CN115349524A - 除草混合物 - Google Patents
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Abstract
本发明总体上涉及包含草铵膦组分和生长素除草剂组分的含水除草组合物。本发明进一步涉及制备这些组合物的方法和使用这些组合物控制有害植物的方法。
Description
本申请是申请日为2018年12月21日、申请号为“201880090048.2”且发明名称为“除草混合物”的发明专利申请的分案申请。
发明领域
本发明总体上涉及包含草铵膦(glufosinate)组分和生长素(auxin)除草剂(herbicide)组分的含水(aqueous)除草(herbicidal)组合物。本发明进一步涉及制备这些组合物的方法和使用这些组合物控制有害植物的方法。
发明背景
为了提高施用除草活性成分的效率,非常需要将两种或更多种活性成分组合在单一制剂中。施用具有不同作用方式的活性成分的组合还可以更好地控制杂草。含有高载量的多种活性成分的浓缩物组合物对运输和储存是经济的。当在田间制备施用混合物时,含有高载量的多种活性成分的浓缩物组合物(即预混浓缩物)也有利于避免或减少混合误差。
已知草铵膦可用作有效的广谱、非选择性芽后除草剂。草铵膦是一种接触性除草剂,且其主要作用方式是抑制谷氨酰胺合成酶。通常,草铵膦被配制成盐,特别是铵盐。草铵膦制剂中通常还包括一种或多种表面活性剂以增强除草剂的功效。
生长素除草剂是一类可以补充主要的芽后除草剂如草铵膦的作用的除草剂。生长素除草剂模仿或充当天然生长素植物生长调节剂。生长素除草剂似乎影响细胞壁的可塑性和核酸代谢,从而可导致细胞分裂和生长不受控制。生长素除草剂引起的伤害症状包括茎和叶柄的偏上性弯曲和缠绕、叶片成杯状和卷曲、以及叶片形状和脉络异常。场外移动有时与某些生长素除草剂制剂有关。因此,一些生长素除草剂制剂包括一种或多种用于控制挥发性的添加剂。
仍然需要提供经济且方便的组合物的制剂策略,所述组合物含有草铵膦和生长素除草剂以及在配制时和经各种储存条件稳定的添加剂(诸如表面活性剂和挥发性控制剂)。
发明内容
本发明的各个方面涉及包含草铵膦组分、生长素除草剂组分、一元羧酸和/或其盐和表面活性剂组分的含水除草浓缩物组合物。表面活性剂组分包含至少一种选自以下的表面活性剂:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基芳基醚磺酸盐、烷基多糖、酰胺基烷基胺、烷氧基化醇、烷氧基化烷基胺、烷氧基化磷酸酯及其组合。组合物的总除草剂浓度为至少约10wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、至少约25wt.%、至少约30wt.%、至少约35wt.%、至少约40wt.%.、至少约45wt.%或至少约50wt.%。
在其它方面,本发明涉及控制有害植物生长的方法,包括用水稀释含水除草浓缩物组合物以形成施用混合物并将除草有效量的施用混合物施用于有害植物。
其它目的和特征将在下文中部分地显而易见并且部分地指出。
具体实施方式
一般地,本发明涉及包含草铵膦组分和生长素除草剂组分的含水除草组合物。例如,本发明涉及含有这些活性成分的各种除草浓缩物组合物。本发明还涉及控制有害植物生长的方法,包括用水稀释除草浓缩物组合物以形成施用混合物,并将除草有效量的施用混合物施用于有害植物。
本发明的各个方面提供了含水除草浓缩物组合物,其包含草铵膦组分、生长素除草剂组分、可用于降低或控制生长素除草剂的挥发性的添加剂和表面活性剂组分。本文所述的除草浓缩物组合物提供了将草铵膦组分、生长素除草剂组分和挥发性控制添加剂掺入单一组合物中的便利手段。除了减少或控制挥发性之外,与单独的组合物相比,含有这些成分的单一组合物还可以减少可能的罐混合误差。此外,减少了单独的组合物原本需要的储存空间和相关包装。
本发明的其它方面提供了含水除草浓缩物组合物,其包含草铵膦组分、生长素除草剂组分、可用于降低或控制生长素除草剂的挥发性的添加剂以及可表现出生长素除草剂组分的增强的稳定性和降低的或受控的离场移动(例如,挥发性和/或漂移)的表面活性剂组分。在储存和运输过程中,农药浓缩物组合物可能会暴露于升高的和/或冰点以下的温度。提供稳定的除草组合物有利地经长期储存和变化的温度条件保持除草剂的功效。
本发明的除草组合物包括各种浓缩物组合物,其能够含有相对高浓度的一种或多种除草组分(例如,草铵膦组分和生长素除草剂组分)。例如,在一些实施方案中,组合物的总除草剂浓度(例如,草铵膦组分和生长素除草剂组分)可以为至少约10wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、至少约25wt.%、至少约30wt.%、至少约35wt.%、至少约40wt.%.、至少约45wt.%或至少约50wt.%。在其它实施方案中,组合物的总除草剂浓度为约10wt.%至约90wt.%、约10wt.%至约80wt.%、约10wt.%至约70wt.%、约10wt.%至约60wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约90wt.%、约20wt.%至约80wt.%、约20wt.%至约70wt.%、约20wt.%至约60wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约30wt.%至约90wt.%、约30wt.%至约80wt.%、约30wt.%至约70wt.%、约30wt.%至约60wt.%、约30wt.%至约50wt.%、约30wt.%至约40wt.%、约35wt.%至约90wt.%、约35wt.%至约80wt.%、约35wt.%至约70wt.%、约35wt.%至约60wt.%或约35wt.%至约50wt.%。
草铵膦组分
如所指出的,本发明的组合物包含草铵膦组分。草铵膦也称为膦丝菌素(phosphinothricin)。膦丝菌素具有两种立体异构体(D-和L-对映异构体)。L-膦丝菌素通常是最有效的立体异构体。如本文所用,术语“草铵膦”涵盖膦丝菌素的D-和L-对映异构体及其外消旋混合物。
草铵膦组分可以包括草铵膦的酸形式以及其各种盐和/或酯。草铵膦盐一般包括铵盐、碱金属(例如,钾或钠)和有机铵盐。草铵膦的铵盐是最常见的市售形式。因此,在各种实施方案中,草铵膦组分包含草铵膦的铵盐(例如,外消旋草铵膦-铵)。草铵膦及其盐的市售来源包括可从拜耳作物科学公司(Bayer CropScience)获得的以商品名BASTA和LIBERTY出售的那些产品。
本文所述的各种除草浓缩物组合物提供了高载量的草铵膦组分。例如,在各种实施方案中,基于酸当量,草铵膦组分的浓度为至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。在一些实施方案中,基于酸当量,草铵膦组分的浓度为约5wt.%至约50wt.%、约5wt.%至约40wt.%、约5wt.%至约30wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约15wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约10wt.%至约30wt.%、约10wt.%至约25wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约15wt.%、约15wt.%至约50wt.%、约15wt.%至约40wt.%、约15wt.%至约30wt.%、约15wt.%至约25wt.%、约15wt.%至约20wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约30wt.%或约20wt.%至约25wt.%。
生长素除草剂组分
本发明的组合物还包含生长素除草剂组分。生长素除草剂的实例包括苯甲酸类除草剂、苯氧基类除草剂、吡啶羧酸类除草剂、吡啶氧基类除草剂、嘧啶羧基类除草剂、喹啉羧酸类除草剂和苯并噻唑类除草剂。生长素除草剂的具体实例包括麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸);2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸);2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸);2,4-滴丙酸(dichloroprop)(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸);MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸);MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸);氯氨吡啶酸(aminopyralid)(4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶甲酸);氯氟吡氧乙酸(fluoroxpyr)([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸);定草酯(triclopyr)([(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸);diclopyr;2-甲-4-氯丙酸(mecoprop)((2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸);高2-甲-4-氯丙酸(mecoprop-P);毒莠定(picloram)(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸);二氯喹啉酸(quinclorac)(3,7-二氯-8-喹啉甲酸);环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸);草除灵(benazolin);氟氯吡啶酸(halauxifen);fluorpyrauxifen;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯;6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸钾;和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯;包括其盐和酯,外消旋混合物及其拆分的异构体;及其组合。
在各种实施方案中,生长素除草剂组分包含麦草畏和/或其盐。麦草畏盐的实例包括单乙醇胺、四丁基胺、二甲胺(例如,BANVEL、ORACLE等)、异丙胺、二甘醇胺(例如,CLARITY、VANQUISH等)、钾盐和钠盐及其组合。麦草畏及其盐的市售来源包括以商品名BANVEL、CLARITY、DIABLO、DISTINCT、ORACLE、VANQUISH和VISION出售的那些产品。
根据一些实施方案,已经发现某些草铵膦和麦草畏盐的组合提供了表现出增强的稳定性和其它优点(诸如受控或降低的麦草畏挥发性)的除草浓缩物组合物。特别地,已发现麦草畏的单乙醇胺和四丁基胺盐尤其适合于提供具有草铵膦铵盐的稳定浓缩物组合物,并有效降低麦草畏的挥发性。因此,在各种实施方案中,生长素除草剂组分包含选自单乙醇胺、四丁基胺及其组合的麦草畏盐。
在一些实施方案中,生长素除草剂组分包含麦草畏的单乙醇胺盐。在其它实施方案中,生长素除草剂组分包含麦草畏的四丁基胺盐。在某些实施方案中,组合物包含麦草畏的单乙醇胺盐和四丁基胺盐两者。在这些实施方案中,麦草畏的单乙醇胺盐与麦草畏的四丁基胺盐的摩尔比可以为约1:5至约5:1、约1:2至约5:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1。在一些实施方案中,麦草畏的单乙醇胺盐对麦草畏的四丁基胺盐是摩尔过量的(例如约65:35)。
在各种实施方案中,生长素除草剂组分包含2,4-D和/或其盐。2,4-D盐的实例包括胆碱盐、二甲胺盐和异丙胺盐,及其组合。2,4-D及其盐的市售来源包括以商品名BARRAGE、FORMULA 40、OPT-AMINE和WEEDAR 64出售的那些产品。
生长素除草剂的其它农业上可接受的盐包括多胺盐,诸如在美国专利申请公开No.2012/0184434中描述的那些,其通过引用并入本文。在U.S.2012/0184434中描述的多胺包括式(A)的那些
其中R14、R15、R17、R19和R20独立地为H或C1-C6-烷基,其任选地被OH取代,R16和R18独立地为C2-C4-亚烷基,X为OH或NR19R20,且n为1至20;和式(B)的那些
其中R21和R22独立地为H或C1-C6-烷基,R23为C1-C12亚烷基,且R24为脂族C5-C8环系,其或在环中包含氮或被至少一个单元NR21R22取代。这些多胺的具体实例包括四亚乙基五胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺、五甲基二亚乙基三胺、N,N,N',N",N"-五甲基-二亚丙基三胺、N,N-双(3-二甲基氨基丙基)-N-异丙醇胺、N'-(3-(二甲基氨基)丙基)-N,N-二甲基-1,3-丙二胺、N,N-双(3-氨基丙基)甲胺、N-(3-二甲基氨基丙基)-N,N-二异丙醇胺、N,N,N'-三甲基氨基乙基-乙醇胺、氨基丙基单甲基乙醇胺和氨基乙基乙醇胺及其混合物。
