CN115228304A - 一种复合膜的制备方法及复合膜 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种复合膜的制备方法及该方法制备的复合膜。一种复合膜的制备方法，包括以下步骤：1)配置水相溶液：将水相溶液的原料配置成水相溶液；所述水相溶液的原料包括多元胺单体及水；2)配置有机相溶液A：将机相溶液A的原料配置成有机相溶液A；所述有机相溶液A的原料包括多元酰氯单体、共轭聚合物单体及有机溶剂A；3)配置有机相溶液B：将机相溶液B的原料配置成有机相溶液B；所述机相溶液B的原料包括过氧化物引发剂及有机溶剂B；4)将基膜依次浸入水相溶液、有机相溶液A和有机相溶液B后取出即得复合膜。本发明通过在膜表面引入一层共轭保护层，使膜的抗污染性和抗氧化能力获得强化。
Description
技术领域
本发明涉及一种复合膜的制备方法及复合膜。
背景技术
随着我国国民经济的高速发展，水处理技术面临着处理对象复杂化、分离目标多元化、过程节能化的需求。具有选择性分离功能的复合膜(如带有聚酰胺分离功能层的纳滤膜，其包括基膜层和聚酰胺分离功能层)，分离性能受孔径效应和电荷效应协同控制，其材料具有高度可设计性，能实现特定体系的定向分离，满足更广泛的流体处理需求；因而纳滤膜在水资源淡化和循环再利用中及特种分离应用等领域中受到广泛的关注和研究。
与传统的平板卷式纳滤膜不同，中空纤维纳滤膜是由大量具有纳滤分离性能的中空状细纤维丝组装而成。相较于传统卷式构型，中空纤维构型膜的有效过滤膜面积更大，产水通量明显提高；同时，由中空纤维堆叠形成的内流道比卷式构型流道更加开发通畅，污染物不容易堵塞于流道内，使其可适用于更广泛的水体处理体系。上述优势表明，中空纤维纳滤膜将是纳滤膜材料的主要发展趋势。
目前，中空纤维纳滤膜实际使用中，膜被吸附污染的问题已经不可忽视。此外，膜污染不仅与元件流道结构相关，还与膜材料表面性质有重要关系。多数纳滤膜表面比较粗糙且带有电荷，使污染物颗粒能通过物理吸附或者静电相互作用结合于膜表面，堵塞膜孔道。因此，需要开发一种能解决上述问题的中空纤维纳滤膜。
技术内容
为了解决上述问题，本发明第一目的是提供一种复合膜的制备方法，包括以下步骤：1)配置水相溶液：将水相溶液的原料配置成水相溶液；所述水相溶液的原料包括多元胺单体及水；2)配置有机相溶液A：将机相溶液A的原料配置成有机相溶液A；所述有机相溶液A的原料包括多元酰氯单体、共轭聚合物单体及有机溶剂A；3)配置有机相溶液B：将机相溶液B的原料配置成有机相溶液B；所述机相溶液B的原料包括过氧化物引发剂及有机溶剂B；4)将基膜依次浸入水相溶液、有机相溶液A和有机相溶液B后取出即得复合膜。
本发明通过上述方法制备的复合膜共有三层结构，依次是基膜层、聚酰胺功能层及共轭聚合物保护层。本发明的共轭聚合物单体在过氧化剂诱导下能快速聚合并在膜表面形成共轭聚合物保护层；该共轭聚合物保护层表面粗糙度低，减少了污染物颗粒与膜表面的吸附面积；此外，该共轭聚合物保护层具有独特连续共轭双键结构，使膜表面电荷均匀分布在整个聚合物分子链上，大大降低局部电荷密度，降低膜与带电微粒的静电相互作用力；最后，本申请主要利用共轭聚合物的还原特性，可一定程度消耗水体中氧化性成分，抑制膜的氧化破坏。本发明通过在膜表面引入一层共轭保护层，使膜的抗污染性和抗氧化能力获得强化。
本发明中基膜层与聚酰胺功能层之间是通过物理作用结合的，功能层与保护层之间具有有一定的化学键作用，但是主要还是通过物理作用结合。
作为一种实施方式，步骤1)中所述多元胺单体选自哌嗪、乙二胺、1,4-环己二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、间苯二胺及对苯二胺中至少一种。
作为一种实施方式，步骤1)水相溶液中多元胺单体的质量分数为0.10％-4.00％；或者为0.20％-2.00％；或者为0.50％-1.00％。上述质量分数的设定可以使纳滤膜的渗透性能更高。
作为一种实施方式，步骤2)中所述多元酰氯选自丁二酰氯、联苯二乙酰氯、4,4’-氧二(苯甲酰氯)及均苯三甲酰氯中至少一种。
作为一种实施方式，步骤2)有机相溶液A中所述多元酰氯的质量分数为0.01-0.50％；或者为0.10％-0.30％。上述质量分数的设定可以使纳滤膜的分离选择性更高。
作为一种实施方式，步骤2)中所述共轭聚合物单体选自吡咯、N-甲基吡咯、噻吩及3-甲基噻吩的中至少一种。
作为一种实施方式，步骤2)有机相溶液A中共轭聚合物的单体的质量分数为0.005％-0.050％；或者为0.01％-0.03％。上述质量分数的设定使保护层具有更合适的厚度，在充分发挥保护作用的同时减低对膜通量的影响。
作为一种实施方式，步骤2)中所述有机相溶剂A选自戊烷、己烷、环己烷、正庚烷及正辛烷中至少一种。
作为一种实施方式，步骤3)中所述过氧化物引发剂选自过氧化二乙丙苯、过氧乙酸及过氧化二苯甲酰中至少一种。
作为一种实施方式，步骤3)所述有机相溶液B中过氧化物引发剂的质量分数为0.1-1％；或者为0.1-0.5％；或者为0.2-0.8％；或者为0.2-0.4％，上述质量分数的设定使引发剂能更有效加快共轭聚合物的氧化聚合。
作为一种实施方式，步骤3)中所述有机相溶剂B选自乙酸乙酯、甲醇、乙醚、乙酸丁酯、乙酸异戊酯及乙酸甲酯中至少一种。
作为一种实施方式，将基膜放入水相溶液的时间为1-10分钟；进一步地，为1-5分钟。从水相溶液中取出后晾干1-20分钟后再放入有机相溶液A中；进一步地，为1-8分钟。
作为一种实施方式，将基膜放入有机相溶液A的时间为1-10分钟，进一步地，为2-5分钟。从有机相溶液A中取出后晾干1-10分钟后再放入有机相溶液B中；进一步地，为1-3分钟。
作为一种实施方式，将基膜放入有机相溶液B的时间为1-5分钟，进一步地，为2-10分钟；进一步地，为2-4分钟。从水相溶液中取出后在60-150℃下热处理5-20分钟后即得复合膜；进一步地，为80-120℃下热处理5-20分钟后即得复合膜；进一步地，为90-100℃下热处理10-20分钟。
作为一种实施方式，步骤4)中基膜选自中空纤维超滤基膜；所述中空纤维超滤基膜的材料选自聚芳纶、聚丙烯腈、聚砜、聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚氯乙烯及聚丙烯中至少一种。所述中空纤维超滤基膜通常用作纳滤膜的基膜，但是也可以采用其它材质的基膜。
作为一种实施方式，所述基膜的截留分子量为30000-60000；如中空纤维超滤基膜的截留分子量为30000-60000。
本发明第二个目的是提供一种复合膜，采用上述的制备方法制备而成。
本发明在传统纳滤膜丝的制备工艺基础上，通过将共轭聚合物单体分散在聚酰胺层(纳滤功能层)界面聚合反应所使用的有机相中，再将新生成聚酰胺层经过过氧化物处理，使共轭聚合物单体发生氧化聚合反应，最终在聚酰胺层表面形成一层超薄共轭聚合物保护层。该保护层既可以有效降低纳滤膜表面粗糙度，降低纳滤层表面电荷密度，缓解水体污染物颗粒的吸附；同时又提供氧化还原能力，可用于消耗水体中氧化性成分，使纳滤分离层免受氧化降解破坏。
本发明实施例中所述的“定重”均是指将物质溶于溶剂后的总重量，如将0.2g哌嗪溶解至水中定重100g，即表示哌嗪0.2g，水99.8g，哌嗪和水的总重要为100g。
具体实施方式：
以下将参照具体实施例对本发明做较详细的阐述，然而本发明并不以下述实施例为限，还可以是其它采用等同方式来替代其中某些要素的实施例。
本发明所述中空纤维纳滤膜的通量和脱盐率的测试方法如下所示：
1、水通量和脱盐性能测试
将所制得的中空纤维纳滤膜在0.31MPa下用质量分数0.2％MgSO4的电解质溶液预压半个小时，测试中空纤维纳滤膜的水通量和脱盐性能。
水通量的计算公式如(1)所示：
其中，A＝πDL(A－有效膜面积，m2；D－膜丝的平均直径(外径)，m；L－膜丝的有效长度，m)；t－收集Q体积产液所需的时间，h；Q－在t时间内收集的产液的体积，L。
膜的脱盐性能计算方法如(2)所示：
其中，R－膜的脱盐率，Cf－原液的电导率，μS/cm；Cp－产水的电导率，μS/cm。
2、抗污染性和抗氧化性测试
在上述膜分离测试过程中，为评价膜的抗污染性和抗氧化性，1)采用腐殖酸(水中常见污染物)为典型污染物，在硫酸镁标准测试溶液中添加0.2％(质量百分比)腐殖酸并继续运行12h，考察膜通量的变化，验证膜表面污染物堵塞程度，评价膜抗污染性(测试结果见表1)；2)采用次氯酸钠(水中常见氧化剂)为典型氧化剂，在硫酸镁标准测试溶液中添加5×10-4％(质量百分比)次氯酸钠并继续运行12h，考察膜脱盐率的变化，验证纳滤分离层的致密完整性，从而评测膜耐氧化性(测试结果见表2)。作为对照，采用未使用聚吡咯保护层改性的中空纤维纳滤膜作平行测试。
实施例1
(1)将0.2g哌嗪溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.01g丁二酰氯和0.005g吡咯溶解至戊烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.1g过氧化二乙丙苯溶解至乙酸乙酯中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为30000的聚芳纶中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中1分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中1分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，再放入有机相B中1分钟，随后将膜丝送入80℃烘箱中热处理5分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从32L/m2h降至28L/m2h；2)在次氯酸钠抗氧化试验中，膜丝脱盐率从95.3％下降至94.2％。
实施例2
(1)将2g乙二胺溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.5g均苯三甲酰氯和0.05gN-甲基吡咯溶解至环己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.5g过氧化二苯甲酰溶解至乙醚中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为50000的聚偏氟乙烯材料中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中5分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干8分钟；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中5分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，再放入有机相B中5分钟，随后将膜丝送入120℃烘箱中热处理20分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从28L/m2h降至25L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从97.3％下降至96.1％。
实施例3
(1)将0.5g 1,4-环己二胺溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.1g丁二酰氯和0.02g噻吩溶解至己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.2g过氧乙酸溶解至甲醇中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为40000的聚丙烯腈中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡过夜，待用；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中3分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中2分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，再放入有机相B中3分钟，随后将膜丝送入100℃烘箱中热处理10分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从27.4L/m2h降至25.4L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从95.6％下降至94.1％。
实施例4
(1)将1g 1,3-双(氨甲基)环己烷溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.3g4,4’-氧二(苯甲酰氯)和0.02g 3-甲基噻吩溶解至己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.4g过氧化二苯甲酰溶解至乙醚中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为50000的聚砜中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中4分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干6分钟；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中4分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，再放入有机相B中4分钟，随后将膜丝送入110℃烘箱中热处理15分钟，获得中复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从27.5L/m2h降至25.3L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从94.2％下降至93.1％。
实施例5
(1)将2g 1,4-环己二胺溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.5g联苯二乙酰氯和0.03g噻吩溶解至环己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.4g过氧乙酸溶解至甲醇中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为30000的聚芳纶的中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中1分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干8分钟；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中1分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，再放入有机相B中4分钟，随后将膜丝送入120℃烘箱中热处理20分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从35.5L/m2h降至30.6L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从95.2％下降至93.8％。
实施例6
(1)将1.5g 1,3-双(氨甲基)环己烷溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.3g联苯二乙酰氯和0.05g吡咯溶解至环己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.1g过氧化二乙丙苯溶解至乙酸乙酯中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为30000的聚丙烯腈的中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡、；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中3分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干5分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中4分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，再放入有机相B中5分钟，随后将膜丝送入120℃烘箱中热处理20分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从28.7L/m2h降至25.2L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从96.1％下降至95.4％。
实施例7
(1)将2g乙二胺溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.5g丁二酰氯和0.005g3-甲基噻吩溶解至戊烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.5g过氧乙酸溶解至甲醇中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为40000的聚偏氟乙烯材料的中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中2分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干8分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中5分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，再放入有机相B中5分钟，随后将膜丝送入90℃烘箱中热处理15分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从30.4L/m2h降至28.6L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从94.4％下降至93.2％。
实施例8
(1)将1.5g哌嗪溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.3g联苯二乙酰氯和0.03g N-甲基吡咯溶解至环己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.4g过氧化二苯甲酰溶解至乙酸乙酯中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为50000的聚芳纶的中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中3分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干7分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中4分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，再放入有机相B中5分钟，随后将膜丝送入120℃烘箱中热处理5分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从29.4L/m2h降至27.4L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从95.8％下降至94.6％。
实施例9
(1)将1g 1,4-环己二胺溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.5g均苯三甲酰氯和0.05g吡咯溶解至己烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.1g过氧化二苯甲酰溶解至甲醇中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为30000的聚砜中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中1分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干4分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中2分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干2分钟，再放入有机相B中5分钟，随后将膜丝送入80℃烘箱中热处理5分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从30.3L/m2h降至27.1L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从96.9％下降至95.6％。
实施例10
(1)将2g 1,3-双(氨甲基)环己烷溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.3g联苯二乙酰氯和0.03g噻吩溶解至戊烷中定重至100g，作为有机相A溶液；将0.3g过氧乙酸溶解至乙酸乙酯中定重至100g，作为有机相B溶液；
(2)提供一种截留分子量为50000的聚丙烯腈的中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中4分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干4分钟，并用纸巾擦除多余水相；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中2分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干3分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；
(5)将膜丝放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，再放入有机相B中1分钟，随后将膜丝送入100℃烘箱中热处理15分钟，获得复合膜。
将本实施例制备的复合膜分别进行抗污染性能测试和耐氯性能测试：1)在腐殖酸抗污染试验中，膜丝通量从29.3L/m2h降至27.5L/m2h；2)次氯酸钠抗氧化试验中，膜的脱盐率从96.4％下降至95.2％。
实施例11-18
实施例11-18同实施例1，不同的是多元胺单体、多元酰氯单体、共轭聚合物单体及过氧化物引发剂种类不同，具体种类见表1所示。
对比例1
(1)将0.2g哌嗪溶解至水中定重100g，作为水相反应液；将0.01g均苯三甲酰氯溶解至戊烷中定重至100g，作为有机相A溶液；
(2)提供一种截留分子量为30000的聚芳纶中空纤维超滤基膜，使用清水冲洗浸泡；
(3)将超滤膜丝放入水相溶液中1分钟，将膜丝从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟；
(4)将晾干膜丝浸入有机相溶液A中1分钟，将膜从水相溶液中取出放置在空气中，竖直悬挂晾干1分钟，随后取出膜丝置于清水中清洗5分钟；接着送入80℃烘箱中热处理5分钟，获得复合膜。
对比例2
同对比例1，不同的是多元胺单体、多元酰氯单体种类不同，具体种类见表1所示。
总结
按表1和表2的方案分别进行抗污染测试和耐氧化性测试，在抗污染测试中，膜丝平均通量(表1中案例3-10)从31.5L/m2h降至28.1L/m2h，下降率为10.8％；耐氧化性测试中，膜的平均脱盐率(表2中案例3-10)从95.8％降至94.6％，下降率为1.2％。上述结果均好于对照组设置的测试数据。
表1抗污染测试结果
表2耐氧化性测试结果
Claims (16)
1.一种复合膜的制备方法，包括以下步骤：
1)配置水相溶液：将水相溶液的原料配置成水相溶液；所述水相溶液的原料包括多元胺单体及水；
2)配置有机相溶液A：将机相溶液A的原料配置成有机相溶液A；所述有机相溶液A的原料包括多元酰氯单体、共轭聚合物单体及有机溶剂A；
3)配置有机相溶液B：将机相溶液B的原料配置成有机相溶液B；所述机相溶液B的原料包括过氧化物引发剂及有机溶剂B；
4)提供一种基膜，将基膜依次浸入水相溶液、有机相溶液A和有机相溶液B后取出获得复合膜。
2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)中所述多元胺单体选自哌嗪、乙二胺、1,4-环己二胺、1,3-双(氨甲基)环己烷、间苯二胺及对苯二胺中至少一种。
3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤1)水相溶液中多元胺单体的质量分数为0.10-4.00％。
4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述多元酰氯单体选自丁二酰氯、联苯二乙酰氯、4,4’-氧二(苯甲酰氯)及均苯三甲酰氯中至少一种。
5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)有机相溶液A中所述多元酰氯的质量分数为0.01-0.50％。
6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述共轭聚合物单体选自吡咯、N-甲基吡咯、噻吩及3-甲基噻吩的中至少一种。
7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)有机相溶液A中共轭聚合物单体的质量分数为0.005-0.050％。
8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤2)中所述有机相溶剂A选自戊烷、己烷、环己烷、正庚烷及正辛烷中至少一种。
9.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述过氧化物引发剂选自过氧化二乙丙苯、过氧乙酸及过氧化二苯甲酰中至少一种。
10.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)所述有机相溶液B中过氧化物引发剂的质量分数为0.1-1.0％。
11.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤3)中所述有机相溶剂B选自乙酸乙酯、甲醇、乙醚、乙酸丁酯、乙酸异戊酯及乙酸甲酯中至少一种。
12.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中将基膜放入水相溶液的时间为1-10分钟；从水相溶液中取出后晾干1-20分钟后再放入有机相溶液A中。
13.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中将基膜放入有机相溶液A的时间为1-5分钟；从有机相溶液A中取出后晾干1-10分钟后再放入有机相溶液B中。
14.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中将基膜放入有机相溶液B的时间为1-5分钟；从水相溶液中取出后在60-120℃下热处理5-20分钟后获得复合膜。
15.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于：步骤4)中基膜选自中空纤维超滤基膜；所述中空纤维超滤基膜的材料选自聚芳纶、聚丙烯腈、聚砜、聚偏氟乙烯、聚醚砜、聚氯乙烯及聚丙烯中至少一种。
16.一种复合膜，采用如权利要求1-15任一项所述的制备方法制备而成。
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2021
- 2021-04-23 CN CN202110438957.4A patent/CN115228304A/zh active Pending
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