15g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例9
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素4％和泊洛沙姆15％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量15g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的4g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)、粘度-剪切速率特性(26℃)、粘度-时间特性(26℃，0-60秒0.01s-1，60-70秒10s-1，70-150秒0.01s-1)。
实施例10
本实施例中各组分的占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％，泊洛沙姆10％和聚乙二醇400 5％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：搅拌完全溶解的泊洛沙姆溶液，逐渐加入称取的5g聚乙二醇400。
S3：将完全溶解的泊洛沙姆和聚乙二醇400混合溶液加热至50℃，逐渐加入称取的4g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
采用旋转流变仪安东帕MCR102测试温度-粘度特性(1s-1剪切速率)。
实施例11
本实施例中支持浴占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％，泊洛沙姆10％，洗脱液为聚乙二醇400 5％，墨水为甲基丙烯酸酐化明胶15％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：将完全溶解的泊洛沙姆溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
S3.称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，逐渐加入量取的5g聚乙二醇并搅拌20分钟使其完全溶解，形成洗脱液。
S4.称取10毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，加热到40℃，逐渐加入量取的1.5g甲基丙烯酸酐化明胶并搅拌20分钟使其完全溶解，形成墨水。
S5.将墨水在28℃打印到支持浴后放入水浴锅加热10分钟，用光固化1.5分钟后取出。
S6.对照组中将墨水在28℃打印到支持浴后在室温下保持10分钟，用UV光固化1.5分钟后取出，用洗脱液冲洗。
采用万能拉伸测试仪测量打印的样品的强度。
实施例12
本实施例中支持浴占比为疏水处理的羟丙基甲基纤维素3％，泊洛沙姆10％，氯化钙0.1％，谷氨酰胺转移酶1％，洗脱液为聚乙二醇400 5％，墨水为甲基丙烯酸酐化明胶5％，明胶10％，海藻酸钠2％。采用该质量占比成分进行支持浴材料的制备，具体步骤如下：
S1：称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，放置在冰箱中降温到4℃，称量10g的泊洛沙姆加入其中，放置在4℃冰箱中过夜至其完全融化。
S2：搅拌完全溶解的泊洛沙姆溶液，逐渐加入称取的0.1g氯化钙、1g谷氨酰胺转移酶、0.1g氢氧化钠，形成混合溶液。
S3：将完全溶解的混合溶液加热至50℃，逐渐加入称取的3g疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
S4.称取100毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，逐渐加入量取的5g聚乙二醇并搅拌20分钟使其完全溶解，形成洗脱液。
S5.称取10毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，加热到40℃，逐渐加入量取的0.5g甲基丙烯酸酐化明胶并搅拌20分钟使其完全溶解，形成5％甲基丙烯酸酐化明胶溶液。
S6.称取10毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，加热到40℃，逐渐加入量取的0.2g海藻酸钠并搅拌30分钟使其完全溶解，形成2％海藻酸钠溶液。
S7.称取10毫升的磷酸缓冲盐溶液于烧杯中，加热到40℃，逐渐加入量取的1g明胶并搅拌20分钟使其完全溶解，形成10％明胶溶液。
S8.将甲基丙烯酸酐化明胶溶液、海藻酸钠溶液、明胶溶液打印到支持浴中，用UV光固化1.5分钟，放置在37℃环境下6小时后取出，用洗脱液冲洗。
以上描述仅为本公开的一些较佳实施例以及对所运用技术原理的说明。本领域技术人员应当理解，本公开的实施例中所涉及的申请范围，并不限于上述技术特征的特定组合而成的技术方案，同时也应涵盖在不脱离上述申请构思的情况下，由上述技术特征或其等同特征进行任意组合而形成的其它技术方案。例如上述特征与本公开的实施例中公开的(但不限于)具有类似功能的技术特征进行互相替换而形成的技术方案。

Claims (9)

1.一种支持浴材料，其特征在于：
所述支持浴材料按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水；
所述羟丙基甲基纤维素为疏水处理的羟丙基甲基纤维素。
2.根据权利要求1所述的支持浴材料，其特征在于：
所述支持浴材料中的羟丙基甲基纤维素的质量百分比的取值范围为2%至4%；所述支持浴材料中的泊洛沙姆的质量百分比的取值范围为5%至15%。
3.根据权利要求1所述的支持浴材料，其特征在于：
所述疏水处理的羟丙基甲基纤维素的结构式为：
。
4.根据权利要求1所述的支持浴材料，其特征在于：
所述泊洛沙姆的结构式为：
。
5.根据权利要求1所述的支持浴材料，其特征在于：
所述支持浴的pH值的取值范围为5至8。
6.一种支持浴材料的制备方法，其特征在于：
所述支持浴材料的制备方法包括如下步骤：
S1：称取磷酸缓冲盐溶液或/和去离子水置于混合容器中，然后将所述容器放置在制冷装置中降温到4℃，称取预设质量的泊洛沙姆加入到所述混合容器中，保持制冷装置的温度为4℃直至泊洛沙姆完全溶解；
S2：将泊洛沙姆完全溶解后的溶液加热至50℃，逐渐加入称取预设质量的疏水处理的羟丙基甲基纤维素并搅拌20分钟使其完全溶解，获得支持浴材料。
7.根据权利要求6所述的支持浴材料的制备方法，其特征在于：
所述疏水处理包括：
将硬脂基团接枝到羟丙基甲基纤维素。
8.一种3D打印材料及其支持浴材料的组合，其特征在于：
所述3D打印材料包含海藻酸钠、明胶、甲基丙烯酸酐化明胶、壳聚糖、透明质酸、胶原中的一种或多种；
所述支持浴材料按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水；
所述羟丙基甲基纤维素为疏水处理的羟丙基甲基纤维素。
9.一种3D打印材料及其添加剂、支持浴材料的组合，其特征在于：
所述3D打印材料包括海藻酸钠、明胶、甲基丙烯酸酐化明胶、壳聚糖、透明质酸、胶原中的一种或几种；
所述添加剂包括氯化钙、谷氨酰胺转移酶、氢氧化钠、氢氧化钙中的一种或几种；
所述支持浴材料按照质量份数包括：
羟丙基甲基纤维素2至4份；
泊洛沙姆5至15份；
其余为磷酸盐缓冲溶液或/和去离子水；
所述羟丙基甲基纤维素为疏水处理的羟丙基甲基纤维素。
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