CN115350599A - 一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 - Google Patents
一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115350599A CN115350599A CN202211049505.8A CN202211049505A CN115350599A CN 115350599 A CN115350599 A CN 115350599A CN 202211049505 A CN202211049505 A CN 202211049505A CN 115350599 A CN115350599 A CN 115350599A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- hollow fiber
- fiber membrane
- monomer
- anticoagulant
- carbon chain
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 102
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 239000003146 anticoagulant agent Substances 0.000 title claims abstract description 32
- 229940127219 anticoagulant drug Drugs 0.000 title claims abstract description 32
- 239000007788 liquid Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 238000002715 modification method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 230000010100 anticoagulation Effects 0.000 claims abstract description 47
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 37
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims abstract description 10
- 125000000542 sulfonic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000002843 carboxylic acid group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 32
- 238000009987 spinning Methods 0.000 claims description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 17
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims description 12
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 9
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 9
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims description 8
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 7
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000004695 Polyether sulfone Substances 0.000 claims description 4
- -1 alkyl peroxide Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920006393 polyether sulfone Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001600 hydrophobic polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 2-(2-carboxypropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanoic acid Chemical compound OC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(O)=O VBZBISQOWJYWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 2-[(1-cyano-2-methylpropyl)diazenyl]-3-methylbutanenitrile Chemical compound CC(C)C(C#N)N=NC(C#N)C(C)C MTLWTRLYHAQCAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N Dimethyl sulfoxide Chemical group [2H]C([2H])([2H])S(=O)C([2H])([2H])[2H] IAZDPXIOMUYVGZ-WFGJKAKNSA-N 0.000 claims description 2
- LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N Hydrocyanic acid Natural products N#C LELOWRISYMNNSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N N,N‐diethylformamide Chemical compound CCN(CC)C=O SUAKHGWARZSWIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 claims description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 2