本文所述的各种除草浓缩物组合物提供了高载量的生长素除草剂组分。例如,在各种实施方案中,基于酸当量,生长素除草剂组分的浓度为至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。在一些实施方案中,基于酸当量,生长素除草剂组分的浓度为约5wt.%至约50wt.%、约5wt.%至约40wt.%、约5wt.%至约30wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约15wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约10wt.%至约30wt.%、约10wt.%至约25wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约15wt.%、约15wt.%至约50wt.%、约15wt.%至约40wt.%、约15wt.%至约30wt.%、约15wt.%至约25wt.%、约15wt.%至约20wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约30wt.%或约20wt.%至约25wt.%。
在一些实施方案中,基于酸当量,草铵膦组分的浓度(wt.%)大于生长素除草剂组分的浓度。在其它实施方案中,基于酸当量,生长素除草剂组分的浓度大于草铵膦组分的浓度。在各种实施方案中,草铵膦组分与生长素除草剂组分的酸当量重量比为至少约1:10、至少约1:5、至少约1:3、至少约1:2、至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约5:1或至少约10:1。在一些实施方案中,草铵膦组分与生长素除草剂组分的酸当量重量比为约1:5至约5:1、约1:5至约4:1、约1:5至约3:1、约1:5至约2:1、约1:5至约1:1、约1:4至约5:1、约1:4至约4:1、约1:4至约3:1、约1:4至约2:1、约1:4至约1:1、约1:3至约5:1、约1:3至约4:1、约1:3至约3:1、约1:3至约2:1、约1:3至约1:1、约1:2至约5:1、约1:2至约4:1、约1:2至约3:1、约1:2至约2:1、约1:2至约1:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1、约1:1至约2:1、约1:1.5至约1.5:1或约1:1.25至约1.25:1。
一元羧酸和/或其盐
本文所述的除草组合物进一步包含添加剂,以控制或减少潜在的除草剂挥发性。在一些施用条件下,某些生长素除草剂会蒸发到周围的大气中,并从施用地点迁移到相邻的作物植物,诸如大豆和棉花,在此处可能发生对敏感植物的接触伤害。例如,如美国申请公开No.2014/0128264和2015/0264924(通过引用并入本文)中所述,控制或减少潜在的除草剂挥发性的添加剂包括一元羧酸和/或其盐。
“一元羧酸”是指仅含有一个羧基官能团的烃或取代的烃(即,R1-C(O)OH)。一元羧酸的盐(即一元羧酸盐)是指一般结构R1-C(O)OM,其中M是农业上可接受的阳离子。在各种实施方案中,组合物包含至少一种一元羧酸的盐,其在含水组合物中可以全部或部分以离解的形式作为一元羧酸根阴离子和相应的阳离子存在。
代表性的一元羧酸及其盐一般包含烃或未取代的烃,其选自例如未取代或取代的直链或支链烷基(例如,C1-C20烷基,诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基等);未取代或取代的直链或支链烯基(例如,C2-C20烷基,诸如乙烯基、正丙烯基、异丙烯基等);未取代或取代的芳基(例如,苯基、羟苯基等);或未取代或取代的芳基烷基(例如,苄基)。特别地,一元羧酸可以选自甲酸、乙酸、丙酸和苯甲酸。一元羧酸的盐可以选自甲酸盐、乙酸盐、丙酸盐和苯甲酸盐。一元羧酸的盐可以包括,例如,选自钠和钾的碱金属盐。一元羧酸的一些优选的盐包括乙酸钠和乙酸钾。
在各种实施方案中,一元羧酸和/或其盐的浓度为至少约3wt.%、至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约12.5wt.%或至少约15wt.%。例如,一元羧酸和/或其盐的浓度可以为约3wt.%至约30wt.%、约3wt.%至约25wt.%、约3wt.%至约20wt.%、约4wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约7wt.%至约20wt.%、约8wt.%至约20wt.%、约9wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约20wt.%或约10wt.%至约15wt.%。
在一些实施方案中,一元羧酸和/或其盐与生长素除草剂组分的酸当量摩尔比为至少约1:10、至少约1:5、至少约1:3、至少约1:2、至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约4:1、至少约5:1、至少约6:1、至少约8:1或至少约10:1。例如,一元羧酸和/或其盐与生长素除草剂组分的酸当量摩尔比可以为约10:1至约1:10、约10:1至约1:5、约5:1至约1:5、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约1:1至约10:1、约1:1至约8:1、约1:1至约6:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1。
表面活性剂组分
通常,本发明的组合物包含表面活性剂组分。已经发现某些表面活性剂提供了表现出增强的稳定性的除草浓缩物组合物。在各种实施方案中,表面活性剂组分包含至少一种选自下列的表面活性剂:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基芳基醚磺酸盐、烷基多糖、酰胺基烷基胺、烷氧基化醇、烷氧基化烷基胺、烷氧基化磷酸酯及其组合。例如,表面活性剂组分可以包含两种或更多种表面活性剂。在各种实施方案中,表面活性剂组分的浓度为至少约1wt.%、至少约2wt.%、至少约3wt.%、至少约4wt.%、至少约5wt.%、至少约6wt.%、至少约7wt.%、至少约8wt.%、至少约9wt.%、至少约10wt.%、至少约12wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。在一些实施方案中,表面活性剂组分的浓度可为约1wt.%至约25wt.%、约2wt.%至约25wt.%、约3wt.%至约25wt.%、约4wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约15wt.%至约20wt.%或约10wt.%至约15wt.%。
硫酸盐表面活性剂
在各种实施方案中,表面活性剂组分包含一种或多种烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和/或烷基芳基醚硫酸盐。这些表面活性剂的实例包括式(1a)、(1b)和(1c)的化合物:
其中式(1a)的化合物为烷基硫酸盐,式(1b)的化合物为烷基醚硫酸盐,并且式(1c)的化合物为烷基芳基醚硫酸盐。
在式(1a)、(1b)和(1c)中,R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基,并且M选自碱金属阳离子、铵、铵化合物或H+。在式(1b)和(1c)中,每个(R2O)基团中的每个R2独立地选自C1–C4亚烷基(例如,正亚丙基和/或亚乙基),并且n为1至约20。烷基硫酸盐的实例包括C8-10硫酸钠、C10-16硫酸钠、月桂基硫酸钠、C14-16硫酸钠、二乙醇胺月桂基硫酸盐、三乙醇胺月桂基硫酸盐和月桂基硫酸铵。烷基醚硫酸盐的实例包括C12-15烷醇聚醚硫酸钠(sodiumC12-15 pareth sulfate)(1EO)、C6-10醇醚硫酸铵、C6-10醇醚硫酸钠、异丙基C6-10醇醚硫酸铵、C10-12醇醚硫酸铵、月桂基醚硫酸钠。烷基芳基醚硫酸盐的实例包括壬基酚乙氧基化硫酸钠。硫酸盐表面活性剂的具体实例包括AGNIQUE SLES-270(C10-16,1-2.5EO,月桂基醚硫酸钠)、WITCOLATE 1247H(C6-10,3EO,硫酸铵)、WITCOLATE 7093(C6-10,3EO,硫酸钠)、WITCOLATE7259(C8-10硫酸钠)、WITCOLATE 1276(C10-12、5EO,硫酸铵)、WITCOLATE LES-60A(C12-14、3EO,硫酸铵)、WITCOLATE LES-60C(C12-14、3EO,硫酸钠)、WITCOLATE 1050(C12-15、10EO,硫酸钠)、WITCOLATE WAQ(C12-16硫酸钠)、WITCOLATE D-51-51(壬基酚4EO,硫酸钠)和WITCOLATE D-51-53(壬基酚10EO,硫酸钠)。
烷基多糖表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含一种或多种烷基多糖表面活性剂。烷基多糖表面活性剂的实例包括式(2)的化合物:
R11-O-(sug)u 式(2)
其中R11为选自烷基、烯基、烷基苯基、烯基苯基的直链或支链取代或未取代的烃基,其具有约4至约22个碳原子,例如约4至18个碳原子。sug部分为糖残基,并且可以为开放或环状(即,吡喃糖)结构。糖可以为单糖(具有5或6个碳原子)、二糖、寡糖或多糖。合适的糖部分(包括其相应的吡喃糖形式)的实例包括核糖、木糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖、telose、古洛糖、阿洛糖、阿卓糖、艾杜糖、来苏糖、核酮糖、山梨糖(脱水山梨糖醇)、果糖及其混合物。合适的二糖的实例包括麦芽糖、乳糖和蔗糖。二糖、寡糖和多糖可以为两个或更多个相同的糖的组合,例如麦芽糖(两个葡萄糖)或两个或更多个不同的糖的组合,例如蔗糖(葡萄糖和果糖的组合)。聚合度u为1至约10、1至约8、1至约5、1至约3和1至约2的平均值。在各种实施方案中,烷基多糖表面活性剂可以为式(2)的烷基聚葡糖苷(APG)表面活性剂,其中:R11为优选具有4至22个碳原子或8至18个碳原子的支链或直链烷基,或具有在给定范围内的平均值的烷基的混合物;sug为葡萄糖残基(例如,葡糖苷);并且u为1至约5,更优选为1至约3。在各种实施方案中,表面活性剂组分包含式(2)的APG,其中R11为具有8至10个碳原子的支链或直链烷基或具有在给定范围内的平均值的烷基的混合物并且u为1至约3。
烷基多糖表面活性剂的实例是本领域已知的。一些优选的烷基多糖表面活性剂包括可得自BASF的AGNIQUE PG8107-G(AGRIMUL PG 2067)和可得自Croda的AL-2559(C9-11烷基多糖)。下表中也列出了代表性的表面活性剂,其中对于每种表面活性剂而言,sug是葡萄糖残基。
商业烷基多糖表面活性剂
商品名 | R<sup>11</sup> | u |
APG 225 | C<sub>8-12</sub>烷基 | 1.7 |
APG 325 | C<sub>9-11</sub>烷基 | 1.5 |
APG 425 | C<sub>8-16</sub>烷基 | 1.6 |
APG 625 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.6 |
GLUCOPON 600 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.4 |
PLANTAREN 600 | C<sub>12-14</sub>烷基 | 1.3 |
PLANTAREN 1200 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.4 |
PLANTAREN 1300 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.6 |
PLANTAREN 2000 | C<sub>8-16</sub>烷基 | 1.4 |
Agrimul PG 2076 | C<sub>8-10</sub>烷基 | 1.5 |
Agrimul PG 2067 | C<sub>8-10</sub>烷基 | 1.7 |
Agrimul PG 2072 | C<sub>8-16</sub>烷基 | 1.6 |
Agrimul PG 2069 | C<sub>9-11</sub>烷基 | 1.6 |
Agrimul PG 2062 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.4 |
Agrimul PG 2065 | C<sub>12-16</sub>烷基 | 1.6 |
BEROL AG6202 | 2-乙基-1-己基 |
。
酰胺基烷基胺表面活性剂
表面活性剂组分可以包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂。酰胺基烷基胺表面活性剂的实例包括式(3)的化合物:
其中R4为具有1至约22个碳原子的烃基或取代的烃基,R5和R6各自独立地为具有1至约6个碳原子的烃基或取代的烃基,并且R7为具有1至约6个碳原子的亚烃基或取代的亚烃基。
