CN115260362A - 一种润滑油基础油的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种润滑油基础油的制备方法，采用两步法聚合，包括以下步骤：以丙烯与α‑烯烃为原料，所述丙烯与所述α‑烯烃的摩尔比为1.8～3:1，第一步聚合采用Ziegler‑Natta催化剂，第二步聚合采用酸化改性AlCl3作为催化剂。本发明以低碳烯烃(丙烯与1‑丁烯、1‑戊烯或1‑己烯)为原料，采用双催化剂体系、两步工艺提高一步工艺低碳烯烃聚合产物综合性能，合成出性能优异的润滑油基础油，拓宽了合成基础油的原料来源，降低了成本。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油基础油制备领域，尤其涉及一种以丙烯与α-烯烃为原料的润滑油基础油的制备方法。
背景技术
聚烯烃润滑油基础油(PAO)是一类α-烯烃(支化或非支化)在催化剂作用下聚合，再经加氢而获得的基础油，是合成基础油中最具发展前景的品种。与矿物类基础油相比黏度指数高，倾点低，抗水解安定性及氧化安定性好，具有液相范围宽、蒸发损失小、倾点低、黏度指数高、热氧化安定性好等优点，能够符合日益苛刻的OEM规格，满足当代严苛的节能、环保要求。同时与矿物油的掺合性好可以用于全合成或半合成油中。
早期合成低粘度PAO基础油的聚合反应工艺大多数都以间歇操作为主，反应器形式多为釜式反应器。1977年，Gulf Research&Development公司在专利中提出采用两个反应器串联的聚合反应工艺，第一反应器为釜式反应器，第二反应器为管式反应器，以1-癸烯为原料，通过控制两段反应中的转化率调控聚合产物中不同组成的比例，进而调变产品的性能。近年，各大石油公司，相继开发两步工艺，如伊内奥斯美国公司公开了低粘度低聚物油产品、方法及组合物(200880118500.8)，Exxon Mobil公开了一种合成润滑剂制备方法(201610267118.X)，埃克森美孚化学专利公司公开了聚α-烯烃组合物和制备聚α-烯烃组合物的方法(201280049535.7)，菲利浦化学公司公开了利用卤化铝催化的烯烃低聚反应制备聚烯烃的方法(201480068942.1)。这些公开的专利中，技术过程涉及C4-C20烯烃，以C10为主，工艺可采用一个或多个反应器，第一步得到产物与一种起始单体继续反应，第二步聚合后能显著提高PAO低聚工艺的总润滑油产率，同时改进了工艺经济性。
PAO合成原料上，目前商业化的PAO主要以1-癸烯为主要原料，1-癸烯是乙烯齐聚法分离得到，产品的价格昂贵，为了进一步拓宽PAO原料来源，降低生产成本，很多研究单位纷纷以低碳烯烃为原料合成PAO，采用工艺为一步工艺，催化剂主要为茂金属催化剂、TiCl4催化剂：如Hen John用催化剂TiCl4和Et3Al2Cl3，催化乙烯和丙烯进行了共聚研究，反应得到的聚合物在100℃下的运动黏度为11.4mm2/s，黏度指数高达148，倾点为-19℃。MargaretM.Wu以二乙基双(4,5,6,7-四氢化—茚基)氯化锆为催化剂，催化乙烯与1-丁烯，所得到的产物在100℃下的运动黏度在147～165mm2/s之间，黏度指数大于164，为23℃、24℃，倾点高，可知采用短链烯烃一步聚合，得到的产物难以兼顾优良的粘温性能和低温流动性。为了改善低碳烯烃聚合PAO产品的性能，国内外纷纷研究低碳烯烃与高碳数烯烃(如，1-C12、1-C14等)共聚，如国内天津科技大学等高校也进行了1-丁烯与长链烯烃共聚制备PAO研究，得到综合性能优异的PAO。Mobil公司制备出双茂化合物催化1-丁烯与高碳数烯烃(如1-C12、1-C14等)共聚，甲苯为溶剂，反应温度60℃，反应时间6h，得到100℃运动黏度212mm2/s，黏度指数166的高黏度指数PAO产品。东北石油大学以双(四甲基环戊二烯基)二氯化锆为催化剂催化1-丁烯与长链α-烯烃共聚，合成100℃黏度为67.08mm2/s，黏度指数为121、倾点为-21℃的聚烯烃合成油。
由上可知，现有的PAO合成方法具有以下缺陷：(1)主要合成原料1-癸烯的的价格昂贵；(2)得到的PAO产物难以兼顾优良的粘温性能和低温流动性。
发明内容
为了解决现有技术的以上缺陷，本发明的目的是提供一种润滑油基础油的制备方法，以低碳烯烃为原料，可以得到100℃粘度为8.42～16.53mm2/s，黏度指数可达127以上，倾点低于-36℃的润滑油基础油。
为此，本发明提供一种润滑油基础油的制备方法，采用两步法聚合，包括以下步骤：
以丙烯与α-烯烃为原料，所述丙烯与所述α-烯烃的摩尔比为1.8～3:1，第一步聚合采用Ziegler-Natta催化剂，第二步聚合采用酸化改性AlCl3作为催化剂。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂中的主剂为TiCl4，所述Ziegler-Natta催化剂中的助剂为烷基铝，进一步优选的，所述烷基铝为二氯化乙基铝或二乙基氯化铝。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为1～9:1。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为3～6:1。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂中，Al与Ti的摩尔比为0.5～2:1，TiCl4用量为所述原料总质量的2％～6％。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述酸化改性AlCl3采用的酸化改性剂为一元羧酸，进一步优选的，所述一元羧酸选自乙酸、己酸、辛酸、癸酸中的至少一种。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述酸化改性剂的用量为AlCl3质量的1％～5％。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯或1-己烯。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述第一步聚合的条件为：温度60℃～90℃，时间1h～3h。