- 239000012933 diacyl peroxide Substances 0.000 claims description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N dimethyl sulfoxide Natural products CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 2
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 2
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OCC)OCC DQWPFSLDHJDLRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 abstract description 15
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- 108010094028 Prothrombin Proteins 0.000 description 20
- 102100027378 Prothrombin Human genes 0.000 description 20
- 229940039716 prothrombin Drugs 0.000 description 20
- DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N creatinine Chemical compound CN1CC(=O)NC1=N DDRJAANPRJIHGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 12
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 11
- 238000001631 haemodialysis Methods 0.000 description 11
- 230000000322 hemodialysis Effects 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 9
- 102000016943 Muramidase Human genes 0.000 description 8
- 108010014251 Muramidase Proteins 0.000 description 8
- 108010062010 N-Acetylmuramoyl-L-alanine Amidase Proteins 0.000 description 8
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000023555 blood coagulation Effects 0.000 description 8
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 8
- 229960000274 lysozyme Drugs 0.000 description 8
- 235000010335 lysozyme Nutrition 0.000 description 8
- 239000004325 lysozyme Substances 0.000 description 8
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 8
- PGOHTUIFYSHAQG-LJSDBVFPSA-N (2S)-6-amino-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-4-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S,3R)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-5-amino-2-[[(2S)-1-[(2S,3R)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2R)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-1-[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-[[(2S)-2-amino-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]amino]propanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]acetyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-sulfanylpropanoyl]amino]-4-methylsulfanylbutanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]pyrrolidine-2-carbonyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-(1H-imidazol-5-yl)propanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]-3-hydroxybutanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-3-carboxypropanoyl]amino]-3-hydroxypropanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]-3-phenylpropanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]amino]-3-methylbutanoyl]amino]-4-methylpentanoyl]amino]-4-oxobutanoyl]amino]-5-carbamimidamidopentanoyl]amino]-3-(1H-indol-3-yl)propanoyl]amino]-4-carboxybutanoyl]amino]-5-oxopentanoyl]amino]hexanoic acid Chemical compound