R4优选为烷基或取代的烷基,其具有在约4和约20个碳原子之间的碳原子的平均值,优选在约4和约18个碳原子之间的平均值,更优选约4至约12个碳原子的平均值,更优选约5至约12个碳原子的平均值,甚至更优选约6至约12个碳原子的平均值,并且仍更优选约6至约10个碳原子的平均值。R4烷基可以衍生自提供具有约4至约18个碳原子的烷基的多种来源,例如,所述来源可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、可可(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛脂(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。在一些实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可以包含酰胺基烷基胺的混合物,其具有约5个碳原子至约12个碳原子的各种长度的烷基链。例如,取决于R4烷基的来源,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可以包含具有R4基团的表面活性剂的混合物,其中R4基团的长度为5个碳原子、长度为6个碳原子、长度为7个碳原子、长度为8个碳原子、长度为9个碳原子、长度为10个碳原子、长度为11个碳原子和长度为12个碳原子、更长的碳链及其组合。在其它实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可以包含具有R4基团的表面活性剂的混合物,其中R4基团的长度为5个碳原子、长度为6个碳原子、长度为7个碳原子和长度为8个碳原子。在一些实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可以包含具有R1基团的表面活性剂的混合物,R1基团的长度为6个碳原子、长度为7个碳原子、长度为8个碳原子、长度为9个碳原子和长度为10个碳原子。在其它实施方案中,酰胺基烷基胺表面活性剂组分可以包含具有R4基团的表面活性剂的混合物,R4基团的长度为8个碳原子、长度为9个碳原子、长度为10个碳原子、长度为11个碳原子和长度为12个碳原子。
R5和R6独立地优选为具有1至约4个碳原子的烷基或取代的烷基。R5和R6最优选独立地为具有1至约4个碳原子的烷基,并且最优选为甲基。R7优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基或取代的亚烷基。R7最优选为具有1至约4个碳原子的亚烷基,并且最优选为正亚丙基。
在各种酰胺基烷基胺表面活性剂中,R4为C6-10,即具有6个碳原子、7个碳原子、8个碳原子、9个碳原子、10个碳原子的烷基,或这些中任何的混合物,即,约6个碳原子至约10个碳原子;R5和R6各自为甲基;并且R7为正亚丙基(即,C6-10酰胺基丙基二甲基胺)。一种优选的酰胺基烷基胺表面活性剂是ADSEE C80W(可可酰胺基丙基二甲基胺),其可从Akzo Nobel获得。
烷氧基化醇表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含烷氧基化醇表面活性剂。烷氧基化醇表面活性剂的实例包括式(4)的化合物:
R8-O-(R9O)nH 式(4)
其中R8为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R9O)基团中的每个R9独立地选自C1-C4亚烷基(例如,正亚丙基和/或亚乙基);并且n为约2至约50的平均值。
R8优选为具有约4至约22个碳原子,更优选约8至约18个碳原子,并且仍更优选约12至约18个碳原子的烷基。R8可以为支链的或直链的。优选地,R8为直链的。R8烷基可以衍生自提供具有约4至约22个碳原子的烷基的多种来源,例如,所述来源可为丁酸、戊酸、辛酸、癸酸、可可(主要包含月桂酸)、肉豆蔻酸(例如来自棕榈油)、大豆(主要包含亚油酸、油酸和棕榈酸)或牛脂(主要包含棕榈酸、油酸和硬脂酸)。R8基团的来源包括例如可可或牛脂,或R8可以衍生自合成的烃基,诸如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。烷氧基化醇助表面活性剂群中的R8烷基链通常包含具有变化的长度的烷基链,例如平均来说,长度为12至16个碳、或长度为16至18个碳。最优选地,R8烷基链主要包含12至16个碳原子。R9优选为亚乙基。n的值优选为在约2和约30之间,更优选在约2和约20之间,甚至更优选在约2和约10之间的平均值。
用于本发明的除草组合物中的特定烷氧基化醇表面活性剂包括例如ETHYLANS,诸如ETHYLAN 1005、ETHYLAN 1008和ETHYLAN 6830,可从Akzo Nobel获得;BEROLS,诸如BEROL048、BEROL 050、BEROL 175、BEROL 185、BEROL 260、BEROL 266和BEROL 84等,也可从AkzoNobel获得;BRIJ 30、35、76、78、92、97或98,可从ICI Surfactants获得;TERGITOL 15-S-3、15-S-5、15-S-7、15-S-9、15-S-12、15-S-15或15-S-20,可从Union Carbide获得;SURFONICL24-7、L12-8、L-5、L-9、LF-17或LF-42,可从Huntsman获得,以及SYNPERONIC 91/6,可从Croda获得。
磺酸盐表面活性剂
在各种实施方案中,表面活性剂组分包含一种或多种烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐和/或烷基芳基醚磺酸盐。磺酸盐表面活性剂的实例包括式(5a)、(5b)和(5c)的化合物:
其中式(5a)的化合物为烷基磺酸盐,式(5b)的化合物为烷基醚磺酸盐,并且式(5c)的化合物为烷基芳基醚磺酸盐。
在式(5a)、(5b)和(5c)中,R1为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基,并且M选自碱金属阳离子、铵、铵化合物或H+。在式(5b)和(5c)中,每个(R2O)基团中的每个R2独立地选自C1-C4亚烷基(例如,正亚丙基和/或亚乙基),并且n为1至约20。磺酸盐表面活性剂的实例包括例如WITCONATE 93S(十二烷基苯磺酸盐的异丙胺)、WITCONATE NAS-8(辛基磺酸,钠盐)、WITCONATE AOS(十四烷基/十六烷基磺酸,钠盐)、WITCONATE 60T(线性十二烷基苯磺酸,三乙醇胺盐)和WITCONATE 605a(支链十二烷基苯磺酸,正丁胺盐)。
烷氧基化烷基胺表面活性剂
在一些实施方案中,表面活性剂组分包含烷氧基化烷基胺。烷氧基化烷基胺表面活性剂的实例包括式(6)的化合物:
其中R1为具有平均约5至约22个碳原子,优选约12至约18个碳原子的直链或支链烃基,更优选具有约14至约18个碳原子的直链或支链烃基的混合物,仍更优选具有约16至约18个碳原子的直链或支链烃基的混合物(牛脂),每个(R2O)基团中的每个R2为C1-C4亚烷基,更优选为C2亚烷基,每个R3独立地为氢或C1-C4烷基,优选为氢,并且在一些实施方案中,x和y为平均值,使得x和y的总和为约3至约30,更优选约5至约20,更优选约8至约20,更优选8至约15,且仍更优选约9至约10。在其它实施方案中,x和y为平均值,使得x和y的总和大于5,诸如在6至约15、6至约12或6至约10的范围内。合适的表面活性剂的实例包括但不限于BEROL 300(可可胺5EO)、BEROL 381(牛脂胺15EO)、BEROL 391(牛脂胺5EO)、BEROL 397(可可胺15EO)、BEROL 398(可可胺11EO)、BEROL 498(牛脂胺10EO)、ETHOMEEN C/15(可可胺5EO)、ETHOMEEN C/25(可可胺15EO)、ETHOMEEN T/15(牛脂胺5EO)、ETHOMEEN T/20(牛脂胺10EO)、ETHOMEEN T/19(牛脂胺9EO)、ETHOMEEN T/25(牛脂胺15EO)、WITCAMINE TAM-105(牛脂胺10EO)、WITCAMINE TAM-80(牛脂胺8EO)、WITCAMINE TAM-60(牛脂胺6EO),均可从AkzoNobel获得。
烷氧基化磷酸酯表面活性剂
在各种实施方案中,表面活性剂组分包含烷氧基化叔胺的磷酸酯。在一些实施方案中,烷氧基化磷酸酯选自烷氧基化叔胺的磷酸酯、烷氧基化醚胺的磷酸酯、烷氧基化醇的磷酸酯及其组合。烷氧基化叔胺的磷酸酯的实例包括式(7a)和(7b)的化合物:
其中每个R1独立地为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基,每个(R2O)基团中的每个R2和每个(R3O)基团中的R3各自独立地选自C1-C4亚烷基,x和y的总和为平均值,使得每个x和y基团的总和为约2至约60,并且R4和R5各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烃基或取代的烃基。
每个R1优选独立地为具有约4至约22个碳原子,更优选约8至约18个碳原子,并且仍更优选约12至约18个碳原子的烷基,例如可可或牛脂。R1最优选为牛脂。每个R2和R3优选为亚乙基。每个x和y基团的总和优选独立地为在约2至约22范围内的平均值,更优选在约10至约20之间,例如约15。更优选地,R4和R5各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选为氢。
用于本发明的除草组合物中的烷氧基化叔胺表面活性剂的特定磷酸酯描述于Lewis等人(Huntsman Petrochemical Corporation)的美国申请公开No.2002/0160918中,诸如牛脂胺乙氧基化物的磷酸酯,包括SURFONIC T5的磷酸酯、SURFONIC T15的磷酸酯、SURFONIC T20的磷酸酯,及其混合物,均可从Huntsman International LLC获得。
烷氧基化醚胺的磷酸酯的实例包括式(8a)和(8b)的化合物:
其中每个R1独立地为具有平均约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R2O)基团中的R2、每个(R3O)基团中的R3和每个(R4O)基团中的R4独立地选自C1-C4亚烷基;每个m独立地为约1至约10的平均值;x和y为平均值,使得每个x和y基团的总和为约2至约60;并且每个R5和R6独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个Rl优选独立地为具有约4至约22个碳原子,更优选约8至约18个碳原子、约10至约16个碳原子、约12至约18个碳原子或约12至约14个碳原子的烷基。R1基团的来源包括例如可可或牛脂,或R1可以衍生自合成的烃基,诸如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。每个R2可以独立地为亚丙基、亚异丙基或亚乙基,并且每个m优选独立地为约1至5,诸如2至3。每个R3和R4可以独立地为亚乙基、亚丙基、亚异丙基,并且优选为亚乙基。每个x和y基团的总和优选独立地为约2至约22,诸如约2至10,或约2至5范围内的平均值。在一些实施方案中,每个x和y基团的总和优选独立地为在约10和约20之间,例如约15。更优选地,R5和R6各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R5和R6优选为氢。
烷氧基化醇的磷酸酯的实例包括式(9a)和(9b)的化合物:
其中每个R1独立地为具有约4至约22个碳原子的直链或支链烃基;每个(R2O)基团中的R2独立地选自C1-C4亚烷基;每个m独立地为约1至约60的平均值;并且R3和R4各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。
每个R1优选独立地为具有约4至约22个碳原子,更优选约8至约20个碳原子的烷基,或具有约4至约22个碳原子,更优选约8至约20个碳原子的烷基苯基。R1基团的来源包括例如可可或牛脂,或R1可以衍生自合成的烃基,诸如癸基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十六烷基或十八烷基。每个R2可以独立地为亚丙基、亚异丙基或亚乙基,并且优选为亚乙基。每个m优选独立地为约9至约15。更优选地,R3和R4各自独立地为氢或具有1至约6个碳原子的直链或支链烷基。R4和R5优选为氢。
用于本发明除草组合物中的烷氧基化醇表面活性剂的特定磷酸酯包括例如可从Akzo Nobel获得的EMPHOS CS-121、EMPHOS PS-400和WITCONATE D-51-29。
其它除草剂成分
本发明的除草组合物可以进一步包含其它除草剂(即,除草铵膦组分和生长素除草剂组分之外)。其它除草剂包括乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂、烯醇丙酮酰莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)抑制剂、光系统I(PS I)抑制剂、光系统II(PS II)抑制剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂、有丝分裂抑制剂、原卟啉原氧化酶(PPO)抑制剂、羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)抑制剂、纤维素抑制剂、氧化磷酸化解偶联剂、二氢蝶酸合酶抑制剂、脂肪酸和脂质生物合成抑制剂、生长素转运抑制剂,其盐和酯、其外消旋混合物及其拆分异构体以及其混合物。这些类别中的除草剂的实例提供如下。除草剂在本文中以名称通用地提及时,除非另有限制,否则该除草剂包括本领域已知的所有市售形式,诸如盐、酯、游离酸和游离碱,以及其立体异构体。例如,当使用除草剂名称“草甘膦(glyphosate)”时,草甘膦酸、盐和酯在其范围内。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含EPSPS除草剂,诸如草甘膦或其盐或酯。