本发明所述的润滑油基础油的制备方法，其中优选的是，所述第二步聚合的条件为：初始聚合温度10℃～30℃，初始聚合时间3h～6h，后续聚合温度50℃～80℃，后续聚合时间2h～4h。
本发明的润滑油基础油的制备方法包括以下步骤：
在高压釜式反应器中，首先加入包含TiCl4和烷基铝的Ziegler-Natta催化剂、然后分别加入丙烯与1-丁烯(液相进料)、1-戊烯和1-己烯中的一种，进行烯烃聚合反应，反应结束后得到物料进行降温冷却至室温，将反应釜放空，放出物料，进行后处理，再进行第二步聚合，聚合时加入酸化改性AlCl3作为催化剂，反应结束后进行产物后处理，减压蒸馏脱除320℃以下的低聚物，得到目标产品进行性能测定。
具体的，所述润滑油基础油的制备方法按以下步骤进行：
第一步聚合：
1)聚合开始之前，用精制环己烷300ml，清洗反应釜，洗釜温度100℃，洗釜时间0.5h-1h，放出环己烷后，再用高纯氮气吹扫聚合反应釜，以确保除掉聚合反应釜中的空气和痕量的水；
2)经氮气吹扫后用循环水冷却降温到预定反应温度，加入助催化剂烷基铝和主催化剂TiCl4，加入原料1-丁烯(或1-戊烯、或1-己烯)与丙烯(减重称量法)，开启搅拌，同时设定反应温度，用冷却系统控制反应温度。待反应一定时间，放出未反应单体，将反应产物转移至500mL圆底烧瓶中，用10％酸化乙醇进行终止，经过滤、碱洗、水洗收集称重待用。
其中，10％酸化乙醇的配制：取10mlHCl滴加到90ml乙醇中，摇匀。
第二步聚合：
1)将第一步得到的反应产物加入三口烧瓶中，置于冰盐浴中，加入AlCl3及酸化改性剂，低温反应一定时间，升温，高温反应一定时间，反应系统温度采用温度计检测。
2)待反应结束后，向反应产物中加入白土处理，抽滤得到无色产物，蒸馏出320℃以下低聚组分，得到最终产物待测。
本发明有益效果如下：
本发明提供了一种以丙烯与1-丁烯(或1-戊烯、或1-己烯)为原料，通过控制二者的摩尔比，然后控制两者配位聚合插入比例及链增长速度，实现控制第一步聚合物的聚合度及产物分布的目的；进一步地，通过控制第一步Ziegler-Natta催化剂及第二步酸化改性AlCl3催化剂的质量配比，每步体系内部物质组成配比，调整两步工艺参数合成出润滑油基础油，经过测试该产品100℃粘度为8.42～16.53mm2/s，黏度指数可达127以上，倾点低于-36℃，具有良好的粘温性能和低温流动性能，是一种优异的润滑油组分。
综上所述，本发明以低碳烯烃(丙烯与1-丁烯、1-戊烯或1-己烯)为原料，采用双催化剂体系、两步工艺提高一步工艺低碳烯烃聚合产物综合性能，合成出性能优异的润滑油基础油，拓宽了合成基础油的原料来源，降低了成本。
具体实施方式
以下对本发明的实施例作详细说明：本实施例在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和过程，但本发明的保护范围不限于下述的实施例，下列实施例中未注明具体条件的实验方法，通常按照常规条件。
本文中披露的所有范围都包含端点并且是可独立结合的。本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。
本发明提供的润滑油基础油的制备方法，采用两步法聚合，包括以下步骤：
以丙烯与α-烯烃为原料，所述丙烯与所述α-烯烃的摩尔比为1.8～3:1，第一步聚合采用Ziegler-Natta催化剂，第二步聚合采用酸化改性AlCl3作为催化剂。
在一些实施例中，优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂中的主剂为TiCl4，所述Ziegler-Natta催化剂中的助剂为烷基铝，进一步优选的，所述烷基铝为二氯化乙基铝或二乙基氯化铝。
在一些实施例中，优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为1～9:1。
在一些实施例中，优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为3～6:1。
在一些实施例中，优选的是，所述Ziegler-Natta催化剂中，Al与Ti的摩尔比为0.5～2:1，TiCl4用量为所述原料总质量的2％～6％。
在一些实施例中，优选的是，所述酸化改性AlCl3采用的酸化改性剂为一元羧酸，进一步优选的，所述一元羧酸选自乙酸、己酸、辛酸、癸酸中的至少一种。
在一些实施例中，优选的是，所述酸化改性剂的用量为AlCl3质量的1％～5％。
在一些实施例中，优选的是，所述α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯或1-己烯。
在一些实施例中，优选的是，所述第一步聚合的条件为：温度60℃～90℃，时间1h～3h。
在一些实施例中，优选的是，所述第二步聚合的条件为：初始聚合温度10℃～30℃，初始聚合时间3h～6h，后续聚合温度50℃～80℃，后续聚合时间2h～4h。
实施例1
(一)反应釜预处理
聚合开始之前，用精制环己烷300ml，清洗反应釜，洗釜温度100℃，洗釜时间1h，放出环己烷后，再用高纯氮气吹扫聚合反应釜，以确保除掉聚合反应釜中的空气和痕量的水；
(二)第一步聚合：
(1)聚合反应釜经氮气吹扫后，用循环水冷却降温；
(2)向聚合反应釜中依次加入6gTiCl4，二氯化乙基铝1.9g以及128g1-丁烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应1.0h，停止搅拌，降温至室温，闪蒸出未反应单体，充入氮气置换4次，物料放出至50ml酸化乙醇(10wt％)中，终止聚合反应，经过滤、碱洗、水洗后称重约200g；
其中，10％酸化乙醇的配制：取10mlHCl滴加到90ml乙醇中，摇匀。
(三)第二步聚合：
第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为10℃，依次加入AlCl3 2g，乙酸0.2g，控制反应3h，然后升温至高温聚合温度60℃，反应4h，将反应产物加入25g～40g的白土，搅拌0.5h，抽滤得到无色产物，最后蒸馏出320℃以下低聚组分，得到最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为8.72mm2/s，黏度指数为127，倾点为-39℃。
实施例2
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入12g TiCl4，二氯化乙基铝7.6g以及93g1-丁烯与207g丙烯，升温控制反应温度为90℃，反应3.0h，停止搅拌。将该实施例得到最终产品后进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为10.24mm2/s，黏度指数为132，倾点为-36℃。
实施例3
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入18g TiCl4，二氯化乙基铝22.85g以及105g1-丁烯与195g丙烯，升温控制反应温度为75℃，反应2.0h，停止搅拌。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为9.72mm2/s，黏度指数为130，倾点为-36℃。
实施例4
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入12gTiCl4，二乙基氯化铝5.7g以及128g1-戊烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为90℃，反应2.0h，停止搅拌。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为8.72mm2/s，黏度指数为128，倾点为-42℃。
实施例5
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入6g TiCl4，二乙基氯化铝2g以及128g1-己烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为75℃，反应3.0h，停止搅拌。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为11.64mm2/s，黏度指数为138，倾点为-36℃。
实施例6
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入18g TiCl4，二乙基氯化铝10.8g以及93g1-丁烯与207g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为90℃，反应3.0h，停止搅拌。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为9.72mm2/s，黏度指数为129，倾点为-39℃。
实施例7
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为10℃，依次加入AlCl3 6g，乙酸0.6g，控制反应3h，然后升温至高温聚合温度50℃，反应2h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为10.72mm2/s，黏度指数为135，倾点为-36℃。
实施例8
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为20℃，依次加入AlCl3 8g，己酸0.24g，控制反应6h，然后升温至高温聚合温度80℃，反应4h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为12.56mm2/s，黏度指数为140，倾点为-36℃。
实施例9
采用与实施例1相同的聚合方法：不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为10℃，依次加入AlCl3 10g，辛酸0.1g，控制反应4.5h，然后升温至高温聚合温度60℃，反应2h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为13.18mm2/s，黏度指数为140，倾点为-36℃。