CSCC[C@H](N)C(=O)N[C@@H](Cc1c[nH]c2ccccc12)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](C)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)NCC(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CS)C(=O)N[C@@H](CCSC)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N1CCC[C@H]1C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](Cc1cnc[nH]1)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](Cc1c[nH]c2ccccc12)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)O)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](Cc1ccccc1)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(C)C)C(=O)N[C@@H](CC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCCNC(N)=N)C(=O)N[C@@H](Cc1c[nH]c2ccccc12)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@@H](CCCCN)C(O)=O PGOHTUIFYSHAQG-LJSDBVFPSA-N 0.000 description 7
- 108010000499 Thromboplastin Proteins 0.000 description 7
- 102000002262 Thromboplastin Human genes 0.000 description 7
- 229940109239 creatinine Drugs 0.000 description 7
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 7
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N Heparin Chemical compound OC1C(NC(=O)C)C(O)OC(COS(O)(=O)=O)C1OC1C(OS(O)(=O)=O)C(O)C(OC2C(C(OS(O)(=O)=O)C(OC3C(C(O)C(O)C(O3)C(O)=O)OS(O)(=O)=O)C(CO)O2)NS(O)(=O)=O)C(C(O)=O)O1 HTTJABKRGRZYRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229920000669 heparin Polymers 0.000 description 5
- 229960002897 heparin Drugs 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 5
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical class OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 4
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 description 3
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 3
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 3
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 3
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 235000013824 polyphenols Nutrition 0.000 description 3
- XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M sodium;4-ethenylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=C(C=C)C=C1 XFTALRAZSCGSKN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 2
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 2
- 108010039209 Blood Coagulation Factors Proteins 0.000 description 1
- 102000015081 Blood Coagulation Factors Human genes 0.000 description 1
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 description 1
- 206010018910 Haemolysis Diseases 0.000 description 1
- 208000032843 Hemorrhage Diseases 0.000 description 1
- 229920001499 Heparinoid Polymers 0.000 description 1
- 206010020751 Hypersensitivity Diseases 0.000 description 1
- 206010039509 Scab Diseases 0.000 description 1
- 108090000190 Thrombin Proteins 0.000 description 1
- 206010047700 Vomiting Diseases 0.000 description 1
- 238000000026 X-ray photoelectron spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 208000030961 allergic reaction Diseases 0.000 description 1
- 230000000740 bleeding effect Effects 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000003114 blood coagulation factor Substances 0.000 description 1
- 229940019700 blood coagulation factors Drugs 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 description 1
- 238000010523 cascade reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 208000020832 chronic kidney disease Diseases 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 208000002173 dizziness Diseases 0.000 description 1
- 201000000523 end stage renal failure Diseases 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000001891 gel spinning Methods 0.000 description 1
- 230000008588 hemolysis Effects 0.000 description 1
- 208000031169 hemorrhagic disease Diseases 0.000 description 1
- 239000002554 heparinoid Substances 0.000 description 1
- 229920006158 high molecular weight polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000000338 in vitro Methods 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000003907 kidney function Effects 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000011034 membrane dialysis Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229920000765 poly(2-oxazolines) Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 230000020971 positive regulation of blood coagulation Effects 0.000 description 1
- BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M sodium;ethenesulfonate Chemical compound [Na+].[O-]S(=O)(=O)C=C BWYYYTVSBPRQCN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 208000024891 symptom Diseases 0.000 description 1
- 229960004072 thrombin Drugs 0.000 description 1
- 239000003053 toxin Substances 0.000 description 1
- 231100000765 toxin Toxicity 0.000 description 1
- 108700012359 toxins Proteins 0.000 description 1
- 229940045136 urea Drugs 0.000 description 1
- 230000008673 vomiting Effects 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/08—Hollow fibre membranes
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61M—DEVICES FOR INTRODUCING MEDIA INTO, OR ONTO, THE BODY; DEVICES FOR TRANSDUCING BODY MEDIA OR FOR TAKING MEDIA FROM THE BODY; DEVICES FOR PRODUCING OR ENDING SLEEP OR STUPOR
- A61M1/00—Suction or pumping devices for medical purposes; Devices for carrying-off, for treatment of, or for carrying-over, body-liquids; Drainage systems
- A61M1/14—Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis
- A61M1/16—Dialysis systems; Artificial kidneys; Blood oxygenators ; Reciprocating systems for treatment of body fluids, e.g. single needle systems for hemofiltration or pheresis with membranes
- A61M1/1621—Constructional aspects thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0002—Organic membrane manufacture
- B01D67/0009—Organic membrane manufacture by phase separation, sol-gel transition, evaporation or solvent quenching
- B01D67/0011—Casting solutions therefor
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/38—Hydrophobic membranes