在仍进一步的实施方案中,另外的除草剂包含PPO抑制剂。PPO抑制剂包括例如三氟羧草醚(acifluorfen)、唑啶草酮(azafenidin)、甲羧除草醚(bifenox)、氟丙嘧草酯(butafenacil)、唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)、氟哒嗪草酯(flufenpyr-ethyl)、氟烯草酸(flumiclorac)、氟亚胺草酯(flumiclorac-pentyl)、丙炔氟草胺(flumioxazin)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、氟噻甲草酯(fluthiacet-methyl)、氟磺胺草醚(fomesafen)、乳氟禾草灵(lactofen)、丙炔噁草酮(oxadiargyl)、噁草酮(oxadiazon)、乙氧氟草醚(oxyfluorfen)、吡草醚(pyraflufen-ethyl)、苯嘧磺草胺(saflufenacil)和甲磺草胺(sulfentrazone),其盐和酯,以及其混合物。在特定的实施方案中,另外的除草剂包含氟磺胺草醚(fomesafen)和/或氟磺胺草醚的盐诸如氟磺胺草醚钠。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含HPPD抑制剂。HPPD抑制剂包括例如苯草醚(aclonifen)、杀草强(amitrole)、氟丁酰草胺(beflubutamid)、吡草酮(benzofenap)、异噁草酮(clomazone)、吡氟酰草胺(diflufenican)、氟啶草酮(fluridone)、氟咯草酮(flurochloridone)、呋草酮(flurtamone)、异噁氯草酮(isoxachlortole)、异噁唑草酮(isoxaflutole)、硝磺草酮(mesotrione)、氟草敏(norflurazon)、氟吡酰草胺(picolinafen)、吡唑特(pyrazolynate)、苄草唑(pyrazoxyfen)、磺草酮(sulcotrione)、环磺酮(tembotrione)和苯吡唑草酮(topramezone),其盐和酯,以及其混合物。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含PS II抑制剂。PS II抑制剂包括例如莠灭净(ametryn)、氨唑草酮(amicarbazone)、莠去津(atrazine)、灭草松(bentazon)、除草定(bromacil)、溴苯腈(bromoxynil)、绿麦隆(chlorotoluron)、氰草津(cyanazine)、甜菜安(desmedipham)、敌草净(desmetryn)、噁唑隆(dimefuron)、敌草隆(diuron)、氟草隆(fluometuron)、环嗪酮(hexazinone)、碘苯腈(ioxynil)、异丙隆(isoproturon)、利谷隆(linuron)、苯嗪草酮(metamitron)、甲基苯噻隆(methibenzuron)、甲氧隆(metoxuron)、嗪草酮(metribuzin)、绿谷隆(monolinuron)、甜菜宁(phenmedipham)、扑灭通(prometon)、扑草净(prometryn)、敌稗(propanil)、杀草敏(pyrazon)、哒草特(pyridate)、环草隆(siduron)、西玛津(simazine)、西草净(simetryn)、丁噻隆(tebuthiuron)、特草定(terbacil)、特丁通(terbumeton)、特丁津(terbuthylazine)和草达津(trietazine),其盐和酯,以及其混合物。
在某些实施方案中,另外的除草剂包含ACCase抑制剂。ACCase抑制剂包括例如禾草灭(alloxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、烯草酮(clethodim)、噻草酮(cycloxydim)、唑啉草酯(pinoxaden)、烯禾啶(sethoxydim)、得杀草(tepraloxydim)和三甲苯草酮(tralkoxydim),其盐和酯,以及其混合物。另一组ACCase抑制剂包括chlorazifop、炔草酸(clodinafop)、clofop、氰氟草酸(cyhalofop)、diclofop、禾草灵(diclofop-methyl)、噁唑灵(fenoxaprop)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、异噁草醚(isoxapyrifop)、噁唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)和三氟苯氧丙酸(trifop),其盐和酯,以及其混合物。ACCase抑制剂还包括一种或多种“dims”和一种或多种“fops”,其盐和酯的混合物。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含ALS或AHAS抑制剂。ALS和AHAS抑制剂包括例如酰嘧磺隆(amidosulfuron)、四唑嘧磺隆(azimsulfruon)、苄嘧磺隆(bensulfuron-methyl)、双草醚(bispyribac-sodium)、氯嘧磺隆(chlorimuron-ethyl)、氯磺隆(chlorsulfuron)、醚磺隆(cinosulfuron)、氯酯磺草胺(cloransulam-methyl)、环丙嘧磺隆(cyclosulfamuron)、双氯磺草胺(diclosulam)、胺苯磺隆(ethametsulfuron-methyl)、乙氧磺隆(ethoxysulfuron)、啶嘧磺隆(flazasulfuron)、双氟磺草胺(florazulam)、氟酮磺隆(flucarbazone)、氟吡磺隆(flucetosulfuron)、唑嘧磺草胺(flumetsulam)、氟啶嘧磺隆(flupyrsulfuron-methyl)、甲酰胺磺隆(foramsulfuron)、氯吡嘧磺隆(halosulfuron-methyl)、咪草酯(imazamethabenz)、甲氧咪草烟(imazamox)、甲咪唑烟酸(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)、咪草烟(imazethapyr)、唑吡嘧磺隆(imazosulfuron)、碘甲磺隆(iodosulfuron)、甲磺隆(metsulfuron-methyl)、烟嘧磺隆(nicosulfuron)、五氟磺草胺(penoxsulam)、氟嘧磺隆(primisulfuron-methyl)、丙苯磺隆(propoxycarbazone-sodium)、氟磺隆(prosulfuron)、吡嘧磺隆(pyrazosulfuron-ethyl)、嘧啶肟草醚(pyribenzoxim)、嘧硫草醚(pyrithiobac)、砜嘧磺隆(rimsulfuron)、甲嘧磺隆(sulfometuron-methyl)、磺酰磺隆(sulfosulfuron)、噻酮磺隆(thiencarbazone)、噻吩磺隆(thifensulfuron-methyl)、醚苯磺隆(triasulfuron)、苯磺隆(tribenuron-methyl)、三氟啶磺隆(trifloxysulfuron)和氟胺磺隆(triflusulfuron-methyl),其盐和酯,以及其混合物。
在进一步的实施方案中,另外的除草剂包含有丝分裂抑制剂。有丝分裂抑制剂包括莎稗磷(anilofos)、氟草胺(benefin)、DCPA、氟硫草定(dithiopyr)、乙丁烯氟灵(ethalfluralin)、氟噻草胺(flufenacet)、苯噻草胺(mefenacet)、氨磺乐灵(oryzalin)、二甲戊灵(pendimethalin)、噻草啶(thiazopyr)和氟乐灵(trifluralin),其盐和酯,以及其混合物。
在一些实施方案中,另外的除草剂包含PS I抑制剂,诸如敌草快(diquat)和百草枯(paraquat),其盐和酯,以及其混合物。
在某些实施方案中,另外的除草剂包括纤维素抑制剂,诸如敌草腈(dichlobenil)和异噁草胺(isoxaben)。
在仍进一步的实施方案中,另外的除草剂包含氧化磷酸化解偶联剂,诸如特乐酚(dinoterb),及其酯。
在其它实施方案中,另外的除草剂包括生长素运输抑制剂,诸如氟吡草腙(diflufenzopyr)和抑草生(naptalam),其盐和酯,以及其混合物。
在各种实施方案中,另外的除草剂包含二氢蝶酸合酶抑制剂,诸如黄草灵(asulam)及其盐。
在一些实施方案中,另外的除草剂包括脂肪酸和脂质生物合成抑制剂,诸如地散磷(bensulide)、丁草敌(butylate)、环草敌(cycloate)、EPTC、戊草丹(esprocarb)、草达灭(molinate)、克草猛(pebulate)、苄草丹(prosulfocarb)、禾草丹(thiobencarb)、野麦畏(triallate)和灭草猛(vernolate),其盐和酯,以及其混合物。
其它添加剂
本文所述的除草组合物可进一步包括其它添加剂。其它有用的添加剂包括例如杀生物剂或防腐剂(例如,PROXEL,可从Avecia商购)、防冻剂(诸如甘油、山梨糖醇或尿素)、消泡剂(诸如来自Wacker Silicones Corp.的消泡剂SE23)和漂移控制剂。
适用于本发明的组合物和方法的漂移控制剂是本领域技术人员已知的,并且包括GARDIAN、GARDIAN PLUS、DRI-GARD和PRO-ONE XL,可从Van Diest Supply Co.获得;COMPADRE,可从Loveland Products,Inc.获得;BRONC MAX EDT、BRONC PLUS DRY EDT、EDTCONCENTRATE和IN-PLACE,可从Wilbur-Ellis Company获得;STRIKE ZONE DF,可从HelenaChemical Co.获得;INTACT和INTACT XTRA,可从Precision Laboratories,LLC获得;以及AGRHO DR 2000和AGRHO DEP 775,可从the Solvay Group获得。合适的漂移控制剂包括例如基于瓜尔胶的(例如,含有瓜尔胶或衍生的瓜尔胶)漂移控制剂。各种漂移控制产品还可含有与漂移控制剂组合的一种或多种调理剂(conditioning agent)。
除草组合物可进一步包含碱金属磷酸盐,诸如磷酸氢二钾。磷酸氢二钾例如可以为含水除草组合物提供缓冲和/或水调节。磷酸氢二钾在使用硬水制备的除草组合物施用混合物中作为硫酸铵的替代品特别有效。类似地,除草组合物可进一步包含碱金属碳酸盐,诸如碳酸钾,以便为本发明的含水除草组合物提供额外的缓冲和/或水调节。在一些实施方案中,除草组合物包含碱金属磷酸盐。在其它实施方案中,除草组合物包含碱金属碳酸盐。在其它实施方案中,除草组合物包含碱金属磷酸盐和碱金属碳酸盐。
当除草组合物包含碱金属磷酸盐,诸如磷酸氢二钾时,碱金属磷酸盐与一元羧酸和/或其盐的摩尔比可以在例如约1:5至约5:1、约3:1至约1:3或约2:1至约1:2内变化。在一些实施方案中,碱金属磷酸盐与一元羧酸和/或其盐的摩尔比为约1:1。
当除草组合物包含碱金属碳酸盐,诸如碳酸钾时,碱金属碳酸盐与一元羧酸和/或其盐的摩尔比可以在例如约1:5至约5:1、约3:1至约1:3或约2:1至约1:2内变化。在一些实施方案中,碱金属碳酸盐与一元羧酸和/或其盐的摩尔比为约1:1。
施用方法
如所指出的,本发明的其它方面涉及控制有害植物生长的方法。在各种实施方案中,所述方法包括用水稀释本文所述的除草浓缩物组合物以形成施用混合物,并将除草有效量的施用混合物施用于有害植物。
在各种实施方案中,除草施用混合物用于控制作物植物的田间杂草。商业上重要的作物植物包括例如玉米、大豆、棉花、干豆、食荚菜豆(snap bean)和土豆。作物植物包括杂交体、自交系以及转基因植物或遗传修饰植物,它们具有具体性状或性状组合,其包括但不限于除草剂耐受性(例如,对草甘膦、草铵膦、麦草畏、烯禾啶、PPO抑制剂等的抗性)、苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis(Bt))、高油、高赖氨酸、高淀粉、营养密度和干旱抗性。在一些实施方案中,作物植物对以下是耐受的:有机磷除草剂、乙酰乳酸合酶(ALS)或乙酰羟酸合酶(AHAS)抑制剂除草剂、生长素除草剂和/或乙酰辅酶A羧化酶(ACCase)抑制剂除草剂。在一些实施方案中,作物植物对以下是耐受的:草铵膦、麦草畏、2,4-D、MCPA、喹禾灵、草甘膦和/或禾草灵。在其它实施方案中,作物植物是草铵膦和/或麦草畏耐受的。在一些实施方案中,作物植物是草甘膦和/或草铵膦耐受的。在其它实施方案中,作物植物是草甘膦、草铵膦和麦草畏耐受的。在这些和其它实施方案中,作物植物对PPO抑制剂是耐受的。
可以根据本领域技术人员已知的实践将除草施用混合物施用到田间。在一些实施方案中,将除草施用混合物施用于田间芽后杂草。要被施用的除草施用混合物的除草有效量取决于多种因素,包括除草剂的特性、待处理的作物以及环境条件(诸如土壤类型和水分含量)。