实施例10
采用与实施例1相同的聚合方法：不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为20℃，依次加入AlCl3 10g，癸酸0.3g，控制反应6h，然后升温至高温聚合温度50℃，反应2h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为14.38mm2/s，黏度指数为142，倾点为-33℃。
实施例11
采用与实施例1相同的聚合方法：不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为30℃，依次加入AlCl3 6g，癸酸0.3g，控制反应4.5h，然后升温至高温聚合温度80℃，反应2h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为10.47mm2/s，黏度指数为135，倾点为-36℃。
实施例12
采用与实施例1相同的聚合方法：不同之处为：步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为30℃，依次加入AlCl3 10g，己酸0.5g，控制反应5h，然后升温至高温聚合温度60℃，反应3.5h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为10.62mm2/s，黏度指数为130，倾点为-36℃。
实施例13
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入10g TiCl4，二氯化乙基铝11.4g以及100g1-丁烯与200g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为70℃，反应2h；步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为20℃，癸酸0.6g，控制反应6h，然后升温至高温聚合温度80℃，反应2h。将该实施例得到的最终产品进行测定。测定结果为：100℃的运动黏度为9.97mm2/s，黏度指数为134，倾点为-36℃。
实施例14
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入18g TiCl4，二氯化乙基铝15g，以及93g1-丁烯与207g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为90℃，反应3.0h；步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为30℃，依次加入AlCl3 7.5g，辛酸0.38g，控制反应时间3h，高温反应时间1h。将该实施例得到的最终产品进行测定，测定结果为：100℃的运动黏度为9.12mm2/s，黏度指数为129，倾点为-42℃。
实施例15
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入15g TiCl4，二氯化乙基铝4g以及100g1-丁烯与200g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应2.0h；步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为30℃，依次加入AlCl3 4g，乙酸0.12g，控制低温反应时间2.5h，然后升温至高温聚合温度70℃，反应3h。将该实施例得到的最终产品进行测定得到产品进行测定，测定结果为：100℃的运动黏度为11.57mm2/s，黏度指数为138，倾点为-36℃。
实施例16
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入12g TiCl4，7.6g二氯化乙基铝，以及105g1-丁烯与195g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应3.0h；步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为25℃，依次加入AlCl3 5g，己酸0.15g，控制低温反应时间3h，高温反应1h。将该实施例得到的最终产品进行测定，测定结果为：100℃的运动黏度为10.48mm2/s，黏度指数为131，倾点为-36℃。
实施例17
采用与实施例1相同的聚合方法，不同之处为：步骤(二)-(2)中，向聚合反应釜中依次加入10g TiCl4，二乙基氯化铝6g以及128g1-己烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为70℃，反应2.0h；步骤(三)中，第一步聚合所得物料加入至三口瓶中控制反应温度为25℃，依次加入AlCl35g，辛酸0.25g，控制低温反应时间5h，升温高温反应3h。将该实施例得到的最终产品进行测定，测定结果为：100℃的运动黏度为14.27mm2/s，黏度指数为145，倾点为-36℃。
对比实施例1
(一)反应釜预处理，与实施例1相同；
(二)聚合
向聚合反应釜中依次加入6g TiCl4，1.9g二氯乙基铝，以及128g1-丁烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应1.0h，停止搅拌，降温至室温，闪蒸未反应单体，充入氮气置换4次，物料放出至50ml酸化乙醇(10％)中，终止聚合反应，经脱杂处理后，经减压蒸馏蒸馏出320℃以下的低聚组分，得到产品进行测定，100℃的运动黏度为66.78mm2/s，黏度指数为157，倾点为-3℃。
对比实施例2
(一)反应釜预处理，与实施例1相同；
(二)聚合
向聚合反应釜中依次加入18g TiCl4，15g二氯乙基铝以及105g1-丁烯与195g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应3.0h，停止搅拌，降温至室温，闪蒸未反应单体，充入氮气置换4次，物料放出至50ml酸化乙醇(10％)中，终止聚合反应，经脱杂处理后，经减压蒸馏蒸馏出320℃以下的低聚组分，得到产品进行测定，100℃的运动黏度为78.78mm2/s，黏度指数为150，倾点为-9℃。
对比实施例3
(一)反应釜预处理，与实施例1相同；
(二)聚合
向聚合反应釜中依次加入6g AlCl3，己酸0.18g，以及128g1-丁烯与172g丙烯(液相进样)升温控制反应温度为60℃，反应3.0h，停止搅拌，降温至室温，闪蒸未反应单体，充入氮气置换4次，将产物加入25g～40g的白土，搅拌0.5h，抽滤得到无色产物，最后蒸馏出320℃以下低聚组分，得到产品进行测定，100℃的运动黏度为8.46mm2/s，黏度指数为85，倾点为-42℃。
对比实施例4
(一)反应釜预处理，与实施例1相同；
(二)聚合
向聚合反应釜中依次加入8g AlCl3，乙酸0.24g，以及128g1-丁烯与172g丙烯(液相进样)，低温10℃反应4h，升温控制反应温度为60℃，反应3.0h，停止搅拌，降温至室温，闪蒸未反应单体，充入氮气置换4次，将产物加入25g～40g的白土，搅拌0.5h，抽滤得到无色产物，最后蒸馏出320℃以下低聚组分，得到产品进行测定，100℃的运动黏度为12.46mm2/s，黏度指数为89，倾点为-39℃。
由以上实施例和对比实施例的对比可知，仅采用一步聚合工艺，当催化剂为Z-N催化剂体系时得到的产物黏度大、指数高，但是低温流动性差，倾点高；当采用AlCl3为催化剂时得到的产物低温流动性好，但是黏指低，黏温性能差。而采用本发明的两步聚合工艺及两种催化剂体系，所得产品100℃粘度为8.42～16.53mm2/s，黏度指数可达127以上，倾点低于-36℃，具有良好的粘温性能和低温流动性能，是一种优异的润滑油组分。
当然，本发明还可有其它多种实施例，在不背离本发明精神及其实质的情况下，熟悉本领域的技术人员可根据本发明作出各种相应的改变和变形，但这些相应的改变和变形都应属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种润滑油基础油的制备方法，其特征在于，采用两步法聚合，包括以下步骤：
以丙烯与α-烯烃为原料，所述丙烯与所述α-烯烃的摩尔比为1.8～3:1，第一步聚合采用Ziegler-Natta催化剂，第二步聚合采用酸化改性AlCl3作为催化剂。
2.根据权利要求1所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化剂中的主剂为TiCl4，所述Ziegler-Natta催化剂中的助剂为烷基铝，优选的，所述烷基铝为二氯化乙基铝或二乙基氯化铝。
3.根据权利要求2所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为1～9:1。
4.根据权利要求3所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化剂以TiCl4计与所述酸化改性AlCl3以AlCl3计的质量之比为3～6:1。
5.根据权利要求2所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述Ziegler-Natta催化剂中，Al与Ti的摩尔比为0.5～2:1，TiCl4用量为所述原料总质量的2％～6％。
6.根据权利要求1所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述酸化改性AlCl3采用的酸化改性剂为一元羧酸，优选的，所述一元羧酸选自乙酸、己酸、辛酸、癸酸中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述酸化改性剂的用量为AlCl3质量的1％～5％。
8.根据权利要求1所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述α-烯烃选自1-丁烯、1-戊烯或1-己烯。
9.根据权利要求1所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述第一步聚合的条件为：温度60℃～90℃，时间1h～3h。
10.根据权利要求1所述的润滑油基础油的制备方法，其特征在于，所述第二步聚合的条件为：初始聚合温度10℃～30℃，初始聚合时间3h～6h，后续聚合温度50℃～80℃，后续聚合时间2h～4h。
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| GR01 | Patent grant | ||
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