CN115300414A - 一种无表面活性剂的漱口水及其制备方法 - Google Patents

Abstract

一种无表面活性剂的漱口水，原料按重量份数计包括以下成分：2‑20份保湿剂、0.1‑1份抗氧化剂、0.1‑5份甜味剂、0.05‑0.1份pH调节剂、0.1‑5份油性物质、0.01‑2份黄原胶、0.01‑2份结冷胶、0.01‑1份氯化钙、0.1‑10份乳酸杆菌发酵产物以及余量水，上述组分之和总计100重量份。本申请漱口水为不含表面活性剂的体系，精油等油溶性物质可最大发挥其抑菌杀菌等功效，而且能与乳酸杆菌共存。

Description

一种无表面活性剂的漱口水及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种无表面活性剂的漱口水及其制备方法。

背景技术

漱口水主要功效在于清洁口腔，掩盖由于细菌或真菌分解食物残渣引起的口臭，以及使口腔内留下舒适清爽的感觉。

公开(公告)号为CN101999990B的中国发明专利公开了一种防龋抗敏漱口水，其加入十二烷基硫酸钠的高级脂肪醇硫酸酯类型的阴离子表面活性剂，加入此类的表面活性剂以胶束的形式存在于漱口水中，当其与薄荷等油溶性功效物质结合，会大大削弱油溶性功效物质的抑菌作用，导致漱口水的杀菌抑菌性能大大降低。

公开(公告)号为CN112675059A的中国发明专利公开了一种含有双癸基二甲基氯化铵的漱口水及其制备方法，其在配方中加入双癸基二甲基氯化铵，双癸基二甲基氯化铵属于阳离子表面活性剂，上述表面活性剂对菌类没有选择性，若漱口水中含有表面活性剂则对益生菌有抑制作用，直接影响口腔菌群的动态平衡。

综上所述，如何开发一款不含表面活性剂的漱口水成为亟待解决的问题。

发明内容

本发明旨在至少解决现有技术中存在的技术问题之一。为此，本发明提出一种无表面活性剂的漱口水及其制备方法。

本发明的一种实施例解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种无表面活性剂的漱口水，原料按重量份数计包括以下成分：2-20份保湿剂、0.1-1份抗氧化剂、0.1-5份甜味剂、0.05-0.1份pH调节剂、0.1-5份油性物质、0.01-2份黄原胶、0.01-2份结冷胶、0.01-1份氯化钙、0.1-10份乳酸杆菌发酵产物以及余量水，上述组分之和总计100重量份。

优选的，所述保湿剂包括甘油、丙二醇、1,2-己二醇。

优选的，所述抗氧化剂为对羟基苯乙酮。

优选的，所述甜味剂包括木糖醇、赤藓醇、三氯蔗糖。

优选的，所述油性物质包括苯基硅油、精油、香精。

优选的，制备方法如下：将水、甘油、丙二醇、1,2-己二醇、黄原胶、结冷胶、氯化钙、对羟基苯乙酮加热溶解至透明；降温至30℃，加入木糖醇、赤藓醇、三氯蔗糖、氢氧化钠、苯基硅油、精油、乳酸杆菌发酵产物、香精，搅拌均匀即可。

本发明的有益效果：

1、本申请漱口水为不含表面活性剂的体系，精油等油溶性物质可最大发挥其抑菌杀菌等功效。

2、本发明的漱口水对皮肤黏膜亲和性好，不会引起刺激性。

3、本发明的漱口水能有效去除口气，有利于口腔有益菌的菌落生存。

具体实施方式

下面结合实施例对本发明做进一步说明，但本发明的保护范围不限于此：

实施例1以及对比例1-3的各组分配比如表1所示

表1组分配比表

组分	实施例1	对比例1	对比例2	对比例3
					甘油	5	5	5	5
丙二醇	5	5	5	5
					1,2-己二醇	0.5	0.5	0.5	0.5
黄原胶	0.1	-	0.1	-
					结冷胶	0.1	0.1	-	-
氯化钙	0.1	0.1	-	-
					PEG-40氢化蓖麻油	-	-	-	5
对羟基苯乙酮	0.5	0.5	0.5	0.5
					木糖醇	1	1	1	1
赤藓醇	1	1	1	1
					三氯蔗糖	0.01	0.01	0.01	0.01
氢氧化钠	0.001	0.001	0.001	0.001
					苯基硅油	4	4	4	4
精油	0.5	0.5	0.5	0.5
					乳酸杆菌发酵产物	5	5	5	5
水	To 100	To 100	To 100	To 100
					稳定性实验	正常	轻微分层	分层	分层

上述实施例1中的各原料成分质量总和按100g计算。

实施例1的制备工艺方法如下：

将水、甘油、丙二醇、1,2-己二醇、黄原胶、结冷胶、氯化钙、对羟基苯乙酮加热溶解至透明，降温至30℃，加入木糖醇、赤藓醇、三氯蔗糖、氢氧化钠、苯基硅油、精油、香精、乳酸杆菌发酵产物，搅拌均匀即可。

对比例1-3的制备工艺方法参照实施例1。

漱口水稳定性实验中，将漱口水置于常温、45℃环境下观察3个月，观察漱口水是否出现分层；冷热循环是将漱口水置于45℃环境1天，随后在-10℃环境1天，如此15个循环后观察漱口水是否出现分层。

结合实施例1和对比例1-3的实验结果可得，实施例1在稳定性实验中正常，对比例1-3的实验结果出现分层现象。

对比例3中由于缺少表面活性剂作为水相、油相的稳定剂，则在稳定性测试中，出现了分层现象。本领域人员应当知道表面活性剂即可作为漱口水中的清洁剂，也可作为稳定剂，但是表面活性剂以胶束的形式对油珠以及亲水基团形成双亲结构，使体系呈现平衡状态。但是以胶束包裹油珠等有效成分会影响油珠的功效，在漱口水应用中，油珠等油性物质主要作用是抑制口腔中的有害菌落以及降低体系中的防腐剂的加入，因为防腐剂的加入会对口腔黏膜具有刺激作用。

对比例2中加入黄原胶，黄原胶作为增稠剂，具有对精油等油性物质悬浮功能；增大黄原胶的用量，使其成为类似凝胶的稠度，能稳定地悬浮油性物质；但是漱口水通常必须制备成可流动性液体，上述液体才能充分接触牙齿的缝隙、舌苔的缝隙进行清洁杀菌，对比例2的实验研究证明，当漱口水处于粘度较低的液体状态时，并不能将油性物质稳定悬浮在漱口水中，出现分层现象。

对比例1中加入结冷胶复配氯化钙，结冷胶刚加入水溶液中呈现多个无序的卷曲分子，两两分子由于分子间氢键作用力以右旋方式形成双螺旋结构，本发明人加入氯化钙，实验中发现氯化钙能屏蔽羧基侧链中的静电作用，使双螺旋结构能紧密聚集在一起，促进分子内的交联形成三维网络结构，可对油珠进行悬浮并分散成多个小液滴，防止出现分子之间出现较大空隙致使小液滴之间相互靠近形成较大的液滴油珠，虽然一定程度上改善了分层的现象，但是并不稳定，出现轻微分层。

加入氯化钙促进分子内的交联形成三维网络结构，上述三维网络结构可对油珠进行悬浮并分散成多个小液滴，但是由于结冷胶分子的羧基侧链存在静电作用相互排斥，分子之间出现排斥不能形成紧密的双螺旋结构，则容易在网络结构中形成较大的空隙使邻近的小液滴状的油珠聚集形成大液滴油珠，造成油珠并不能均匀分散在体系中，在稳定性实验出现在轻微分层的现象。

发明人意外发现当黄原胶、结冷胶、氯化钙复配作为稳定体系，黄原胶以棒状的螺旋结构穿插在结冷胶以及氯化钙形成的三维网络状结构中，使三维网络结构分隔成多个非常细小的空隙，则油珠在搅拌加入体系过程中分散成细小的液滴，空隙对液滴具有容纳以及阻止邻近液滴之间聚集的作用，所以油珠能以细小液滴稳定悬浮分散在体系中。本申请中漱口水无需加入表面活性剂即可实现油珠悬浮稳定分散在体系中，避免了胶束对油珠的包裹影响其功效，对口腔具有温和性。

值得注意的是，发明人还进行了卡波940、结冷胶、氯化钙作为漱口水的稳定体系替代表黄原胶、结冷胶、氯化钙，但是形成的漱口水在生产过程中会出现变稀的现象；卡波941、结冷胶、氯化钙作为稳定体系替代上述实施例1中的黄原胶、结冷胶、氯化钙，也同样出现了分层现象。

实验结果表明，只有黄原胶、结冷胶、氯化钙加入漱口水中形成独特的网络结构，才能将油性物质稳定悬浮。

苯基硅油比同黏度的二甲基硅油具有更高的黏温系数，且与口腔中的油性食物残渣具有更好的相容性，从而起到清洁的效果。

刺激性测试(斑贴测试)测试方法：选择90名年龄18～35岁的志愿者，分3组，每组30名试用者，选用合格的斑贴器，以封闭斑贴实验方法，将受试物为0.1-0.2g放入斑试器中，贴敷于受试者前臂曲侧的正常皮肤，24小时后去除受试物，分别于除去后0.5，24，48小时观察皮肤反应。

受试部位反应程度判定：

受试者部位出现现象	判定标识	评分等级
			皮肤无反应	-	0
皮肤呈淡红斑、无浸润	±	1
			皮肤呈红斑、浸润、丘疹	+	2
皮肤呈红斑、浸润、丘疹、小水疱	++	3
			皮肤有红斑、水肿上出现大水疱	+++	4

结果判定原则：30例受试者中出现皮肤不良反应的人数多于5例(含5例)，或2级皮肤不良反应的人数多于2例(含2级)，或出现任何一例3级或3级以上皮肤不良反应时，判定受试物对人体有皮肤不良反应。

将实施例1以及对比例1-3的漱口水作为受试物，去离子水作为对照，分别在受试者前臂曲侧同一部位进行斑贴测试，测试结果如下表2：

由上表可知，实施例1，对比例1-3实验结果可得，进行人体皮肤封闭型斑贴测试结果为：实施例1、对比例1-2每组30例测试均为阴性反应，因此判断受试物对人体无明显刺激性反应；而对比例3含有表面活性剂的漱口水则对人体有明显的刺激性反应。

抑菌效果测试

检测方法和依据：美国药典USP40(51)

测试项目：防腐功效测试

测试微生物：

1)细菌：铜绿假单胞菌、大肠埃希氏菌、金黄色葡萄球菌；

2)霉菌和酵母菌：白假丝酵母、黑曲霉。

评价标准：

符合以下条件视为通过防腐测试：

1)细菌：7天细菌计数比初始细菌计数减少对数值不小于1.0，14天细菌计数比初始细菌计数减少对数值不小于3.0，并且28天对比14天细菌数不增加；

2)霉菌、酵母：7、14、28天的酵母和霉菌计数比初始菌数不增加。

将实施例1和对比例1-3按USP40(51)的检测方法进行测×试，测试结果见表：

对比例3以表面活性剂为抑菌剂复配对羟基苯乙酮，其对细菌的抑菌效果较为明显，但是在第28天，霉菌以及酵母菌的总数为2.1×10³cfu/g，其并未通过防腐测试。

实施例1的抑菌效果最为显著有效，对比例1与对比例2的抑菌效果并不理想，实验结果表明用结冷胶、黄原胶、氯化钙复配代替表面活性剂，避免精油等功效物质被表面活性剂的胶束包裹，削弱其抑菌性能。

为了提高抑菌性能，本申请在上述方案基础上加入乳酸杆菌发酵产物形成新型的漱口水，此漱口水能抑制产生口腔异味的有害菌，从根本上解决口腔异味的问题。由于现有的口腔异味的解决方案一般是加入薄荷等清新口气，但是却无法彻底根治口气问题，或者加入阳离子杀菌剂对有害菌以及口腔中的益生菌进行没有针对性杀菌，影响口腔菌落的生态平衡，并不利于口腔的健康。

VSC实验测试

本申请对口腔中容易产生异味的挥发性硫化物(VSC)进行测试，将实施例1制备而成的漱口水作为测试产品进行口气测试。

1.测试内容及测试方法

本次选择SBM-1CBreath Meter口气测量仪测定值大于130的健康受试者30例，年龄为20-60岁，男女不限。在在使用测试产品前及使用产品后15min、30分钟、1小时、2小时、3小时时分别测试口气VSC浓度值。使用产品14天后(含筛选当天)，完成自我评估问卷。产品使用前后的评价结果通过统计学检验方法进行比较从而判断是否有统计学差异。

2.测试部位：

口气VSC浓度值：口腔

3.仪器使用方法

通过吸管连接吸取被检测者口腔中的气体样本进入仪器检测。使用前先用环境空气调零，受试者闭口三分钟后测量，测量时受试者用鼻呼吸，口微张，将探头胶管放在舌背中后三分之一交界处上方0.5cm处，读取显示屏上的峰值数值。每次检查重复三次，结果取平均值。

4、检测环境

温度：25±2℃湿度：58±2％

5、测试流程

6.统计学分析方法

SPSS统计学分析方法

7.检测结果

VSC浓度值标准误差、中值、标准偏差、最大值、最小值测试结果。

研究测试结果

7.2 VSC浓度值下降率

7.3 VSC浓度值差异显著性测试结果

8.结论

单次使用产品15分钟后，受试者的口气VSC浓度值与基础值相比，有显著性下降(p<0.001)，下降率为72.0％；单次使用产品30分钟后，受试者的口气VSC浓度值与基础值相比，有显著性下降(p<0.001)，下降率为73.9％；单次使用产品1小时后，受试者的口气VSC浓度值与基础值相比，有显著性下降(p<0.001)，下降率为65.7％；单次使用产品2小时后，受试者的口气VSC浓度值与基础值相比，有显著性下降(p<0.001)，下降率为56.9％：单次使用产品3小时后，受试者的口气VSC浓度值与基础值相比均有显著性下降(p<0.001),下降率为44.3％。

9.自我评估问卷

问卷结果如下表所示。

由问卷调查结果可知，使用样品后，第14天口气初始值均降低，由此可见本申请的漱口水有优异清新口气的效果。

本领域的技术人员容易理解，以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，任何人应得知在本发明的启示下做出的结果变化，凡是与本发明具有相同或相近的技术方案，均落入本发明的保护范围之内。

Claims (6)

1.一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，原料按重量份数计包括以下成分：2-20份保湿剂、0.1-1份抗氧化剂、0.1-5份甜味剂、0.05-0.1份pH调节剂、0.1-5份油性物质、0.01-2份黄原胶、0.01-2份结冷胶、0.01-1份氯化钙、0.1-10份乳酸杆菌发酵产物以及余量水，上述组分之和总计100重量份。

2.根据权利要求1所述的一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，所述保湿剂包括甘油、丙二醇、1,2-己二醇。

3.根据权利要求2所述的一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，所述抗氧化剂为对羟基苯乙酮。

4.根据权利要求3所述的一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，所述甜味剂包括木糖醇、赤藓醇、三氯蔗糖。

5.根据权利要求4所述的一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，所述油性物质包括苯基硅油、精油、香精。

6.制备如权利要求5所述的一种无表面活性剂的漱口水，其特征在于，制备方法如下：

将水、甘油、丙二醇、1,2-己二醇、黄原胶、结冷胶、氯化钙、对羟基苯乙酮加热溶解至透明；降温至30℃，加入木糖醇、赤藓醇、三氯蔗糖、氢氧化钠、苯基硅油、精油、香精、乳酸杆菌发酵产物，搅拌均匀即可。