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Urology & Nephrology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Anesthesiology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
Description
技术领域
本发明属于高分子膜技术领域,更具体地,涉及一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用。
背景技术
因为肾脏功能损坏,终末期肾脏病(ESRD)患者无法将体内毒素和多余的水分排出,需要接受血液透析。血液透析过程中采用的高分子透析膜材料相对于人体是一种异体物质,在透析过程中容易黏附蛋白质,从而引发凝血瀑布效应,在膜表面生成血痂,影响膜孔大小,从而降低透析效率。目前,存在采用抗凝物质预充管路并注入肝素的方法,用以阻断凝血因子的活化,从而来打断凝血瀑布级联反应的发生。但是肝素可能会引起人体的过敏反应,患者会出现呕吐晕眩等症状。此外肝素在降低血液中凝血酶活性的同时,会抑制血小板的黏附聚集,容易出现自发性出血现象,对于出血性疾病患者,使用肝素极为危险。
合成类肝素对透析器进行抗凝改性是减少肝素滥用的有效方法,抗凝改性方法可分为前改性和后改性。前改性是将改性液加入到铸膜液中,通过纺丝法制备改性血液透析膜。在专利CN 110756066A中,公开了以磺化柠檬酸壳聚糖加入到聚醚砜中作为膜材,通过干-湿纺丝法制备了生物相容性良好的磺化柠檬酸壳聚糖改性聚砜血液透析膜。改性后的聚砜中空纤维膜具有优异的亲水性,其抗蛋白吸附能力和抗凝血性能得到有效改善,牛血清蛋白吸附量由393μg/cm2下降到54μg/cm2,溶血率从2.7%下降至1.1%,所制备的磺化柠檬酸壳聚糖改性聚砜血液透析膜抗凝性能优异。但是,随着磺化柠檬酸质量分数由15%上升到22%,改性后获得的聚醚砜血液透析膜的超滤系数由54.2mL/m2·h·mmHg下降到21.4mL/m2·h·mmHg,使膜透析性能严重损失。后改性对透析膜成品进行表面改性。在专利CN 110917892A中,公开了将配制好的植物多酚混合溶液、聚噁唑啉混合溶液与抗凝剂改性溶液先后通入血液透析膜,获得植物多酚改性血液透析膜。在体外模拟透析4h后,有76.7%的尿素和54.1%的溶菌酶被植物多酚改性血液透析膜去除,透析性能优于大部分报道的血液透析膜,但是抗凝性能中活化部分凝血活酶时间仅仅为102.1s,抗凝性能提升有限。
发明内容
针对现有技术的以上缺陷或改进需求,本发明提供了一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用,其目的在于在不损害透析性能的基础上,制备抗凝效果优异的中空纤维膜。由此解决目前抗凝效果和透析性能不能兼具优秀的技术问题。
为实现上述目的,按照本发明的一个方面,提供了一种抗凝中空纤维膜,包括疏水性中空纤维膜和形成于所述疏水性中空纤维膜内表面上的改性高分子聚合物,所述改性高分子聚合物通过下式表示:
其中,R1为含有疏水基团的增强碳链链段,R2为含有硅氧烷的交联碳链链段,R3为含有磺酸基团或羧酸基团的抗凝碳链链段;所述碳链链段中碳的个数为1-200个,x、y、z为正整数。
按照本发明的另一个方面,提供了一种用于制备抗凝中空纤维膜的芯液,包括改性高分子聚合物,所述改性高分子聚合物通过下式表示:
其中,R1为含有疏水基团的增强碳链链段,R2为含有硅氧烷的交联碳链链段,R3为含有磺酸基团或羧酸基团的抗凝碳链链段;所述碳链链段中碳的个数为1-200个,x、y、z为正整数。
示例性地,R1可以为下列式子所示的结构:
其中,n为0~12。
示例性地,R2可以为下列式子所示的结构:
示例性地,R3可以为下列式子所示的结构:
按照本发明的另一个方面,提供了一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜的方法,所述方法包括下列步骤:
(1)将含有疏水基团的增强单体、交联单体和含有磺酸基团或羧酸基团的抗凝单体溶于有机溶剂中,在磁力搅拌器上以180~800r/min充分搅拌后并通入保护气体,在无水无氧条件下,加入引发剂发生聚合反应,得到改性高分子聚合物溶液,向所述改性高分子聚合物溶液中加入水得到芯液;
(2)将所述芯液加入流动中心管中,含有疏水性聚合物的纺丝溶液经过喷丝头后与芯液接触,再经过凝固浴、水洗、干燥后,即可得到抗凝中空纤维膜。
优选地,所述芯液中水的含量为20~80vol%;所述芯液中改性高分子聚合物与水的质量比为(0.25-4):1。
优选地,所述抗凝单体和增强单体的质量比为10:(1-100);所述抗凝单体和增强单体的质量之和与所述交联单体的质量比为(1-500):5。
优选地,所述抗凝单体和增强单体的质量之和与所述有机溶剂的质量比为(1-10):30;所述引发剂的质量与所述抗凝单体和增强单体的质量之和之间的比例为(0.5-5):100。
优选地,所述含有疏水基团的增强单体中疏水基团包括:苯基、腈基、长链烷烃、全氟烷烃或酯基;其中,长链烷烃中碳的个数为1-30个,全氟烷烃中碳的个数为1-30个。
优选地,有机溶剂为二甲亚砜、1,4-二氧六环、磷酸三乙脂、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺;所述引发剂为烷基过氧化物、烷基过氧化氢物、过氧化酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚晴、偶氮二异丁酸、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过硫酸盐、过氧化二酰中的至少一种。
优选地,所述疏水性纺丝溶液中的聚合物基质为聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚偏氟乙烯中的一种。
优选地,所述聚合反应的反应温度为40℃以上,所述聚合反应的反应时间为6-48小时。
按照本发明的另一个方面,提供了一种抗凝中空纤维膜的应用,用于制备血液透析器。
总体而言,通过本发明所构思的以上技术方案与现有技术相比,至少能够取得下列有益效果。
(1)本发明提供的抗凝中空纤维膜,通过形成于中空纤维膜内表面上的改性高分子聚合物上的含有磺酸基团或羧酸基团的抗凝碳链链段R3、含有疏水基团的增强碳链链段R1、含有硅氧烷的交联碳链链段R2,改性高分子聚合物同时具备增强、交联、抗凝三组分,三组分相互协同实现透析膜的血液相容改性。其中,改性高分子聚合物中的增强碳链链段R1和交联碳链链段R2能够保障中空纤维膜的抗凝单元(即抗凝碳链链段R3)尽可能存在时间长、接枝多,从而发挥抗凝效果。本发明提供的抗凝中空纤维膜实现了优异的抗凝效果的同时,还维持了优异的超滤性能。不仅使抗凝效果(APTT)提升了9倍,而超滤性能仅下降了~10%。本发明中仅仅在疏水性中空膜的内表面上形成改性高分子聚合物,抗凝效果仅通过内表面上改性高分子聚合物的抗凝基团即可实现,对膜原来的孔破坏小,在节约成本的同时,还保证了超滤性能。
