CN115216777B - 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺 - Google Patents

一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺 Download PDF

Info

Publication number
CN115216777B
CN115216777B CN202210653280.0A CN202210653280A CN115216777B CN 115216777 B CN115216777 B CN 115216777B CN 202210653280 A CN202210653280 A CN 202210653280A CN 115216777 B CN115216777 B CN 115216777B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carbon steel
crucible
magnesium alloy
steel crucible
smelting
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210653280.0A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115216777A (zh
Inventor
戴甲洪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yangtze Normal University
Original Assignee
Yangtze Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yangtze Normal University filed Critical Yangtze Normal University
Priority to CN202210653280.0A priority Critical patent/CN115216777B/zh
Publication of CN115216777A publication Critical patent/CN115216777A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115216777B publication Critical patent/CN115216777B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23GCLEANING OR DE-GREASING OF METALLIC MATERIAL BY CHEMICAL METHODS OTHER THAN ELECTROLYSIS
    • C23G1/00Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts
    • C23G1/02Cleaning or pickling metallic material with solutions or molten salts with acid solutions
    • C23G1/08Iron or steel
    • C23G1/088Iron or steel solutions containing organic acids
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D1/00General methods or devices for heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering
    • C21D1/74Methods of treatment in inert gas, controlled atmosphere, vacuum or pulverulent material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C21METALLURGY OF IRON
    • C21DMODIFYING THE PHYSICAL STRUCTURE OF FERROUS METALS; GENERAL DEVICES FOR HEAT TREATMENT OF FERROUS OR NON-FERROUS METALS OR ALLOYS; MAKING METAL MALLEABLE, e.g. BY DECARBURISATION OR TEMPERING
    • C21D9/00Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor
    • C21D9/0068Heat treatment, e.g. annealing, hardening, quenching or tempering, adapted for particular articles; Furnaces therefor for particular articles not mentioned below
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • C23C26/02Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00 applying molten material to the substrate
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P10/00Technologies related to metal processing
    • Y02P10/20Recycling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)

Abstract

本发明公开了一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,涉及坩埚表面处理技术领域。本发明是先对碳钢坩埚进行表面预处理,除去坩埚表面的杂质,然后将Mg‑Al熔液热镀在坩埚表面,冷却成型后再进行热处理。本发明在碳钢坩埚表面形成一层超薄的Mg‑Al涂层,该涂层能够与碳钢坩埚中的Fe形成Mg‑Al‑Fe稳定相,从而避免了镁合金在熔炼过程中坩埚Fe元素的溶出,提高了坩埚的使用寿命以及镁合金的纯度。

Description

一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺
技术领域
本发明属于坩埚表面处理技术领域,具体涉及一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺。
背景技术
镁合金熔炼用坩埚一般为碳钢板焊接而成,在实际使用过程中,铁基坩埚不断受高温热冲击和化学反应的影响,易产生侵蚀、脱落而损坏。同时坩埚壁的腐蚀产物及基体中部分元素在高温下溶解或与合金元素反应进入合金液,也会引起二次污染而影响镁合金品种。因此最大限度地减少坩埚的高温腐蚀可有效防治坩埚对合金液的污染,同时延长坩埚使用寿命。
目前对镁合金熔炼用坩埚进行处理的方式主要是调整坩埚基体的化学成分、坩埚表面处理等,以提高坩埚抗高温腐蚀的能力。其中在坩埚表面刷涂一层与镁合金液不发生反应、高温下自身稳定的非金属材料,以隔绝镁合金液与坩埚基体直接接触,从而防止坩埚溶解和腐蚀的常用方法。目前常用的涂料主要是碳酸钙、氧化锌以及硼酸为主,将坩埚加热到一定温度再进行刷涂或喷涂,然后干燥形成表面涂层。这种涂层在使用过程中极易脱落,从而降低了防护寿命,需要对坩埚进行多次反复刷涂,增加了工业生产劳动强度以及成本。
因此如何对镁合金熔炼用坩埚进行表面除铁处理,提高坩埚的抗高温腐蚀性以及使得涂层与坩埚基材结合能力强是目前行业研究的一个热点项目。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供了一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,该工艺是在碳钢坩埚表面形成一层超薄的Mg-Al涂层,该涂层能够与碳钢坩埚中的Fe形成Mg-Al-Fe稳定相,从而避免了镁合金在熔炼过程中坩埚Fe元素的溶出,提高了坩埚的使用寿命以及镁合金的纯度。
本发明的技术方案包括以下步骤:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,并用清洗表面,干燥后备用;
(2)称取质量比为1~6:1~2的Mg粉、铝粉,混合均匀后在惰性气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在惰性气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为5-10μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在还原性气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为400-600℃,处理时间为20-120min。
优选的,步骤(1)所述清洗方式是先将打磨后的碳钢坩埚浸泡在乙醇和醋酸混合溶液中30-60min,浸泡温度为35-45℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥。
更优选的,所述乙醇和醋酸的体积比为5-10:1。
优选的,所述惰性气氛为氮气。
优选的,所述还原性气氛为氢气和氮气的混合气体。
优选的,所述氢气和氮气的体积比为1:4~8。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
本发明提供了一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,该工艺是先对碳钢坩埚进行表面预处理,除去坩埚表面的杂质,然后将Mg-Al熔液热镀在坩埚表面,冷却成型后再进行热处理。本发明在碳钢坩埚表面形成一层超薄的Mg-Al涂层,该涂层能够与碳钢坩埚中的Fe形成Mg-Al-Fe稳定相,从而避免了镁合金在熔炼过程中坩埚Fe元素的溶出,提高了坩埚的使用寿命以及镁合金的纯度。
附图说明
图1为本发明所述工艺的流程图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为6:1的乙醇和醋酸混合溶液中50min,浸泡温度为40℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为3:1的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为8μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:5氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为500℃,处理时间为60min。
实施例2
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为6:1的乙醇和醋酸混合溶液中50min,浸泡温度为40℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为5:1的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为8μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:5氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为500℃,处理时间为60min。
实施例3
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为6:1的乙醇和醋酸混合溶液中50min,浸泡温度为40℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为6:1的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为8μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:5氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为500℃,处理时间为60min。
实施例4
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为6:1的乙醇和醋酸混合溶液中50min,浸泡温度为40℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为2:1的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为8μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:5氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为500℃,处理时间为60min。
实施例5
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为6:1的乙醇和醋酸混合溶液中50min,浸泡温度为40℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为1:1的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为8μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:5氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为500℃,处理时间为60min。
实施例6
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为10:1的乙醇和醋酸混合溶液中30min,浸泡温度为35℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为3:2的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为10μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:8的氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为600℃,处理时间为120min。
实施例7
一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,具体步骤如下:
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,将打磨后的碳钢坩埚浸泡在体积比为5:1的乙醇和醋酸混合溶液中30min,浸泡温度为45℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥,干燥后备用;
(2)称取质量比为1:2的Mg粉、铝粉,混合均匀后在氮气气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在氮气气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为5μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在体积比为1:4的氢气和氮气混合气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为400℃,处理时间为20min。
利用实施例1-7处理后的碳钢坩埚进行镁合金熔炼,熔炼结束后检测碳钢坩埚表面铁含量以及镁合金铸锭中的铁含量,具体表1所示。
表1
需要说明的是,以上列举的仅是本发明的若干个具体实施例,显然本发明不仅仅限于以上实施例,还可以有其他变形。本领域的技术人员从本发明公开内容直接导出或间接引申的所有变形,均应认为是本发明的保护范围。

Claims (4)

1.一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,其特征在于,包括以下步骤
(1)将镁合金熔炼用碳钢坩埚进行表面打磨光滑,并用清洗表面,干燥后备用;
(2)称取质量比为1~6:1~2的Mg粉、铝粉,混合均匀后在惰性气氛保护下进行加热熔融,得到熔液;
(3)在惰性气氛下将步骤(2)的熔液热镀在步骤(1)处理后的碳钢坩埚表面,形成厚度为5-10μm的涂层;
(4)将步骤(3)处理后的坩埚冷却至室温,然后在还原性气氛保护下进行整体热处理,热处理的温度为400-600℃,处理时间为20-120min;
所述还原性气氛为体积比为1:4~8的氢气和氮气的混合气体。
2.根据权利要求1所述镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,其特征在于,步骤(1)所述清洗方式是先将打磨后的碳钢坩埚浸泡在乙醇和醋酸混合溶液中30-60min,浸泡温度为35-45℃;然后将浸泡后的碳钢坩埚取出,并用清水进行冲洗,自然干燥。
3.根据权利要求2所述镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,其特征在于,所述乙醇和醋酸的体积比为5-10:1。
4.根据权利要求1所述镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺,其特征在于,所述惰性气氛为氮气。
CN202210653280.0A 2022-06-09 2022-06-09 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺 Active CN115216777B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210653280.0A CN115216777B (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210653280.0A CN115216777B (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115216777A CN115216777A (zh) 2022-10-21
CN115216777B true CN115216777B (zh) 2023-11-17

Family

ID=83608860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210653280.0A Active CN115216777B (zh) 2022-06-09 2022-06-09 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN115216777B (zh)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05322451A (ja) * 1992-05-28 1993-12-07 Agency Of Ind Science & Technol コールドクルーシブルレビテーション溶解方法
KR20060073360A (ko) * 2004-12-24 2006-06-28 주식회사 포스코 마그네슘 용해용 도가니의 내식성 향상방법
CN101671807A (zh) * 2009-09-30 2010-03-17 武汉钢铁(集团)公司 一种坩埚表面涂层的方法
KR20140087157A (ko) * 2012-12-28 2014-07-09 주식회사 포스코 마그네슘 용해용 도가니 및 그 제조방법
CN110735099A (zh) * 2019-11-19 2020-01-31 长江师范学院 一种镁合金熔炼的中碳钢坩埚表面处理除铁工艺
CN112111708A (zh) * 2020-09-18 2020-12-22 常州大学 一种提高锌锅内高铝砖耐火材料表面耐蚀性的方法
CN114525468A (zh) * 2022-02-10 2022-05-24 长江师范学院 一种碳钢坩埚的表面处理工艺

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05322451A (ja) * 1992-05-28 1993-12-07 Agency Of Ind Science & Technol コールドクルーシブルレビテーション溶解方法
KR20060073360A (ko) * 2004-12-24 2006-06-28 주식회사 포스코 마그네슘 용해용 도가니의 내식성 향상방법
CN101671807A (zh) * 2009-09-30 2010-03-17 武汉钢铁(集团)公司 一种坩埚表面涂层的方法
KR20140087157A (ko) * 2012-12-28 2014-07-09 주식회사 포스코 마그네슘 용해용 도가니 및 그 제조방법
CN110735099A (zh) * 2019-11-19 2020-01-31 长江师范学院 一种镁合金熔炼的中碳钢坩埚表面处理除铁工艺
CN112111708A (zh) * 2020-09-18 2020-12-22 常州大学 一种提高锌锅内高铝砖耐火材料表面耐蚀性的方法
CN114525468A (zh) * 2022-02-10 2022-05-24 长江师范学院 一种碳钢坩埚的表面处理工艺

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
镁及镁合金熔炼用铁质坩埚腐蚀及防护;王栓强等;《铸造技术》;第28卷(第03期);第443-445页 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN115216777A (zh) 2022-10-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103726003B (zh) 一种基于氧化铁皮还原的热轧带钢免酸洗热镀锌方法
CN109182843B (zh) 一种镍钨中间合金及一种电子束熔炼制备镍钨中间合金的方法
CN106670235B (zh) 一种铜铝复合板带的生产方法、铜铝复合板带
CN105525087B (zh) 一种提高取向硅钢底层质量的方法
CN107338432B (zh) 采用气体动力喷涂制备高硅钢薄板的方法
CN107287543A (zh) Al‑Si系合金镀层材料、其制备方法和应用
CN109023197B (zh) 一种环保的锌铝镁合金镀层钢板的制备方法
WO2023155511A1 (zh) 一种镍系钢板表面质量的控制方法
CN113186476A (zh) 一种盘扣式脚手架热镀锌工艺方法
CN113564507B (zh) 一种热镀锌低温镀液及其制法和应用
CN1243121C (zh) 钢铁热浸镀铝锌合金工艺
CN115216777B (zh) 一种镁合金熔炼用碳钢坩埚的表面除铁工艺
CN109554563B (zh) 一种降低复杂多元黄铜合金杂质元素镍的方法
CN1166536A (zh) 一种表面覆铝的钢材、铁基工件及其覆铝方法
CN102383082A (zh) 一种提高还原蒸馏炉使用寿命的方法
CN112680761A (zh) 一种镀镍铈合金软铜线生产工艺
CN108866467A (zh) 一种连续热镀铝锌生产线铝锌锅底渣的去除方法
CN109207758B (zh) 一种铝合金工件熔炼铸造工艺
CN116815095A (zh) 抗结焦复合涂层及其制备方法
CN1804101A (zh) 精纺机钢领的表面处理方法
CN109468564A (zh) 热成形用锌基镀层材料、其制备方法及热浸镀方法
CN101487104A (zh) 一种碳钢/不锈钢复合材料及制备方法
CN114525468A (zh) 一种碳钢坩埚的表面处理工艺
CN116422726B (zh) 一种高强度耐腐蚀的铝合金管道及其制备方法
CN110872661A (zh) 一种耐高温的钛合金板及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant