CN115232506B - 一种模拟绿色植被的仿生材料、模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种模拟绿色植被的仿生材料,包括群青绿和吸湿性盐,所述群青绿和吸湿性盐的质量比为1:(0.2‑0.5)。本发明还提供一种模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法。本发明基于群青绿、吸湿性盐得到仿生材料与仿生光谱薄膜,该仿生材料与仿生光谱薄膜与绿色植被在高光谱波段的光谱相似系数达到0.9以上,仿生效果好。
Description
技术领域
本发明属于仿生材料领域,尤其涉及一种仿生材料、太阳光谱薄膜及其制备方法。
背景技术
近年来,随着高光谱探测技术的迅速发展,高光谱伪装技术引起越来越多科研人员的关注,发展能够对抗高光谱侦察的伪装材料具有重要意义。通常情况下,地面军事目标主要以绿色植被为伪装背景,因此寻找和研究能够模拟绿色植被光谱特性的仿生材料并将其应用于军事伪装中,对于提升军事目标的生存能力十分关键。
应用于高光谱伪装的仿生材料早期主要以模拟绿色植被叶片的结构为主,近年来,越来越多的研究者通过将铬绿作为绿色颜料,通过与成膜物质相结合的方式来模拟绿色植被的光谱。为了评估光谱薄膜与绿色植被光谱相似程度,常用的光谱相关系数公式为:
式中xi和yi分别为被测物与参照物在光谱曲线中第i点处的光谱值,和/>分别为被测物与参照物的光谱均值。如果两谱线形状完全相同,γxy=1,否则γxy<1,该公式侧重于评估两光谱在整个测量波长范围内光谱相似的程度。
现有技术中利用铬绿制备的仿生材料在高光谱波段的光谱相似系数较高。然而,目前报道的仿生材料存在明显的不足。例如,利用仿叶片结构制备的多层仿生材料结构复杂、寿命较短。此外,铬绿的添加,对环境不友好,不符合绿色环保理念的需求。因此,研究新型的可以对抗高光谱侦察的伪装材料非常必要。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是克服以上背景技术中提到的不足和缺陷,提供一种模拟相似度高、环境友好的模拟绿色植被的仿生材料、模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法。
为解决上述技术问题,本发明提出的技术方案为:
一种模拟绿色植被的仿生材料,包括群青绿和吸湿性盐,所述群青绿和吸湿性盐的质量比为1∶(0.2-0.5)。
上述仿生材料中,优选的,还包括金属酞菁(C32H16N8Zn),所述群青绿和金属酞菁的质量比为1∶(0.002-0.004)。
本发明中,加入吸湿性盐和金属酞菁,其二者与群青绿协同作用,用于调控群青绿的光谱性质,有利于得到高相似度的光谱仿生材料。
上述仿生材料中,优选的,所述吸湿性盐为卤素盐,所述卤素盐包括氯化锂。
上述仿生材料中,优选的,所述群青绿包括以下重量份的原料:
4A分子筛 24-30份;
硫磺粉 28-35份;
无水碳酸钠 0.5-2份;
石英粉 4-8份;
松香 2-6份。
上述仿生材料中,优选的,所述群青绿包括以下重量份的原料:
4A分子筛 25份;
硫磺粉 30份;
无水碳酸钠 1份;
石英粉 5份;
松香 3份。
本发明中,群青绿组分中的各物质的用量比是决定群青绿光谱性质的关键所在。我们研究表明,通过调控碳酸钠、4A分子筛和硫磺粉的质量比,尤其是碳酸钠的用量调控,有利于得到本发明所需要的光谱性质的群青绿,最终产品与绿色植被的光谱相似程度。更优选的,控制碳酸钠、4A分子筛和硫磺粉的质量比为25∶30∶1,产品性质最优异。
上述仿生材料中,优选的,所述群青绿的制备方法包括以下步骤:
(1)将4A分子筛、石英粉、硫磺粉、无水碳酸钠和松香经过混合压实,得到混合料;