(2)本发明提供的制备方法中,铸膜液(纺丝溶液)在喷丝头出口处与芯液接触后,不仅使聚合物迅速降温形成具有一定力学强度的初始纤维,同时,由于纺丝溶液为含有疏水基团的纺丝溶液,改性高分子聚合物含有疏水链段,在纤维内表面改性高分子聚合物与纤维表面通过疏水相互作用富集;之后,改性高分子聚合物通过交联单体生成交联网络与纤维表面大分子产生缠结,将抗凝碳链链段接枝到透析膜内表面;抗凝碳链链段可在血液透析过程中发挥抗凝作用。具体地抗凝芯液与中空纤维膜内壁接触时,改性高分子聚合物中增强链段R1与中空纤维膜内壁产生疏水相互作用使改性高分子聚合物在中空纤维膜内表面富集,其后在交联链段R2的作用下将抗凝碳链链段R3接枝到纤维内表面。该制备方法将单体、有机溶剂与引发剂共混后,进行聚合反应后加水后获得芯液,将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。即可获得产品,制备方法简单快捷,可广泛应用于工业生产。
(3)本发明提供的中空纤维膜的制备采用芯液和纺丝液,目前现有技术中通常采用对纺丝液(铸膜液)进行改性,不仅对膜孔破坏大,无法保证超滤性能,还增加了成本。本发明首次提出对芯液进行改性,不仅抗凝效果优异,还保证了超滤性能。
(4)本发明提供的制备方法中,添加改性高分子聚合物的方法为微溶胀法,溶胀只在膜表面发生,仅仅破坏部分膜表面,对膜原来的孔破坏小,因此超滤性能基本不变。
附图说明
图1是本发明实施例1中抗凝中空纤维膜的制备过程示意图;
图2是本发明对比例1中中空纤维膜的扫描电镜图;
图3是本发明实施例1中中空纤维膜的扫描电镜图;
图4是本发明对比例1和实施例1中中空纤维膜的红外谱图;
图5是本发明对比例1和实施例1中中空纤维膜的X射线光电子能谱图。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白,以下结合附图及实施例,对本发明进行进一步详细说明。应当理解,此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明,并不用于限定本发明。此外,下面所描述的本发明各个实施方式中所涉及到的技术特征只要彼此之间未构成冲突就可以相互组合。
实施例1
本发明实施例提供一种抗凝中空纤维膜,参见图1,其通过以下步骤制备得到:
(1)在120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中加入7.5g对苯乙烯磺酸钠,充分搅拌至溶液澄清透明,再加入7.5g苯乙烯和6.6g乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂,将磁力搅拌器速度调制600r/min,鼓氮气1h,接着加入0.38g偶氮二异丁腈作为引发剂并且升温至60℃,反应12h,反应完成后即可获得高分子改性反应液。
(2)反应液中加120g水,得到芯液。
(3)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将中空纤维膜进行傅里叶变化红外光谱和X射线光电子能谱图测定,用扫描电子显微镜观察中空纤维膜内壁。将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为475秒、40.8秒。超滤系数为14.8(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为161.4mL/min,肌酐清除率为138.1mL/min,溶菌酶清除率为58.6mL/min,清洗后APTT、PT性能可达到186.2、21.5s。
实施例2
本发明实施例提供一种抗凝中空纤维膜,其通过以下步骤制备得到:
(1)在120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中加入11.4g对苯乙烯磺酸钠,充分搅拌至溶液澄清透明,再加入10.2g乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂,在磁力搅拌器将搅拌调制600r/min,通入氮气1h,接着加入0.38g偶氮二异丁腈作为引发剂并且升温至60℃,反应12h,反应完成后即可获得高分子改性反应液。
(2)反应液中加120g水,得到芯液。
(3)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为285秒、28秒。经过4h清洗后APTT、PT分别为112.6s、19.7s。超滤系数为13.8(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为161.5mL/min,肌酐清除率为136.5mL/min,溶菌酶清除率为55.1mL/min。
实施例3
本发明实施例提供一种抗凝中空纤维膜,其通过以下步骤制备得到:
(1)在120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中加入10.8g对苯乙烯磺酸钠,充分搅拌至溶液澄清透明,再加入10.8g苯乙烯,在磁力搅拌器将搅拌调制600r/min,通入氮气1h,接着加入0.38g偶氮二异丁腈作为引发剂并且升温至60℃,反应12h,反应完成后即可获得高分子反应液。
(2)反应液中加120g水,得到芯液。
(3)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为108.5秒、19.5秒。经过4h清洗后APTT、PT分别为54.5s、15.3s。超滤系数为14.2(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为158.4mL/min,肌酐清除率为135.4mL/min,溶菌酶清除率为57.6mL/min。
实施例4
本发明实施例提供一种抗凝中空纤维膜,其通过以下步骤制备得到:
(1)在120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中加入11.4g苯乙烯和10.2g乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂,在磁力搅拌器将搅拌调制600r/min,通入氮气1h,接着加入0.38g偶氮二异丁腈作为引发剂并且升温至60℃,反应12h,反应完成后即可获得高分子改性反应液。
(2)反应液中加120g水,得到芯液。
(3)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为52.2秒、14.8秒。超滤系数为14.2(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为156.8mL/min,肌酐清除率为133.6mL/min,溶菌酶清除率为56.9mL/min。
实施例5
本发明实施例提供一种抗凝中空纤维膜,其通过以下步骤制备得到:
(1)在120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中加入7.5g乙烯基磺酸钠,充分搅拌至溶液澄清透明,再加入7.5g苯乙烯和6.6g乙烯基三乙氧基硅烷偶联剂,在磁力搅拌器将搅拌调制600r/min,通入氮气1h,接着加入0.38g偶氮二异丁腈作为引发剂并且升温至60℃,反应12h,反应完成后即可获得高分子改性反应液。
(2)反应液中加120g水,得到芯液。
(3)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为292秒、28.9秒。超滤系数为14.4(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为160.0mL/min,肌酐清除率为137.5mL/min,溶菌酶清除率为56.5mL/min。
对比例1
本发明对比例提供一种抗凝中空纤维膜,其通过以下步骤制备得到:
(1)120.00mL N,N-二甲基乙酰胺中中加120g水,得到芯液。
(2)将芯液加入到流动中心管中,纺丝液经过喷丝头后与芯液接触,形成具有一定力学强度的纤维,经过凝固浴、水洗、干燥等步骤即可得到抗凝中空纤维膜。将中空纤维膜封装后可以得到透析器。
将中空纤维膜进行傅里叶变化红外光谱和X射线光电子能谱图测试,用扫描电子显微镜观察中空纤维膜内壁。将改性好的膜丝取出后进行凝血实验测试。结果显示经过本实施例改性的膜丝活化部分凝血活酶时间(APTT)、凝血酶原(PT)时间分别为51.2秒、14.6秒。超滤系数为16(mLmmHg-1h-1),尿素清除率为165mL/min,肌酐清除率为145mL/min,溶菌酶清除率为68.4mL/min。
图1是制备中空纤维膜的示意图。通过图2和图3的扫描电镜图片可以看出,改性前后的中空纤维膜孔径并未发生较大变化。
通过图4和图5可以看出,红外光谱图中1485cm-1、1580cm-1与1100cm-1、1150cm-1所代表的苯环和磺酸基团峰都得到了增强,XPS中新出现硅元素,并且抗凝高分子成功接枝到膜上。
根据上述实施例和对比例可以看出:
1、实施例2中加入缺少增强单体的改性高分子聚合物,由于高分子聚合物与膜相容性不佳,从而影响APTT、PT性能。
2、实施例3中加入缺少交联单体的改性高分子聚合物,由于抗凝高分子没有与膜固定,从而影响APTT、PT性能,经过4h清洗后APTT、PT数值基本回到未改性前。
3、实施例4中加入缺少抗凝单体的改性高分子聚合物,APTT、PT所代表的抗凝性能基本没有提升。4、只有三种单体都存在的情况下,改性高分子聚合物同时通过增强、交联和抗凝三个单元同时发挥作用,APTT、PT所代表的抗凝性能性能优异。
5、所有实施例均显示超滤系数、肌酐、尿素和溶菌酶的清除率下降维持在13%以内,透析性能良好。
本领域的技术人员容易理解,以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
3.一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜的方法,其特征在于,所述方法包括下列步骤:
(1)将含有疏水基团的增强单体、交联单体和含有磺酸基团或羧酸基团的抗凝单体溶于有机溶剂中,并通入保护气体,在无水无氧条件下,加入引发剂发生聚合反应,得到改性高分子聚合物溶液,向所述改性高分子聚合物溶液中加入水得到芯液;
(2)将所述芯液加入流动中心管中,含有疏水性聚合物的纺丝溶液经过喷丝头后与芯液接触,再经过凝固浴、水洗、干燥后,即可得到抗凝中空纤维膜。
4.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述芯液中水的含量为20~80vol%;所述芯液中改性高分子聚合物与水的质量比为(0.25-4):1。
5.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述抗凝单体和增强单体的质量比为10:(1-100);所述抗凝单体和增强单体的质量之和与所述交联单体的质量比为(1-500):5。
6.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述抗凝单体和增强单体的质量之和与所述有机溶剂的质量比为(1-10):30;所述引发剂的质量与所述抗凝单体和增强单体的质量之和之间的比例为(0.5-5):100。
7.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述含有疏水基团的增强单体中疏水基团包括:苯基、腈基、长链烷烃、全氟烷烃或酯基,其中,长链烷烃中碳的个数为1-30个,全氟烷烃中碳的个数为1-30个;优选地,所述有机溶剂为二甲亚砜、1,4-二氧六环、磷酸三乙脂、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺;所述引发剂为烷基过氧化物、烷基过氧化氢物、过氧化酯、偶氮二异丁腈、偶氮二异庚晴、偶氮二异丁酸、偶氮二环己基甲腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异戊腈、过硫酸盐、过氧化二酰中的至少一种。
8.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述纺丝溶液中的疏水性聚合物基质为聚砜、聚醚砜、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚偏氟乙烯中的一种。
9.如权利要求3所述的方法,其特征在于,所述聚合反应的反应温度为40℃以上,所述聚合反应的反应时间为6-48小时。
10.一种权利要求1所述的抗凝中空纤维膜的应用,其特征在于,用于制备血液透析器。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211049505.8A CN115350599A (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN202211049505.8A CN115350599A (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN115350599A true CN115350599A (zh) | 2022-11-18 |
Family
ID=84004232
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN202211049505.8A Pending CN115350599A (zh) | 2022-08-30 | 2022-08-30 | 一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN115350599A (zh) |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101108314A (zh) * | 2006-07-21 | 2008-01-23 | 谭德粹 | 聚醚砜微孔滤膜强化成孔的制备方法和用途 |
CN101837248A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-09-22 | 厦门绿邦膜技术有限公司 | 纤维丝增强复合中空纤维膜的制造方法 |
CN102316965A (zh) * | 2009-05-15 | 2012-01-11 | 界面生物公司 | 抗凝血性中空纤维膜和过滤器 |
CN104379190A (zh) * | 2012-11-26 | 2015-02-25 | 甘布罗伦迪亚股份公司 | 肝支持系统 |
CN105013355A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 四川大学 | 类肝素化聚醚砜中空纤维膜及其制备方法与用途 |
CN114504953A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-05-17 | 上海翊科聚合物科技有限公司 | 一种中空纤维血液透析膜的制备方法 |
-
2022
- 2022-08-30 CN CN202211049505.8A patent/CN115350599A/zh active Pending
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101108314A (zh) * | 2006-07-21 | 2008-01-23 | 谭德粹 | 聚醚砜微孔滤膜强化成孔的制备方法和用途 |
CN102316965A (zh) * | 2009-05-15 | 2012-01-11 | 界面生物公司 | 抗凝血性中空纤维膜和过滤器 |
CN101837248A (zh) * | 2010-06-24 | 2010-09-22 | 厦门绿邦膜技术有限公司 | 纤维丝增强复合中空纤维膜的制造方法 |
CN104379190A (zh) * | 2012-11-26 | 2015-02-25 | 甘布罗伦迪亚股份公司 | 肝支持系统 |
CN105013355A (zh) * | 2015-06-30 | 2015-11-04 | 四川大学 | 类肝素化聚醚砜中空纤维膜及其制备方法与用途 |
CN114504953A (zh) * | 2022-03-14 | 2022-05-17 | 上海翊科聚合物科技有限公司 | 一种中空纤维血液透析膜的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103706266B (zh) | 原位聚合微交联聚乙烯吡咯烷酮改性聚醚砜中空纤维膜及其制备方法和用途 | |
Shen et al. | Ultrafiltration hollow fiber membranes of sulfonated polyetherimide/polyetherimide blends: preparation, morphologies and anti-fouling properties | |
CN109675134B (zh) | 一种血液透析器的抗凝改性方法及其应用 | |
JPWO2002009857A1 (ja) | 改質された中空糸膜 | |
Liu et al. | Heparin reduced dialysis through a facile anti-coagulant coating on flat and hollow fiber membranes | |
US4459210A (en) | Porous membrane | |
CN105013355B (zh) | 类肝素化聚醚砜中空纤维膜及其制备方法与用途 | |
CN105521715B (zh) | 一种共混聚偏氟乙烯中空纤维膜及其制备方法 | |
Su et al. | Polyethersulfone hollow fiber membranes for hemodialysis | |
CN109316982B (zh) | 一种类肝素改性聚氨酯/聚醚砜共混中空纤维膜及其制备方法 | |
CN110756066B (zh) | 一种磺化柠檬酸壳聚糖改性聚砜血液透析膜及其制备方法 | |
CN115350599A (zh) | 一种芯液改性法制备抗凝中空纤维膜及其应用 | |
CN110743392A (zh) | 一种可用于血液透析且具有抗凝特性的pvdf中空纤维膜材料及其制备方法 | |
CN116966756A (zh) | 一种清除促炎性细胞因子的血液净化膜及其制备方法 | |
CN111330090B (zh) | 一种血液透析器的表面抗凝修饰方法及其应用 | |
JPS6397202A (ja) | ポリエ−テルスルホン系樹脂半透膜およびその製造方法 | |
CN109316985B (zh) | 一种磺化二羟丙基壳聚糖改性聚氨酯血液透析膜及其制备方法 | |
JPH0929078A (ja) | 中空糸膜の製造方法 | |
CN113069598A (zh) | 血液透析器的抗凝改性方法 | |
Paul | Polymer hollow fiber membranes for removal of toxic substances from blood | |
CN117358074A (zh) | 抗凝血血液透析膜及其制备方法 | |
JPS6320339A (ja) | 多孔質膜の製造方法 | |
CN110026098A (zh) | 一种壳聚糖血液透析膜及其制备方法 | |
JP2873967B2 (ja) | ポリアクリロニトリル系中空糸膜およびその製造法 | |
CN113350589B (zh) | 一种血液透析器的抗污改性方法及其应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination |