CN115233071B - 一种Ni-Fe基高温中熵合金及其制备方法 - Google Patents

一种Ni-Fe基高温中熵合金及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种Ni‑Fe基高温中熵合金及其制备方法,涉及金属材料技术领域,该合金由以下摩尔百分比的组分组成:Al:6‑16.5at%,Cr:6‑12at%,Fe:6‑15at%,Ni:55‑70at%,Mo:0‑3at%,W:0‑2at%,Nb:0‑2at%,Zr:0‑1at%,Hf:0‑1at%,B:0‑0.2at%,Ta:0‑1at%,Re:0‑2at%;且Ni/Al为3.4‑10:1;本发明确定了微量元素对Ni‑Fe基FCC/B2合金高温性能的影响规律,合金在保证室温强塑性的情况下同时表现出优异的高温力学性能。

Description

一种Ni-Fe基高温中熵合金及其制备方法
技术领域
本发明涉及金属材料技术领域,具体为一种Ni-Fe基高温中熵合金及其制备方法。
背景技术
高性能高温合金作为重要的结构材料,在诸多工业场景中均承担着不可替代的作用。高温合金的高温强度及塑性是其力学性能的主要体现,因此在保证一定的室温强塑性及可加工性的前提下,提升高温强度和塑性是合金设计的主要目标。中熵合金作为近年来新兴的一类合金概念,以2-3种主要元素作为基体,具有广阔的成分设计空间。与传统高温合金相比,因具有高混合熵、低扩散系数以及和高强度、高硬度、高耐磨、高耐蚀等诸多优点,中熵合金被人们广泛认为是一类很有前景的高温结构材料。
在诸多中熵合金种类中,Ni-Fe基FCC型中熵合金具有高损伤容忍度、优异的塑性以及抗磨损性能,但其较低的高温强度限制了其在极端工况下的应用。因此,强化Ni-Fe基FCC型中熵合金的高温性能是本发明的主要工作。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供了一种Ni-Fe基高温中熵合金及其制备方法,本发明针对现有Ni-Fe基FCC型中熵合金高温强度不足的问题,通过研究元素、组织与性能的联系,建立FCC/B2→晶粒→FCC/L12→点/线/面缺陷的多层级强化结构,综合提升合金的高温强度与塑性;通过研究不同种类不同含量微量合金元素对高温性能的影响,提升Ni-Fe基高温中熵合金的高温强塑性。
本发明提供了一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Al:6-16.5at%,Cr:6-12at%,Fe:6-15at%,Ni:55-70at%,Mo:0-3at%,W:0-2at%,Nb:0-2at%,Zr:0-1at%,Hf:0-1at%,B:0-0.2at%,Ta:0-1at%,Re:0-2at%;且Ni/Al为3.4-10:1;
优选的,由以下摩尔百分比的组分组成:Al:6-16at%,Cr:9-11at%,Fe:9-12at%,Ni:58-63at%,Mo:0-3at%,W:0-2at%,Nb:0-2at%,Zr:0-1at%,Hf:0-1at%,B:0-0.2at%,Ta:0-1at%,Re:0-2at%;Ni/Al为3.4-10:1。
本发明还提供了上述Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,包括以下步骤:
在惰性气氛条件下,将按照元素的摩尔百分比称取的合金组分Al、Cr、Fe、Ni、Mo、W、Zr、Nb、Hf、B、Ta、Re原料,于真空感应熔炼炉或真空电弧熔炼炉中,进行多次熔炼。待熔炼完成并彻底冷却后,获得合金锭;然后将合金熔体浇铸到模具中,即得铸态的中熵合金锭;
将所述铸态的中熵合金锭进行冷轧,之后在1100-1250℃退火处理,重复上述冷轧和退火过程多次,最后在650-700℃保温,制得所述Ni-Fe基高温中熵合金。
优选的,熔炼时的温度为1500~1650℃。
优选的,冷轧厚度总变形量为15%-60%。
优选的,每次退火保温时间为1-30min。
优选的,在650-700℃保温的时间为2-12h。
优选的,在650-700℃保温之前,还可对合金进行再冷轧,且冷轧的厚度变形量为0-30%。
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
本发明通过以下几个方面协同作用,提高FCC基中熵合金的高温强度,具体为:
高温强度方面,在合金中引入B2相与L12相:L12相可提高合金材料的高温强度与高温稳定性,在高温应用的合金中引入L12相可以在保证室温强度的同时极大提升合金的高温强度;而B2相可以保证合金在室温下具有较高的屈服强度;
(1)通过调整Ni与Al的比例,实现了铸态合金相组成的变化。Ni的增加会促进FCC相形成,较低则有利于B2相形成。使用Ni元素稳定FCC相,可以提升中熵合金的高温性能;
(2)Al元素对L12相的形成至关重要,过多的铝元素将促进B2相的形成;本发明限定Al元素的原子百分比为6-16.5at%,且限定Ni/Al比例为3.4-10:1,适当的Ni/Al比例有利于促进L12相的形成(详见具体实施例中的对比例2-3);
(3)微量元素可以起到固溶强化、析出强化、强化晶界等作用,显著提升合金的室温和高温力学性能,本发明考虑添加了W、Mo、B、Zr、Hf、Ta、Nb、Re等微量元素以获得更高的高温强度;其中,W、Mo、Nb元素可以引起较大晶格畸变,起到固溶强化作用(性能提升情况详见具体实施例中,实施例1-6、16-18以及对比例1);Zr、B元素可以强化晶界,提高合金高温性能,一定程度消除合金中温脆性(具体详见具体实施例中,实施例7-12以及对比例1);Hf、Ta、Re元素可以促进合金中L12析出相的产生,起到析出强化作用(详见具体实施例中,实施例13-15、19-24以及对比例1);