本发明的除草施用混合物可用于控制多种杂草,即被认为是商业上重要的作物植物的公害或竞争者的植物。根据本发明的方法可以被控制的杂草的实例包括但不限于大看麦娘(Alopecurus pratensis)和看麦娘属(Alopecurus)的其它杂草物种,常见稗草(Echinochloa crus-galli)和稗属(Echinochloa)中的其它杂草物种,马唐属(Digitaria)中的马唐草,白三叶草(Trifolium repens),灰菜(lambsquarters)(Chenopodiumberlandieri),红根苋(Amaranthus retroflexus)和苋属(Amaranthus genus)中的其它杂草物种,常见马齿苋(Portulaca oleracea)和马齿苋属(Portulaca genus)中的其它杂草物种,藜(Chenopodium album)和其它藜属(Chenopodium spp.),金色狗尾草(Setarialutescens)和其它狗尾草属(Setaria spp.),龙葵(Solanum nigrum)和其它茄属(Solanumspp.),多花黑麦草(Lolium multiflorum)和其它黑麦草属(Lolium spp.),宽叶臂形草(Brachiaria platyphylla)和其它臂形草属(Brachiaria spp.),假高粱(Sorghumhalepense)和其它高粱属(Sorghum spp.),小飞蓬(Conyza Canadensis)和其它飞蓬属(Conyza spp.),以及牛筋草(Eleusine indica)。在一些实施方案中,杂草包含一种或多种草甘膦抗性物种、2,4-D抗性物种、麦草畏抗性物种和/或ALS抑制剂除草剂抗性物种。在一些实施方案中,草甘膦抗性杂草物种选自长芒苋(Amaranthus palmeri)、西部苋(Amaranthus rudis)、豚草(Ambrosia artemisiifolia)、三裂叶豚草(Ambrosiatrifida)、香丝草(Conyza bonariensis)、小飞蓬(Conyza canadensis)、两耳草(Digitaria insularis)、光头稗(Echinochloa colona)、牛筋草(Eleusine indica)、白苞猩猩草(Euphorbia heterophylla)、多花黑麦草(Lolium multiflorum)、硬直黑麦草(Lolium rigidum)、长叶车前(Plantago lancelata)、假高粱(Sorghum halepense)和类黍尾稃草(Urochloa panicoides)。
定义
本文所用的术语“烃基”描述了仅由碳和氢元素组成的有机化合物或基团。这些部分包括烷基、烯基、炔基和芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明,否则这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所用的术语“亚烃基”描述了在其两端与有机化合物中的其它基团连接的基团,并且其仅由碳和氢元素组成。这些部分包括亚烷基、亚烯基、亚炔基和亚芳基部分。这些部分还包括被其它脂族或环状烃基取代的烷基、烯基、炔基和芳基部分,诸如烷芳基、烯芳基和炔芳基。除非另有说明,否则这些部分优选包含1至30个碳原子。
本文所用的术语“取代的烃基”描述了被除碳以外的至少一个原子取代的烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、尿素、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。
本文所述的“取代的亚烃基”部分是被除碳以外的至少一个原子取代的亚烃基部分,包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、被保护的羟基、缩酮、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰胺基、氰基、硫醇、缩醛、亚砜、酯、硫酯、醚、硫醚、羟烷基、尿素、胍、脒、磷酸盐、氧化胺和季铵盐。
除非另有说明,否则本文所述的烷基优选为在主链中含有1至18个碳原子且至多30个碳原子的低级烷基。它们可以为直链或支链或环状的,并且包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、异丁基、己基、2-乙基己基等。
除非另有说明,否则本文所述的烯基优选为在主链中含有2至18个碳原子且至多30个碳原子的低级烯基。它们可以为直链或支链或环状的,并且包括乙烯基、丙烯基、异丙烯基、丁烯基、异丁烯基、己烯基等。除非另有说明,否则本文所述的炔基优选为在主链中含有2至18个碳原子且至多30个碳原子的低级炔基。它们可以为直链或支链的,并且包括乙炔基、丙炔基、丁炔基、异丁炔基、己炔基等。本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“芳基”表示任选取代的同环芳族基团,优选在环部分含有6至12个碳的单环或双环基团,诸如苯基、联苯基、萘基、取代的苯基、取代的联苯基或取代的萘基。苯基和取代的苯基是更优选的芳基。
如本文所用,烷基、烯基、炔基和芳基可以被除碳以外的至少一个原子取代,包括其中碳链原子被杂原子诸如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子取代的部分。这些取代基包括羟基、硝基、氨基、酰胺基、硝基、氰基、亚砜、硫醇、硫酯、硫醚、酯和醚,或任何其它可增加表面活性剂的相容性和/或其在草甘膦钾盐制剂中的功效增强而不会不利地影响制剂的储存稳定性的取代基。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“卤素(halogen)”或“卤素(halo)”是指氯、溴、氟和碘。在表面活性剂化合物中通常优选氟取代基。
除非另有说明,术语“羟烷基”包括被至少一个羟基取代的烷基,例如,双(羟烷基)烷基、三(羟烷基)烷基和聚(羟烷基)烷基。优选的羟烷基包括羟甲基(-CH2OH)和羟乙基(-C2H4OH)、双(羟甲基)甲基(-CH(CH2OH)2)和三(羟甲基)甲基(-C(CH2OH)3)。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“环状”表示具有至少一个闭环的基团,并且包括脂环族、芳族(芳烃)和杂环基团。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“杂环(heterocyclo)”或“杂环(heterocyclic)”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子的任选取代的、完全饱和或不饱和、单环或双环、芳族或非芳族基团,每个环中优选具有5或6个原子。杂环基优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并且可以通过碳或杂原子键合至分子的其余部分。示例性的杂环包括杂芳族,诸如呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等,以及非芳族杂环,诸如四氢呋喃基、四氢噻吩基、哌啶基、吡咯烷子基等。示例性的取代基包括以下基团中的一个或多个:烃基、取代的烃基、酮基、羟基、被保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫酯、硫醚、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“杂芳族”表示在至少一个环中具有至少一个杂原子,并且优选在每个环中具有5或6个原子的任选取代的芳族基团。杂芳族基团优选在环中具有1或2个氧原子、1或2个硫原子和/或1至4个氮原子,并且可以通过碳或杂原子键合至分子的其余部分。示例性的杂芳族包括呋喃基、噻吩基、吡啶基、噁唑基、吡咯基、吲哚基、喹啉基或异喹啉基等。示例性的取代基包括以下基团中的一个或多个:烃基、取代的烃基、酮基、羟基、被保护的羟基、酰基、酰氧基、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、卤素、酰胺基、氨基、硝基、氰基、硫醇、硫醚、硫酯、缩酮、缩醛、酯和醚。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“酰基”表示通过从有机羧酸的-COOH基团除去羟基而形成的部分,例如RC(O)-,其中R为R1、R1O-、R1R2N-或R1S-,R1为烃基、杂取代的烃基或杂环,并且R2为氢、烃基或取代的烃基。
本文单独或作为另一基团的一部分使用的术语“酰氧基”表示通过氧连接(--O--)键合的上述酰基,例如RC(O)O-,其中R如术语“酰基”所定义。
当本文参考诸如氧乙烯单元的结构特征叙述最大或最小“平均值”时,本领域技术人员将理解,在表面活性剂制剂中单个分子中此类单元的整数通常在一个范围内变化,该范围可以包括大于最大或小于最小“平均值”的整数。在组合物中存在具有在“平均值”中所述范围之外的整数个此类单元的单独的表面活性剂分子不会将组合物从本发明的范围内除去,只要“平均值”在所述范围内并且其它要求得到满足。
实施例
提供以下非限制性实施例以进一步说明本发明。
实施例1:制剂ID系列10049286的制备
使用表1中列出的成分量来制备包含65EA:35TBA麦草畏和草铵膦铵盐的制剂。作为一个实例,表1中的制剂10049286-1通过将50.2克水加入到15.5克草铵膦中,随后加入34.5克65EA:35TBA麦草畏来制备。将所得混合物搅拌十分钟。如果使用表面活性剂,则最后加入。在制剂10049286-2至-5中,加入额外的水直至获得澄清溶液。只有制剂10049286-1最初形成澄清溶液。所有其余的制剂都需要加水以澄清并形成一个相(即,单层)。
表1.制剂ID系列10049286
实施例2:单乙醇铵(EA)麦草畏的制备
将水和单乙醇铵称重到20L塑料反应器中。以使内部温度不超过50℃的速率加入麦草畏酸。然后,加入剩余的单乙醇胺和水。表2中列出了所使用的组分的量。将成分搅拌两个小时。所得组合物的比重为1.2830,pH为8.37。
表2.55.0%a.e.EA麦草畏的制剂
成分 | wt.% |
麦草畏Tech(98.3%a.e.) | 55.95 |
单乙醇铵 | 15.46 |
水 | 28.59 |
总计 | 100.0 |
。
实施例3:制剂ID系列10049325的制备
使用表3中列出的成分量制备包含EA麦草畏和草铵膦铵盐的制剂。作为一个实例,表3中的制剂10049325-1通过将45.7克水加入到20.6克草铵膦铵盐中来制备。搅拌所得混合物。然后加入EA麦草畏,并将混合物搅拌十分钟。如果使用表面活性剂,则最后加入。除草剂的相对比例旨在达到田间速率(field rate)为595g/ha a.i.草铵膦和560g/ha a.e.麦草畏。测量所得组合物的比重和2.5%a.e.pH。
表3.制剂ID系列10049325
实施例4:制剂ID系列10050681的制备
将各种表面活性剂体系诸如AGNIQUE SLES-270(可从BASF获得)与EA麦草畏、草铵膦铵盐、一元羧酸和/或其盐以及助表面活性剂AL-2559(可从Croda获得)组合使用。使用表4中列出的成分量来制备制剂。作为一个实例,表4中的制剂10050681-2通过在搅拌下将10.3克草铵膦铵盐溶解在18.7克水中来制备。然后,加入2.1克乙酸钾,随后加入16.9克EA麦草畏,得到草铵膦/EA麦草畏预混物。然后,加入2.1克AGNIQUE SLES-270,随后搅拌20分钟。
使用具有低乙酸钾浓度(0%至4.2%)的AGNIQUE SLES-270获得单相制剂。助表面活性剂AL-2559促进了AGNIQUE SLES-270、草铵膦铵盐、EA麦草畏和乙酸钾的相容性。使用具有8.3%乙酸钾的1:1比例(以质量计)的AGNIQUE SLES-270比AL-2559来获得单相制剂。还使用具有12.5%乙酸钾的1:3比例(以质量计)的AGNIQUE SLES-270比AL-2559来获得单相制剂。在温室中测试制剂的挥发性。加入AGNIQUE SLES-270后,具有12.5%乙酸钾的EA麦草畏和草铵膦铵盐的预混物导致浑浊的溶液。因此,测试了助表面活性剂AL-2559的加入以检查相容性。
表4.制剂ID系列10050681
实施例5:制剂ID系列10050629的制备
使用表5中列出的成分量来制备制剂。作为一个实例,表5中的制剂10050629-1通过在搅拌下将53.8克水加入到41.2克草铵膦铵盐中来制备。随后加入5.0克AGNIQUE SLES-270并搅拌20分钟。对于仅包含草铵膦溶液的制剂,仅表面活性剂AL-2559在制备的浓度形成澄清的琥珀色溶液。其它表面活性剂诸如AGNIQUE SLES-270、T-MAZ 20(可从BASF获得)、KLEARFAC AA 270(可从BASF获得)、ATPLUS 401(可从Croda获得)、ARLATONET-NV(可从Croda获得)和CIRRASOL G-3780A(可从Croda获得)导致相分离的混浊混合物。
对于制剂10050692-10至-17,将各种表面活性剂加入到具有12.5%乙酸钾的草铵膦铵盐和EA麦草畏预混物(麦草畏与乙酸钾的摩尔比为1:1.5)中。使用AL-2559、ADSEE C-80W(可从Akzo Nobel获得)、SYNPERONIC 91/6(可从Croda获得)、ATPLUS 401(可从Croda获得)和C-6178(可从Akzo Nobel获得)获得单相制剂。使用表面活性剂AGNIQUE SLES-270、C-6330(可从Akzo Nobel获得)和AGNIQUE TAM 15(可从BASF获得)获得浑浊和两相制剂。在温室条件下测试透明的琥珀色制剂的挥发性。用草铵膦铵盐和EA麦草畏筛选各种表面活性剂,以测试所得混合物的相容性和稳定性。
表5.制剂ID系列10050629
实施例6:制剂ID系列10051483的制备
使用表6中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表6.制剂ID系列10051483
实施例7:制剂ID系列10053200的制备
使用表7中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表7.制剂ID系列10053200
实施例8:制剂ID系列10055273的制备
使用表8中列出的成分量来制备制剂。将乙酸加入到KOH的水溶液中,随后加入草铵膦铵盐和EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表8.制剂ID系列10055273
10055273-5*最初产生澄清的单相溶液。放置过夜会导致相分离。
实施例9:制剂ID系列10053726的制备
使用表9中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。最后加入表面活性剂。使用的表面活性剂为4%、10%和16%的SUGA FAX,4%、10%和16%的SUGA NATE 100NC和160NC以及4%、10%和16%的聚SUGA MUSLE D6和D9,可从Colonial Chemical获得。
表9.制剂ID系列10053726
实施例10:制剂ID系列10051568的制备
使用表10中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表10.制剂ID系列10051568
实施例11.制剂ID系列10051674的制备
使用表11.1和11.2中列出的成分量来制备制剂。将乙酸加入到KOH的水溶液中,随后加入草铵膦铵盐和EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表11.1.制剂ID系列10051674
实施例11.2.制剂ID系列10059400、10057651和10063876
实施例12:制剂ID系列10051453的制备
使用表12中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。如果使用表面活性剂,则最后加入。
表12.制剂ID系列10051453
实施例13:制剂ID系列10052136的制备
使用表13中列出的成分量来制备制剂。将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。最后加入表面活性剂。
表13.制剂ID系列10052136
*还将1.47wt.%KOH(45wt.%)加入到组合物中
**使用EA麦草畏(55.19%a.e.)。
实施例14:制剂ID系列10052710的制备
使用表14.1和14.2中列出的成分量来制备制剂。当使用时,将乙酸钾加入到草铵膦铵盐的水溶液中,随后加入EA麦草畏。使用各种牛脂胺和磷酸酯表面活性剂,并最后加入到混合物中。
表14.1.制剂ID系列10052710
表14.2.制剂ID系列10061379
实施例15:温度稳定性
在(-20/20℃冷冻和解冻,-20℃、-10℃、0℃、20℃、40℃和55℃)的温度范围经8周的时段测量制剂ID 10053200系列(实施例7)、制剂10051568ID系列(实施例10)和制剂ID10051453系列(实施例12)的稳定性。结果列出和总结在表15.1和15.2中。
表15.1.制剂ID系列10053200的温度稳定性
表15.2:制剂ID系列10051453和10051568的温度稳定性
实施例16:温室功效(GE)
如表16.1至16.8所示,在绒毛叶(Velvetleaf)(ABUTH)和牛筋草(Goosegrass)(ELEIN)中以0.5X和1X的目标田间速率研究制剂。目标田间速率为595g/ha a.i.(对草铵膦(1X))和560g/ha a.e.(对麦草畏(1X))或298g/ha a.i.(对草铵膦(0.5X))和280g/ha a.e(对麦草畏(0.5X))。在标准条件下,对温室中的10-15cm绒毛叶(ABUTH)和牛筋草(ELEIN)进行处理。用具有TTI喷嘴(110015)的履带式喷雾器以15GPA进行施用。处理后21天进行目测杂草控制评估。
GE研究1:表16.1显示了所选草铵膦和麦草畏制剂的POST杂草功效数据。结果显示,在0.5X施用速率(application rate)下,ABUTH的实验制剂之间非常小的间隔。除了制剂10050681-11的活性略低(65%)外,所有制剂均表现为与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物(tank mix)在统计学上相当(~75%)。在高施用速率(1X)下,制剂10050629-15是最有效的制剂,具有89%的控制,其次是制剂10050681-3(84%)。LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物具有77%的控制。结果显示,对于ELEIN,在两种施用速率下,数据是可变的,其控制水平都较低。在所有处理中均未检测到显著的差异。在1X施用速率下,LIBERTY单独具有最高的控制数值水平,为~40%。
表16.1.GE研究1—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
GE研究2:表16.2描绘了所选草铵膦和麦草畏制剂的POST杂草功效数据。结果显示,对于ABUTH,所有实验制剂在0.5X施用速率下均与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物在统计学上相当(83%)。在更高的施用速率(1X)下,只有一种制剂(制剂10050681-11,具有91%的控制)比桶混物(83%的控制)显著更有效。所有其它制剂在统计学上是相当的。结果显示,对于ELEIN,在0.5X施用速率下,LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物仅具有12%的控制,并且只有两种实验制剂显示出功效(制剂10051674-4具有35%的控制,制剂10050681-12具有41%的控制)。所有其它制剂没有功效。在更高的施用速率(1X)下,桶混物具有84%的控制。五种制剂与桶混物在统计学上相当:制剂10051453-19具有83%的控制,制剂10051453-16具有97%的控制,制剂10051674-4具有95%的控制,制剂0050681-11具有78%的控制和制剂10050681-12具有89%的控制。所有其它制剂的功效均低于桶混物,功效范围为20-60%的控制。
表16.2.GE研究2—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
GE研究3:表16.3描述了所选草铵膦和麦草畏制剂的POST杂草功效数据。结果显示,对于ABUTH,所有实验制剂在0.5X施用速率下与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物(87%的控制)在统计学上相当。在更高的施用速率(1X)下,一些制剂(制剂10052136-4、10052710-9、10052710-10、10052710-7和10052136-5具有95%的控制)与桶混物(95%的控制)一样有效。所有其它制剂的功效稍差。结果显示,对于ELEIN,LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物在0.5X施用速率下仅具有28%的控制,并且所有实验制剂均显示没有功效。在更高的施用速率(1X)下,桶混物具有67%的控制。两种制剂的效果比桶混物稍差:制剂10051568-6(具有63%的控制)和制剂10052136-3(具有61%的控制)。两种制剂(制剂10052710-3和10052710-7)与桶混物在统计学上相当。与桶混物(67%的控制)相比,制剂10052136-5和10052710-14性能略好,分别为71%的控制和70%的控制。两种制剂(制剂10052719-9和10052710-10,分别为96%的控制和82%的控制)表现为显著好于桶混料(67%的控制)。所有其它制剂均不及桶混物有效。
表16.3.GE研究3—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
GE研究4:表16.4描绘了一项研究,以确定所选草铵膦和麦草畏制剂的POST杂草功效的有效表面活性剂。结果显示,在两种速率下的ABUTH中,t检验分析显示,所测试的所有七个实验制剂均与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物在统计学上相当。结果显示,在ELEIN中,在0.5X速率下,三种制剂与LIBERTY和XTENDIMAX桶混物在统计学上相当。这些包括制剂10053200-4(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,为10%)、制剂10053200-5(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,为16%)和制剂10053200-6(表面活性剂:AL-2559,为16%)。所有其它实验制剂的功效较差。在1X施用速率下,三种制剂与LIBERTY和XTENDIMAX桶混物在统计学上相当。这些包括制剂10053200-3(表面活性剂:ADSEE C80W,为4%)、制剂10053200-4(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,为10%)和制剂10053200-5(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,为16%)。所有其它实验制剂的功效较差。
总体而言,基于对物种和速率两者的t检验分析,四种制剂与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物在统计学上相当。制剂10053200-5(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,16%)、制剂10053200-4(表面活性剂:AGNIQUE PG8107,为10%)、制剂10053200-7(表面活性剂:ADSEEC80W,为6%和AGNIQUE PG8107,为4%)和制剂10053200-3(表面活性剂:ADSEE C80W,为4%)。所测试的其它三种实验制剂的功效显著低于桶混物。
表16.4.GE研究4—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
GE研究5:表16.5显示,对于ABUTH,大多数实验制剂在0.5X施用速率下均与LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物(88%的控制)在统计学上相当,以及一些制剂(制剂10052136-3具有82%的控制和制剂10052710-2具有82%的控制)的功效稍差。在更高的施用速率(1X)下,制剂10051568-6与桶混物(90%的控制)一样有效。制剂10052710-2(93%的控制)、10052719-3(91%的控制)、10052136-4(91%的控制)、10052710-7(93%的控制)和10052136-5(97%的控制)表现略好于桶混物(90%的控制)。所有其它制剂的功效稍差。表16.5还显示,对于ELEIN,LIBERTY和XTENDIMAX的桶混物在0.5X施用速率下仅具有4%的控制,并且所有实验制剂没有功效。在更高的速率(1X)下,桶混物具有17%的控制。制剂10052710-10显示约12%的控制。所有其它制剂没有显示控制(<10%)。
表16.5.GE研究5—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
表16.6.GE研究6—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
表16.7.所选草铵膦和麦草畏制剂的POST杂草功效
GE研究8:测量了长芒苋(Palmer amaranth)(AMAPA)和散穗黍(Proso millet)(PANMI)的控制。
表16.8.GE研究8—草铵膦+麦草畏制剂的杂草控制
实施例17:加湿器(Humidome)挥发性
通过标题为“Pesticide Formulation and Delivery Systems:35th Volume,Pesticide Formulations,Adjuvants,and Spray Characterization in 2014”的ASTM出版物STP1587中的“A Method to Determine the Relative Volatility of AuxinHerbicide Formulations”中所述的程序测量施用溶液的生长素除草剂的挥发性,所述出版物于2016年出版,其以引用方式并入本文。下面简要描述了一般程序。
从Hummert International获得的加湿器(加湿器的部件号为14-3850-2,和1020扁平托盘的部件号为11-3050-1)通过在距顶部约5cm的一端切一个直径为2.2cm的孔来进行修改,以允许插入含有聚氨酯泡沫(PUF)过滤器的玻璃空气采样管(22mm OD)。用VITON o形环将采样管固定在加湿器壁的每一侧。加湿器外部的空气采样管装有配管,所述配管在即将采样前被连接至真空歧管。
加湿器下方的扁平托盘填装有1升筛分的干或湿的50/50土壤(50%Redi-Earth及50%US 10田间土壤),深度为约1cm。每种制剂的喷雾溶液制备为含有1.2%a.e.的总生长素除草剂,其相当于以10加仑/英亩(GPA)1.0lb/A a.e.的施用速率,且然后喷雾到每个加湿器的土壤上。喷雾四个单独的加湿器盒,以对每种制剂进行四次重复测量。
将含有在土壤上的生长素除草剂制剂的扁平托盘用加湿器盖盖住,并用夹子固定所述盖。将生长室设定在35℃及40%相对湿度(RH)。将组装好的加湿器置于温度及湿度受控的环境中,并通过空气采样管线连接至真空歧管。通过加湿器及PUF将空气以2升/分钟(LPM)的速率抽取24小时,此时停止空气采样。然后从受控环境中移除加湿器,并移除PUF过滤器。用20mL甲醇萃取PUF过滤器,并使用本领域已知的LC-MS方法分析溶液的生长素除草剂浓度。
结果列于表17中。除非另有说明,否则在测试之前,将所有制剂均稀释至1.2%a.e.麦草畏。
表17.EA麦草畏-草铵膦预混物在35℃在喷洒的土壤上的加湿器挥发性试验
实施例18:喷雾粒度评估
由本发明的制剂制备的桶混合物的喷雾粒度分布通过光散射测量。该技术使可见激光穿过液滴并测量散射,由此可以确定喷雾中液滴尺寸的分布。通过在测量期间将喷嘴安装在轨道上并横越喷嘴来执行测量,使得在每次测量期间对整个喷雾模型进行九次采样。将喷雾引入托盘,然后从托盘再循环到喷嘴。没有使用风洞。粒度分布通过使用He-Ne激光器的Malvern SPRAYTEC测量。Malvern软件对数据进行积分和加权,以提供整个喷雾扇形物的总体粒度分布,并计算表征喷雾的“派生参数”。关键的派生参数是体积加权平均液滴直径(Dv50)和可漂移微粒的分数。使用了可漂移细粉(driftable fine)的几种定义。在下面的实施例中,将可漂移细粉定量为直径小于150μm的喷雾的体积百分比。
评估具有18.8%a.e.麦草畏、20.0%a.i.草铵膦铵盐、12.5%乙酸钾和各种表面活性剂的六种不同的麦草畏和草铵膦预混物以确定粒度。使用’04喷嘴在63psi测试制剂,对应于12mph喷雾器速度下12.4加仑/英亩。对于560g a.e/ha麦草畏喷雾混合物,生产了十二升桶混物,对应于596g a.i/ha草铵膦(545g/ha a.e.)。结果描述在表18.1-18.3中。
表18.1.使用DR-04喷嘴加载
表18.2.使用TDXL-04喷嘴加载
表18.3.使用TTI-04喷嘴加载
实施例19:表面活性剂体系的性质总结
表19.1列出了使用具有高浓度水平的乙酸钾的WITCOLATE 7093(可从Akzo Nobel获得)、AL-2559、ADSEE C-80W、SYNPERONIC 91/6、ATPLUS 401和C-6178制备的制剂。制剂使用具有各种浓度水平的乙酸钾的AGNIQUE SLES-270/AL-2559的表面活性剂混合物制备并测试。仅使用具有低乙酸钾浓度的AGNIQUE SLES-270获得单相制剂。在测试的表面活性剂混合物中,AL-2559促进了AGNIQUE SLES-270与草铵膦铵盐/EA麦草畏预混物和乙酸钾的相容性。已经使用具有高乙酸钾浓度的表面活性剂混合物制备了单相制剂。
表19.1.使用的各种表面活性剂
表19.2-19.4分组了具有相似性质的不同制剂。表19.2显示了产生单相溶液的表面活性剂;表19.3显示了产生具有较低的一元羧酸盐加载的单相溶液的表面活性剂;和表19.4显示了双相表面活性剂。
表19.2.产生单相溶液的表面活性剂
表19.3.产生具有较低的一元羧酸盐加载的单相溶液的表面活性剂
表19.4.双相表面活性剂
在介绍本发明或其优选实施方案的要素时,冠词“一个/种(a/an)”和“所述(the/said)”意指存在要素中的一个或多个。术语“包含(comprising)”、“包括(including)”以及“具有”旨在为包括性的,并且意指除所列出的要素之外可存在另外的要素。
鉴于以上,将明白的是,实现了本发明的若干目标,并且获得了其它有利结果。
因为可在不脱离本发明的范围的情况下对以上组合物和方法做出各种改变,所以以上描述中含有的以及在附图中所示的所有事项都旨在应解释为说明性的而非具有限制性意义。
已经详细地描述了本发明,将显而易见的是,在不脱离所附权利要求书所限定的本发明的范围的情况下,可以进行修改和变型。
Claims (49)
1.含水除草浓缩物组合物,其包含:
草铵膦组分;
生长素除草剂组分;
一元羧酸和/或其盐;和
表面活性剂组分,其包含至少一种选自以下的表面活性剂:烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基芳基醚硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐、烷基芳基醚磺酸盐、烷基多糖、酰胺基烷基胺、烷氧基化醇、烷氧基化烷基胺、烷氧基化磷酸酯及其组合,其中所述组合物的总除草剂浓度为至少约10wt.%、至少约15wt.%、至少约20wt.%、至少约25wt.%、至少约30wt.%、至少约35wt.%、至少约40wt.%.、至少约45wt.%或至少约50wt.%。
2.权利要求1的组合物,其中总除草剂浓度为约10wt.%至约90wt.%、约10wt.%至约80wt.%、约10wt.%至约70wt.%、约10wt.%至约60wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约90wt.%、约20wt.%至约80wt.%、约20wt.%至约70wt.%、约20wt.%至约60wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约30wt.%至约90wt.%、约30wt.%至约80wt.%、约30wt.%至约70wt.%、约30wt.%至约60wt.%、约30wt.%至约50wt.%、约30wt.%至约40wt.%、约35wt.%至约90wt.%、约35wt.%至约80wt.%、约35wt.%至约70wt.%、约35wt.%至约60wt.%或约35wt.%至约50wt.%。
3.权利要求1或2的组合物,其中草铵膦组分包含草铵膦的盐。
4.权利要求1至3中任一项的组合物,其中草铵膦组分包含草铵膦的铵盐。
5.权利要求1至4中任一项的组合物,其中基于酸当量,草铵膦组分的浓度为至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。
6.权利要求1至5中任一项的组合物,其中基于酸当量,草铵膦组分的浓度为约5wt.%至约50wt.%、约5wt.%至约40wt.%、约5wt.%至约30wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约15wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约10wt.%至约30wt.%、约10wt.%至约25wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约15wt.%、约15wt.%至约50wt.%、约15wt.%至约40wt.%、约15wt.%至约30wt.%、约15wt.%至约25wt.%、约15wt.%至约20wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约30wt.%或约20wt.%至约25wt.%。
7.权利要求1至6中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含至少一种选自以下的生长素除草剂:麦草畏(3,6-二氯-2-甲氧基苯甲酸);2,4-D(2,4-二氯苯氧基乙酸);2,4-DB(4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸);2,4-滴丙酸(2-(2,4-二氯苯氧基)丙酸);MCPA((4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸);MCPB(4-(4-氯-2-甲基苯氧基)丁酸);氯氨吡啶酸(4-氨基-3,6-二氯-2-吡啶甲酸);氯氟吡氧乙酸([(4-氨基-3,5-二氯-6-氟-2-吡啶基)氧基]乙酸);定草酯([(3,5,6-三氯-2-吡啶基)氧基]乙酸);diclopyr;2-甲-4-氯丙酸((2-(4-氯-2-甲基苯氧基)丙酸);高2-甲-4-氯丙酸;毒莠定(4-氨基-3,5,6-三氯-2-吡啶甲酸);二氯喹啉酸(3,7-二氯-8-喹啉甲酸);环丙嘧啶酸(6-氨基-5-氯-2-环丙基-4-嘧啶甲酸);草除灵;氟氯吡啶酸;fluorpyrauxifen;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸苄酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1-异丁酰基-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-6-[1-(2,2-二甲基丙酰基)-7-氟-1H-吲哚-6-基]-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-[7-氟-1-(甲氧基乙酰基)-1H-吲哚-6-基]吡啶-2-甲酸甲酯;6-(1-乙酰基-7-氟-1H-吲哚-6-基)-4-氨基-3-氯-5-氟吡啶-2-甲酸甲酯;4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸钾;和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(7-氟-1H-吲哚-6-基)吡啶-2-甲酸丁酯;包括其盐和酯,外消旋混合物及其拆分的异构体;及其组合。
8.权利要求1至7中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏和/或其盐。
9.权利要求1至8中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏的至少一种盐,所述盐选自单乙醇胺盐、四丁基胺盐、二甲胺盐、异丙胺盐、二甘醇胺盐、钾盐、钠盐及其组合。
10.权利要求1至9中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏的单乙醇胺盐。
11.权利要求1至10中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏的四丁基胺盐。
12.权利要求1至11中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏的单乙醇胺盐和麦草畏的四丁基胺盐,其摩尔比为约1:5至约5:1、约1:2至约5:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1。
13.权利要求1至12中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分包含麦草畏的单乙醇胺盐和麦草畏的四丁基胺盐,并且麦草畏的单乙醇胺盐对麦草畏的四丁基胺盐摩尔过量。
14.权利要求1至13中任一项的组合物,其中基于酸当量,生长素除草剂组分的浓度为至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。
15.权利要求1至13中任一项的组合物,其中基于酸当量,生长素除草剂组分的浓度为约5wt.%至约50wt.%、约5wt.%至约40wt.%、约5wt.%至约30wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约15wt.%、约10wt.%至约50wt.%、约10wt.%至约40wt.%、约10wt.%至约30wt.%、约10wt.%至约25wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约15wt.%、约15wt.%至约50wt.%、约15wt.%至约40wt.%、约15wt.%至约30wt.%、约15wt.%至约25wt.%、约15wt.%至约20wt.%、约20wt.%至约50wt.%、约20wt.%至约40wt.%、约20wt.%至约30wt.%或约20wt.%至约25wt.%。
16.权利要求1至15中任一项的组合物,其中草铵膦组分与生长素除草剂组分的酸当量重量比为至少约1:10、至少约1:5、至少约1:3、至少约1:2、至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约5:1或至少约10:1。
17.权利要求1至15中任一项的组合物,其中草铵膦组分与生长素除草剂组分的酸当量重量比为约1:5至约5:1、约1:5至约4:1、约1:5至约3:1、约1:5至约2:1、约1:5至约1:1、约1:4至约5:1、约1:4至约4:1、约1:4至约3:1、约1:4至约2:1、约1:4至约1:1、约1:3至约5:1、约1:3至约4:1、约1:3至约3:1、约1:3至约2:1、约1:3至约1:1、约1:2至约5:1、约1:2至约4:1、约1:2至约3:1、约1:2至约2:1、约1:2至约1:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1、约1:1至约2:1、约1:1.5至约1.5:1或约1:1.25至约1.25:1。
18.权利要求36至45中任一项的组合物,其中成分一元羧酸盐具有式R1-C(O)OM,其中R1为取代或未取代的C1-C20烷基、取代或未取代的C2-C20烯基、取代或未取代的芳基以及取代或未取代的芳烷基,并且M为农业上可接受的阳离子。
19.权利要求1至18中任一项的组合物,其中一元羧酸和/或其盐包含选自甲酸、乙酸、丙酸、苯甲酸、苯甲酸的酸、其混合物和/或其盐。
20.权利要求1至18中任一项的固体除草浓缩物组合物,其中一元羧酸和/或其盐包含乙酸、乙酸钠和/或乙酸钾。
21.权利要求1至20中任一项的组合物,其中一元羧酸和/或其盐的浓度为至少约3wt.%、至少约5wt.%、至少约10wt.%、至少约12.5wt.%或至少约15wt.%。
22.权利要求1至20中任一项的组合物,其中一元羧酸和/或其盐的浓度为约3wt.%至约30wt.%、约3wt.%至约25wt.%、约3wt.%至约20wt.%、约4wt.%至约20wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约7wt.%至约20wt.%、约8wt.%至约20wt.%、约9wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约20wt.%或约10wt.%至约15wt.%。
23.权利要求1至22中任一项的组合物,其中一元羧酸和/或其盐与生长素除草剂组分的酸当量摩尔比为至少约1:10、至少约1:5、至少约1:3、至少约1:2、至少约1:1、至少约2:1、至少约3:1、至少约4:1、至少约5:1、至少约6:1、至少约8:1或至少约10:1。
24.权利要求1至22中任一项的组合物,其中生长素除草剂组分与一元羧酸和/或其盐的酸当量摩尔比为约10:1至约1:10、约10:1至约1:5、约5:1至约1:5、约3:1至约1:3、约2:1至约1:2、约1:1至约10:1、约1:1至约8:1、约1:1至约6:1、约1:1至约5:1、约1:1至约4:1、约1:1至约3:1或约1:1至约2:1。
25.权利要求1至24中任一项的组合物,其中表面活性剂组分的浓度为至少约1wt.%、至少约2wt.%、至少约3wt.%、至少约4wt.%、至少约5wt.%、至少约6wt.%、至少约7wt.%、至少约8wt.%、至少约9wt.%、至少约10wt.%、至少约12wt.%、至少约15wt.%或至少约20wt.%。
26.权利要求1至24中任一项的组合物,其中表面活性剂组分的浓度为约1wt.%至约25wt.%、约2wt.%至约25wt.%、约3wt.%至约25wt.%、约4wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约25wt.%、约5wt.%至约20wt.%、约10wt.%至约20wt.%、约15wt.%至约20wt.%或约10wt.%至约15wt.%。
27.权利要求1至26中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和/或烷基芳基醚硫酸盐。
31.权利要求1至30中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷基多糖表面活性剂。
32.权利要求1至31中任一项的组合物,其中烷基多糖表面活性剂为式(2)的化合物:
R11-O-(sug)u 式(2)
其中
R11为选自具有1至约22个碳原子的烷基、烯基、烷基苯基或烯基苯基的直链或支链取代或未取代的烃基;sug部分为糖残基;并且u为1至约10的平均值。
33.权利要求1至32中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种酰胺基烷基胺表面活性剂。
35.权利要求1至34中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷氧基化醇表面活性剂。
36.权利要求1至29中任一项的组合物,其中烷氧基化醇表面活性剂为式(4)的化合物:
R8-O-(R9O)nH 式(4)
其中
R8为具有约4至约22个碳原子的烃基或取代的烃基;
每个(R9O)基团中的每个R9独立地选自C1-C4亚烷基;和
n为约2至约50范围内的平均值。
37.权利要求1至36中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷基磺酸盐、烷基醚磺酸盐和/或烷基芳基醚磺酸盐。
41.权利要求1至40中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷氧基化烷基胺表面活性剂。
43.权利要求1至42中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含一种或多种烷氧基化磷酸酯表面活性剂。
44.权利要求1至43中任一项的组合物,其中烷氧基化磷酸酯选自烷氧基化叔胺的磷酸酯、烷氧基化醚胺的磷酸酯、烷氧基化醇的磷酸酯及其组合。
48.权利要求1至47中任一项的组合物,其中表面活性剂组分包含两种或更多种表面活性剂。
49.一种控制有害植物生长的方法,所述方法包括:
通过用水稀释权利要求1至48中任一项的除草浓缩物组合物制备含水除草施用混合物;和
将除草有效量的施用混合物施用于有害植物。
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Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1312682A (zh) * | 1998-08-13 | 2001-09-12 | 阿温提斯作物科学有限公司 | 用于耐性或抗性玉米作物的除草组合物 |
US20020160916A1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-10-31 | Greg Volgas | Agricultural formulation |
CN102438455A (zh) * | 2009-03-11 | 2012-05-02 | 孟山都技术公司 | 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 |
US20120142532A1 (en) * | 2009-08-10 | 2012-06-07 | Monsanto Technology Llc | Low volatility auxin herbicide formulations |
CN104902746A (zh) * | 2012-11-05 | 2015-09-09 | 孟山都技术公司 | 低挥发性除草剂组合物 |
US20150272116A1 (en) * | 2012-11-05 | 2015-10-01 | Monsanto Technology Llc | Auxin herbicidal mixtures |
WO2016180857A1 (en) * | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Multibind Biotec Gmbh | Synergistic composition conatining herbicide, organic acid and surfactant |
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Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1825750B1 (de) * | 2006-02-22 | 2009-07-01 | Menno Chemie-Vertrieb GmbH | System zur Ausbringung landwirtschaftlicher Chemikalien |
PE20121080A1 (es) * | 2009-06-25 | 2012-08-10 | Dow Agrosciences Llc | Composiciones concentradas de herbicidas que contienen sales de glifosato y dicamba |
EP2384625A1 (en) | 2010-05-06 | 2011-11-09 | Akzo Nobel Chemicals International B.V. | Surfactant blends for auxin activity herbicides |
BR112014012420A2 (pt) * | 2011-12-07 | 2017-06-06 | Akzo Nobel Chemicals Int Bv | formulação herbicida e método para prover proteção herbicida a uma cultura agrícola |
AU2014205539B2 (en) * | 2013-01-11 | 2017-07-27 | Monsanto Technology Llc | High residual effect and low off-site movement auxin herbicide formulations |
AU2014223496B2 (en) * | 2013-02-27 | 2017-11-30 | Monsanto Technology Llc | Glyphosate composition for dicamba tank mixtures with improved volatility |
BR112016013349B8 (pt) | 2013-12-20 | 2022-08-23 | Dow Agrosciences Llc | Controle de erva daninha herbicida sinergístico e aperfeiçoada tolerância de colheita a partir de combinações de 2,4-d-colina, glifosato, e glufosinato em áreas de colheita de soja, milho, algodão e outras tolerantes a 2,4-d-, glifosato e glufosinato |
DE102014014124A1 (de) | 2014-09-30 | 2016-03-31 | Clariant International Ltd. | Zusammensetzungen agrochemischer Wirkstoffe, deren Herstellung und Verwendung |
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Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20020094934A1 (en) * | 1998-04-30 | 2002-07-18 | Erwin Hacker | Herbicidal compositions for tolerant or resistant maize crops |
CN1312682A (zh) * | 1998-08-13 | 2001-09-12 | 阿温提斯作物科学有限公司 | 用于耐性或抗性玉米作物的除草组合物 |
CN1644052A (zh) * | 1998-08-13 | 2005-07-27 | 阿温提斯作物科学有限公司 | 用于耐性或抗性玉米作物的除草组合物 |
US20020160916A1 (en) * | 2001-02-20 | 2002-10-31 | Greg Volgas | Agricultural formulation |
CN102438455A (zh) * | 2009-03-11 | 2012-05-02 | 孟山都技术公司 | 包含草甘膦和烷氧基化甘油酯的除草配制剂 |
US20170311589A1 (en) * | 2009-08-10 | 2017-11-02 | Monsanto Technology Llc | Low volatility auxin herbicide formulations |
US20120142532A1 (en) * | 2009-08-10 | 2012-06-07 | Monsanto Technology Llc | Low volatility auxin herbicide formulations |
CN104902746A (zh) * | 2012-11-05 | 2015-09-09 | 孟山都技术公司 | 低挥发性除草剂组合物 |
US20150272116A1 (en) * | 2012-11-05 | 2015-10-01 | Monsanto Technology Llc | Auxin herbicidal mixtures |
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CN107426993A (zh) * | 2015-01-06 | 2017-12-01 | 孟山都技术公司 | 微胶囊化农药释放速率的调节 |
CN112931500A (zh) * | 2015-01-06 | 2021-06-11 | 孟山都技术公司 | 微胶囊化农药释放速率的调节 |
WO2016180857A1 (en) * | 2015-05-13 | 2016-11-17 | Multibind Biotec Gmbh | Synergistic composition conatining herbicide, organic acid and surfactant |
US20180116213A1 (en) * | 2015-05-13 | 2018-05-03 | Multibind Biotec Gmbh | Synergistic composition containing herbicide, organic acid and surfactant |
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