(2)对步骤(1)中的混合料进行一段低温热处理和二段高温热处理后,再经冷却、提纯即得到所述群青绿材料。
上述仿生材料中,优选的,所述一段低温热处理的温度为400-500℃,升温速度为5-8℃/分钟,时间为15-60分钟;所述二段高温热处理的温度为750-850℃,升温速度为5-8℃/分钟,时间为1-3小时。本发明采用上述两段热处理过程有利于反应原料反应更加充分,产物更加纯净,杂质含量更少。
上述仿生材料中,优选的,所述提纯时采用亚硫酸钠沸腾液进行提纯,所述亚硫酸钠沸腾液中亚硫酸钠与去离子水的质量比为1∶(30-50)。本发明中,由于初级产品中存在较多的杂质,需要进一步的提纯处理。利用亚硫酸钠沸腾液可以达到较好的提纯效果。
作为一个总的技术构思,本发明还提供一种模拟绿色植被太阳光谱薄膜,包括成膜剂与上述的仿生材料。
作为一个总的技术构思,本发明还提供一种上述的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)将成膜剂溶解,再加入仿生材料,搅拌均匀得到混合溶液;
(2)将步骤(1)中得到的混合溶液刮涂成膜,经干燥固化(优选在真空条件下),即得到所述光谱薄膜。
上述制备方法中,优选的,所述成膜剂包括聚偏氟乙烯或聚乙烯醇,控制所述群青绿与成膜剂的质量比为1∶(2-5);
所述成膜剂溶解为将成膜剂加入98%的N-甲基吡咯烷酮溶液中搅拌溶解,控制搅拌温度为20-40℃,搅拌时间为3-6h;
搅拌均匀得到混合溶液时,控制搅拌温度为20-50℃,搅拌时间为3-10h;所述干燥固化时,控制加热温度为50-130℃。
本发明是基于以下原理:
1)绿色植被在太阳光谱波段的光谱特点为:在550nm波长处存在绿峰;在700nm波长附近存在“红边”;在780-1100nm波段存在“近红外高原”,太阳光谱反射率范围在40-60%;在1450nm和1930nm波长处存在明显的水峰。
2)为了模拟绿色植被的太阳反射光谱,本发明选用的绿色颜料为特定的群青绿颜料。本发明特定的群青绿颜料的光谱如图1所示。其光谱与绿色植被的太阳光谱具有较高的相似性,在510nm波长处反射峰可模拟绿色植被550nm波长处“绿峰”;在780-1100nm波段的高反射率可模拟绿色植被在此波段的“近红外高原”;此外,由于群青绿颜料的主要相结构为LTA型,具有一定的吸附水等物质的特性,因此在1450nm和1930nm波长处存在明显的水峰,可用于模拟绿色植被的水峰。
3)本发明主要选用具有吸湿作用的卤素盐(氯化锂)来调控仿生薄膜在1450nm和1930nm波长处的水峰。由于该材料不含-CH、-NH键,因此对仿生薄膜在近红外波段的光谱影响较小。
4)本发明主要选用酞菁锌来调控仿生薄膜在700nm波长附近的“斜边”。
5)本发明中主要选用PVDF等透明材料作为成膜材料,以减少成膜材料在可见光波段对涂层反射光谱的影响。
上述各因素共同作用,有利于得到高光谱相似系数的仿生材料与模拟绿色植被太阳光谱薄膜。
与现有技术相比,本发明的优点在于:
1、本发明基于群青绿、吸湿性盐得到仿生材料与仿生光谱薄膜,该仿生材料与仿生光谱薄膜与绿色植被在高光谱波段的光谱相似系数达到0.9以上,仿生效果好。
2、本发明的模拟绿色植被太阳光谱薄膜主要由单层膜组成,结构简单,使用寿命长,耐候性能好。
3、本发明的仿生材料以群青绿为主要材料,该材料对环境影响小。
4、本发明的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的制备方法相对简单,无需复杂的设备和设施,便于大规模生产。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的群青绿(b)以及绿叶(绿萝)(a)在太阳光谱波段的光谱。