(4)热机械加工对于消除合金缺陷、提升成分与组织均匀性、促进析出相形成等方面具有重要意义;通过轧制与退火,可以消除缩松缩孔等铸造缺陷以及铸造过程中的宏观偏析,并使晶粒组织细化,同时促进L12纳米析出相的形成,这些均有利于合金室温和高温强塑性的提升。
本发明的合金具有很高的高温屈服强度,在800℃下大于650MPa,同时该高性能高温中熵合金具有优异的室温强塑性以及可加工性,其室温屈服强度约为850MPa,延伸率15%,具有很高的加工硬化率,从而实现在室温下易于加工,冷变形后强度提升,高温下强度优异的设计目标,获得一型兼具室温强度与高温强度的高性能高温中熵合金。
附图说明
图1为实施例13中熵合金的SEM宏观显微组织图;
图2为实施例13中熵合金的SEM微观显微组织图;
图3为实施例13中熵合金的TEM暗场像;
图4为图3中L12相处的选区电子衍射斑点;
图5实施例13与3个对比例在800℃下的应力应变曲线。
具体实施方式
以下结合附图和具体实施方式对本发明进行详细的描述,以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施,但所举实施例不作为对本发明的限定。
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Al:6-16.5at%,Cr:6-12at%,Fe:6-15at%,Ni:55-70at%,Mo:0-3at%,W:0-2at%,Nb:0-2at%,Zr:0-1at%,Hf:0-1at%,B:0-0.2at%,Ta:0-1at%,Re:0-2at%;且Ni/Al为3.4-10:1。
上述Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,包括以下步骤:
在惰性气氛条件下,将按照元素的摩尔百分比称取的合金组分Al、Cr、Fe、Ni、Mo、W、Zr、Nb、Hf、B、Ta、Re原料,于真空感应熔炼炉或真空电弧熔炼炉中,进行多次熔炼,待熔炼完成并彻底冷却后,获得合金锭;然后将合金熔体浇铸到模具中,即得铸态的中熵合金锭;熔炼时的温度为1500~1650℃;
将所述铸态的中熵合金锭进行冷轧,之后在1100-1250℃退火处理1-30min,重复上述冷轧和退火过程多次,冷轧厚度总变形量为15%-60%,最后在650-700℃保温2-12h,制得所述Ni-Fe基高温中熵合金。在650-700℃保温之前,还可对合金进行再冷轧,且冷轧的厚度变形量为0-30%。
下述各实施例中采用的Al、Cr、Fe和Ni原料均为工业级原料。实施例2-24以及对比例1-3均与实施例1工艺相同,只有成分区别,因此省略工艺步骤。
实施例1
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:62.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:1.00at%,Ni/Al=3.8。
一种Ni-Fe基高温中熵合金的热机械处理方法,包括以下步骤:
S1、超声清洗:将Ni、Cr、Fe、Al、Mo合金原料使用机械研磨方法去除元素表面的氧化皮,然后置于不同容器中并加入酒精溶液,超声清洗,取出后吹干酒精得到超声处理后的原料;
S2、配料:按照元素的摩尔百分比分别称量S1中的原料并混合;
S3、熔炼:将S2混合好的原料放入真空非自耗电弧炉的坩埚中,关闭炉门,抽真空至3×10-3Pa然后反冲高纯氩气至0.06MPa;起弧后,首先对钛锭进行熔炼以吸收炉内残留的氧气,然后对S2中混合好的原料进行熔炼,同时开启电磁搅拌,所述熔炼电流为190A,搅拌电流为0.5A,熔炼温度为1600℃,熔炼时间为2min;待样品熔炼完成并彻底冷却后,将其翻面,反复熔炼6次,每次应使合金在液态下保持2min,使得各元素混合均匀,熔炼完成后,将合金熔体浇铸到模具中,即得铸态的Ni-Fe基高温中熵合金锭;
S4、将中熵合金锭冷轧厚度变形量约为15%后,于1200℃保温20min,随后进行冷却,获得第一次热机械处理的中熵合金锭;
将第一次热机械处理的中熵合金锭再冷轧厚度变形量约为15%后,于1200℃保温20min,随后进行冷却,获得第二次热机械处理的中熵合金锭;
将第二次热机械处理的中熵合金锭再冷轧厚度变形量约为15%后,于1200℃保温20min,随后进行冷却,获得第三次热机械处理的中熵合金锭;
将第三次热机械处理的中熵合金锭再冷轧厚度变形量约为15%后,于1200℃保温20min,随后进行冷却,获得第四次热机械处理的中熵合金锭;
将第四次热机械处理的中熵合金锭于700℃保温120min,随后进行冷却,即得热机械处理的高性能镍铁高温基中熵合金。
实施例2
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Ni/Al=3.7。
实施例3
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:60.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:3.00at%,Ni/Al=3.67。
实施例4
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:62.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,W:1.00at%,Ni/Al=3.8。
实施例5
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,W:2.00at%,Ni/Al=3.7。
实施例6
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:60.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,W:3.00at%,Ni/Al=3.67。
实施例7
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.49at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.01at%,Ni/Al=3.7。
实施例8
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.47at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,Ni/Al=3.7。
实施例9
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.45at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例10
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Ni/Al=3.7。
实施例11
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例12
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.075at%,Ni/Al=3.7。
实施例13
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.45at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Hf:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例14
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.40at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Hf:0.10at%,Ni/Al=3.7。
实施例15
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.35at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Hf:0.15at%,Ni/Al=3.7。
实施例16
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.45at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Nb:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例17
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.40at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Nb:0.10at%,Ni/Al=3.7。
实施例18
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:61.35at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Nb:0.15at%,Ni/Al=3.7。
实施例19
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:61.45at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Ta:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例20
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:61.40at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Ta:0.10at%,Ni/Al=3.7。
实施例21
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:61.35at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Ta:0.15at%,Ni/Al=3.7。
实施例22
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.45at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Re:0.05at%,Ni/Al=3.7。
实施例23
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.40at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Re:0.10at%,Ni/Al=3.7。
实施例24
一种Ni-Fe基高温中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:
Ni:61.35at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Mo:2.00at%,Zr:0.03at%,B:0.025at%,Re:0.15at%,Ni/Al=3.7。
对比例1-3意在与性能最佳的实施例13进行对比,凸显微量合金化元素对合金高温强度与塑性两方面的影响,如图5所示。对比例1为未添加微量合金元素的高温中熵合金基体,对比例2为Ni30Co30Cr10Fe10Al18W2共晶高熵合金,对比例3为AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金。可以看出,实施例13在800℃下的屈服强度比三个对比例要高很多。微量元素合金化可以在保证塑性的情况下,实现非常高的高温强度。因此,本专利中高温中熵合金的设计思路是有效可行的。
对比例1
一种中熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:63.50at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:16.50at%,Ni/Al=3.8。
对比例2
Ni30Co30Cr10Fe10Al18W2共晶高熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:30.00at%,Co:30.00at%,Cr:10.00at%,Fe:10.00at%,Al:18.00at%,W:2.00at%,Ni/Al=1.7。
对比例3
AlCoCrFeNi2.1共晶高熵合金,由以下摩尔百分比的组分组成:Ni:34.43at%,Co:16.39at%,Cr:16.39at%,Fe:16.39at%,Al:16.39at%;Ni/Al=2.1。
表1调整微量元素种类与含量样品实施例性能指标
表2各个对比例的成分与实际性能指标
为了说明本发明提供的一种高温高强中熵合金的微观组织,对实施例13提供的高性能镍铁基中熵合金进行微观组织表征,如图1-4所示。图1为实施例13的宏观显微组织图,可见合金由FCC和B2相组成。图2为实施例13经过热机械处理后的微观组织图,合金组织由FCC中分布的细密L12相。图3为实施例13的透射电镜图,可以看出合金中分布着大量纳米级别的L12相。图4为实施例13对应的选区电子衍射斑点,为典型L12相的超点阵衍射斑点。
综上,本发明研究了调整Ni与Al的比例并加入一定微量合金元素对Ni-Fe基高温中熵合金组织与性能的影响规律。研究表明,使用价格相对较低的适当调整Ni与Al的比例可以在FCC基体中诱导产生大量L12相。同时,Mo、W、Zr、B、Hf、Nb、Re等微量合金化元素在稳定L12相、促进L12相生成以及强化界面等方面具有立竿见影的效果,使合金在保持优良高温塑性的同时大幅提升高温强度。
以上所述仅是本发明的优选实施方式,应当指出,对于本技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明原理的前提下,还可以作出若干改进和润饰,这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (8)

1.一种Ni-Fe基高温中熵合金,其特征在于,由以下摩尔百分比的组分组成:
Al:6-16.5 at%,Cr:6-12 at%,Fe:6-15 at%,Ni:55-70 at%,Mo:2-3 at%,W:0-2 at%,Nb:0-2 at%,Zr:0.03-0.05 at%,Hf:0-1 at%,B:0-0.2 at%,Ta:0-1 at%,Re:0-2 at%;且Ni/Al为3.67-3.7:1;
在FCC基中熵合金中引入B2相与L12相,控制Ni/Al比例促进L12相的形成;
将铸态的中熵合金锭进行冷轧,之后在1100-1250 ℃退火处理,重复上述冷轧和退火过程多次,最后在650-700 ℃保温,制得所述Ni-Fe基高温中熵合金。
2.根据权利要求1所述的Ni-Fe基高温中熵合金,其特征在于,由以下摩尔百分比的组分组成:Al:6-16 at%,Cr:9-11 at%,Fe:9-12 at%,Ni:58-63 at%,Mo:2-3 at%,W:0-2 at%,Nb:0-2 at%,Zr:0.03-0.05 at%,Hf:0-1 at%,B:0-0.2 at%,Ta:0-1 at%,Re:0-2 at%;且Ni/Al为3.67-3.7 : 1。
3.根据权利要求1或2所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在惰性气氛条件下,将按照元素的摩尔百分比称取的合金组分Al、Cr、Fe、Ni、Mo、W、Zr、Nb、Hf、B、Ta、Re原料,于真空感应熔炼炉或真空电弧熔炼炉中,进行多次熔炼,待熔炼完成并彻底冷却后,获得合金锭;然后将合金熔体浇铸到模具中,即得铸态的中熵合金锭;
将所述铸态的中熵合金锭进行冷轧,之后在1100-1250 ℃退火处理,重复上述冷轧和退火过程多次,最后在650-700 ℃保温,制得所述Ni-Fe基高温中熵合金。
4.根据权利要求3所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,熔炼时的温度为1500~1650 ℃。
5.根据权利要求3所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,冷轧厚度总变形量为15 %-60 %。
6.根据权利要求3所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,每次退火保温时间为1-30 min。
7.根据权利要求3所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,在650-700℃保温的时间为2-12 h。
8.根据权利要求3所述的Ni-Fe基高温中熵合金的制备方法,其特征在于,在650-700℃保温之前,还可对合金进行再冷轧,且冷轧的厚度变形量为0-30 %。
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