图2为实施例1中的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的实物图。
图3为实施例1中的模拟绿色植被太阳光谱薄膜以及绿色植被的反射率曲线。
具体实施方式
为了便于理解本发明,下文将结合说明书附图和较佳的实施例对本发明作更全面、细致地描述,但本发明的保护范围并不限于以下具体的实施例。
除非另有定义,下文中所使用的所有专业术语与本领域技术人员通常理解的含义相同。本文中所使用的专业术语只是为了描述具体实施例的目的,并不是旨在限制本发明的保护范围。
除非另有特别说明,本发明中用到的各种原材料、试剂、仪器和设备等均可通过市场购买得到或者可通过现有方法制备得到。
实施例1:
一种模拟绿色植被的仿生材料,包括群青绿、吸湿性盐和酞菁锌,群青绿、吸湿性盐和酞菁锌的质量比为8∶3∶0.02。上述吸湿性盐为氯化锂。
上述群青绿包括以下质量的原料:2.5g4A分子筛,3g硫磺粉,0.1g碳酸钠,0.5g石英粉以及0.3g松香。
上述群青绿的制备方法如下:将2.5g4A分子筛,3g硫磺粉,0.1g碳酸钠,0.5g石英粉以及0.3g松香研磨并混合。将混合均匀的材料倒入有盖的石英坩埚中并压实,然后将石英坩埚放入到马弗炉中进行加热处理,热处理程序为:从室温升温至450℃,并保温30分钟,然后继续升温到800℃后保温2h,控制上述升温速率均为5℃/min,然后坩埚随炉冷却,得到初级产品。然后需要对所得到的产品进行提纯,提纯工艺为:将初级产品加入到沸腾的亚硫酸钠溶液中,进行清洗过滤,然后用去离子水对样品进行清洗,直至过滤液的pH值小于9。将所得到的材料放入烘箱中100℃烘干12h得到本实施例中的群青绿。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜包括成膜剂以及上述仿生材料。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的制备方法,包括以下步骤:
(1)将2g粉末状聚偏氟乙烯加入到20mL98%的N-甲基吡咯烷酮溶液中进行磁力搅拌,直至形成均匀混合的溶液,然后依次加入0.8g群青绿颜料、0.3g氯化锂、0.002g酞菁锌,在25℃下搅拌5h得到均匀的混合液;
(2)使用刮膜器将步骤(1)中得到的均匀混合的溶液刮涂在玻璃基板上,并放置于真空干燥箱中,80℃下真空干燥5h,即得到上述仿绿色植被太阳光谱薄膜。
图2为本实施例所合成的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的光学照片,由图可见仿生薄膜的表观颜色为青绿色,色彩均匀,质量较好。
本实施例中的仿生薄膜在太阳光谱波段(0.25-2.5μm)的反射率曲线如图3所示。由图可知,其在520nm波长附近存在明显的绿峰,可用于模拟绿色植被在550nm波长处的绿峰。由于添加了酞菁锌作为调控助剂,因此在680nm波长附近反射率较低,存在吸收峰。在近红外波段的1450nm和1930nm波长处存在明显的水峰。经计算得知,该仿生薄膜与绿色植被在太阳光谱波段的相似系数为0.94,具有较高的相似度。
实施例2:
一种模拟绿色植被的仿生材料,与实施例1相比,不含有酞菁锌,只包括群青绿和吸湿性盐,其二者的质量比为8∶3。上述吸湿性盐为氯化锂。
本实施例的群青绿的组成及制备工艺与实施例1相同。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法也与实施例相同。
经计算得知,该仿生薄膜与绿色植被在太阳光谱波段的相似系数为0.81,相似系数与实施例1相比,显著降低。
实施例3:
一种模拟绿色植被的仿生材料,与实施例1相同。
本实施例的群青绿包括以下质量的原料:2.8g4A分子筛,3.5g硫磺粉,0.2g碳酸钠,0.6g石英粉以及0.4g松香。
本实施例的群青绿的组成及制备工艺与实施例1相同。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法也与实施例相同。
经计算得知,该仿生薄膜与绿色植被在太阳光谱波段的相似系数为0.9,具有较高的相似度。
实施例4:
一种模拟绿色植被的仿生材料,与实施例1相同。
上述群青绿包括以下质量的原料:2.5g4A分子筛,3g硫磺粉,0.2g碳酸钠,0.5g石英粉以及0.3g松香。
本实施例的群青绿的组成及制备工艺与实施例1相同。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法也与实施例相同。
经计算得知,该仿生薄膜与绿色植被在太阳光谱波段的相似系数为0.91,具有较高的相似度。
实施例5:
一种模拟绿色植被的仿生材料,与实施例1相同。
上述群青绿包括以下质量的原料:2.4g4A分子筛,2.8g硫磺粉,0.07g碳酸钠,0.5g石英粉以及0.2g松香。
本实施例的群青绿的组成及制备工艺与实施例1相同。
本实施例的模拟绿色植被太阳光谱薄膜及其制备方法也与实施例相同。
经计算得知,该仿生薄膜与绿色植被在太阳光谱波段的相似系数为0.92,具有较高的相似度。
Claims (8)
1.一种模拟绿色植被的仿生材料,其特征在于,包括群青绿和吸湿性盐,所述群青绿和吸湿性盐的质量比为1:(0.2-0.5);
还包括金属酞菁,所述群青绿和金属酞菁的质量比为1:(0.002-0.004);
所述群青绿包括以下重量份的原料:
4A分子筛24-30份;
硫磺粉28-35份;
无水碳酸钠0.5-2份;
石英粉4-8份;
松香2-6份;
且控制无水碳酸钠、4A分子筛和硫磺粉的质量比为1:25:30。
2.根据权利要求1所述的仿生材料,其特征在于,所述吸湿性盐为卤素盐,所述卤素盐包括氯化锂。
3.根据权利要求1所述的仿生材料,其特征在于,所述群青绿包括以下重量份的原料:
4A分子筛25份;
硫磺粉30份;
无水碳酸钠1份;
石英粉5份;
松香3份。
4.根据权利要求1所述的仿生材料,其特征在于,所述群青绿的制备方法包括以下步骤:
(1)将4A分子筛、石英粉、硫磺粉、无水碳酸钠和松香经过混合压实,得到混合料;
(2)对步骤(1)中的混合料进行一段低温热处理和二段高温热处理后,再经冷却、提纯即得到所述群青绿材料。
5.根据权利要求4所述的仿生材料,其特征在于,所述一段低温热处理的温度为400-500℃,升温速度为5-8℃/分钟,时间为15-60分钟;所述二段高温热处理的温度为750-850℃,升温速度为5-8℃/分钟,时间为1-3小时。
6.一种模拟绿色植被太阳光谱薄膜,其特征在于,包括成膜剂与权利要求1-5中任一项所述的仿生材料。
7.一种如权利要求6中所述的模拟绿色植被太阳光谱薄膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)将成膜剂溶解,再加入仿生材料,搅拌均匀得到混合溶液;
(2)将步骤(1)中得到的混合溶液刮涂成膜,经干燥固化,即得到所述模拟绿色植被太阳光谱薄膜。
8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于,所述成膜剂包括聚偏氟乙烯或聚乙烯醇,控制所述群青绿与成膜剂的质量比为1:(2-5);
所述成膜剂溶解为将成膜剂加入质量浓度为98%的N-甲基吡咯烷酮溶液中搅拌溶解,控制搅拌温度为20-40℃,搅拌时间为3-6h;
搅拌均匀得到混合溶液时,控制搅拌温度为20-50℃,搅拌时间为3-10h;所述干燥固化时,控制加热温度为50-130℃。
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