CN115216772A - 一种适用于铜表面的环保型粗化处理液及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种适用于铜表面的环保型粗化处理液及其应用，涉及印刷线路板生产加工领域。该粗化处理液包括以下质量浓度组分：双氧水5‑65g/L，硫酸20‑100g/L，双氧水稳定剂1‑10g/L，表面活性剂1‑10g/L，铜离子络合剂15‑60g/L，缓蚀剂0.2‑1g/L，余量为去离子水。本发明的适用于铜表面的环保型粗化处理液采用不同类型的双氧水稳定剂进行复配，可维持双氧水稳定不裂解；通过阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂进行复配，提高可生物降解性能。对铜箔表面进行处理后，得到的铜箔表面的粗化程度良好、板面均匀，增加铜面与涂层或贴膜的结合力，保证后续制程的品质和良率。
Description
技术领域
本发明涉及印刷线路板生产加工领域，尤其涉及一种适用于铜表面的环保型粗化处理液及其应用。
背景技术
印制线路板的生产制造过程中，为了提高铜及铜合金表面清洁度、粗糙度、降低铜箔厚度，往往需要对线路板的铜面进行粗化处理，其中，以硫酸-双氧水的无机酸粗化处理体系因粗化过程易于控制、处理成本较低等优势而被广泛应用。但是，该体系中的双氧水分解氧速度快，导致粗化速度及效率降低，往往存在粗化程度低，粗化溶液不稳定、铜面容易氧化的现象。因此，找到一种粗化处理体系，有效改善线路板铜面粗糙度以及粗化速度，对线路板加工技术领域具有重要意义。
发明内容
为解决上述技术问题，本发明提供一种适用于铜表面的环保型粗化处理液，包括以下质量浓度组分：
双氧水 10-65g/L，
硫酸 20-100g/L，
双氧水稳定剂 1-10g/L，
表面活性剂 1-10g/L，
铜离子络合剂 15-60g/L，
缓蚀剂 0.2-1g/L，
余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：（3-6）；
所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：（1-4）：（1-4）；
所述的铜离子络合剂选自氨水、甲酸铵、醋酸铵中的至少一种；
所述的缓蚀剂选自8-喹啉羧酸、5-氨基喹啉中的至少一种。
进一步的，所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，包括以下质量浓度组分：
双氧水 15-45g/L，
硫酸 45-95g/L，
双氧水稳定剂 2-8g/L，
表面活性剂 2-9g/L，
铜离子络合剂 25-50g/L，
缓蚀剂 0.2-0.8g/L，
余量为去离子水。
进一步的，所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，包括以下质量浓度组分：
双氧水 25-35g/L，
硫酸 60-80g/L，
双氧水稳定剂 3-6g/L，
表面活性剂 4-7g/L，
铜离子络合剂 30-45g/L，
缓蚀剂 0.2-0.6g/L，
余量为去离子水。
进一步的，所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：（4-5）。
进一步的，其特征在于，所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：（2-3）：（2-3）。
进一步的，所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，包括以下质量浓度组分：双氧水30g/L，硫酸80g/L，双氧水稳定剂5g/L，表面活性剂6g/L，铜离子络合剂30g/L，缓蚀剂0.5g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：4；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：2.5：2.5；所述的铜离子络合剂为甲酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
第二方面，提供如第一方面所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液的制备方法，包括以下步骤：
S1：称取配方量的硫酸、双氧水稳定剂和缓蚀剂，依次加入去离子水中搅拌溶解；
S2：称取配方量的双氧水、铜离子络合剂和表面活性剂于S1制得的溶液中，搅拌均匀；
S3：用去离子水将S2中得到的溶液定容至1L，搅拌均匀得到所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液。
第三方面，提供一种线路板铜面粗化处理方法，将线路板浸泡在第一方面所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液中，进行机械摆动。
进一步的，所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液的浸泡温度为25℃-35℃，浸泡时间为15s-90s。
第四方面，提供如第一方面所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，在印刷线路板生产加工方面的应用。
本发明所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液由以下组分组成：双氧水，硫酸，双氧水稳定剂，表面活性剂，铜离子络合剂，缓蚀剂。所述的双氧水稳定剂选自聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；聚天门冬氨酸钾无毒性，易生物降解，对环境无污染，是一类绿色螯合剂；丙烯酸-马来酸酐共聚物是一种低相对分子质量多价螯合剂，同样具有无毒、无污染的优势；两者按一定比例复配可以发挥其中的协同增效作用。
通过添加表面活性剂能够显著降低溶液表面张力，增加金属表面润湿性，利于表面处理剂深入孔隙清洗残留杂质，同时还能与缓蚀剂协同封闭镀层表面的孔隙；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵为阳离子表面活性剂，烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚为非离子表面活性剂，通过阳离子表面活性剂与非离子表面活性剂适当配伍可形成具有很高表面活性的分子复合物，对稳定性、去污性、润湿性等均有增效作用；而非离子表面活性剂中选用的聚天冬氨酸钾为一种新型绿色水处理剂，具有无磷、无毒、无公害和可完全生物降解的特性，其可以可有效防止金属设备的腐蚀。烷基糖苷(APG)具有表面活性高、去污力较强、可自然降解等特点。十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚三者复配能够起到协同增效的作用。
缓蚀剂在微蚀过程中在铜表面形成一层作用力轻微、可逆的吸附型保护膜，用于控制铜的蚀刻速率，蚀刻出均匀粗糙度的铜面；络合剂为胺基化合物，能提高铜离子的溶解度。通过采用本发明所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液对线路板进行处理后，得到的铜箔表面的粗化程度良好、板面均匀，增加铜面与涂层或贴膜的结合力，保证后续制程的品质和良率。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明试验例1的SEM图;
图2为本发明试验例5的SEM图;
图3为本发明对比例4的SEM图；
图4为本发明对比例11的SEM图；
图5为本发明对比例12的SEM图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
应当理解，当在本说明书和所附权利要求书中使用时，术语“包括”和 “包含”指示所描述特征、整体、步骤、操作、元素和/或组件的存在，但并不排除一个或多个其它特征、整体、步骤、操作、元素、组件和/或其集合的存在或添加。
还应当理解，在此本发明说明书中所使用的术语仅仅是出于描述特定实施例的目的而并不意在限制本发明。如在本发明说明书和所附权利要求书中所使用的那样，除非上下文清楚地指明其它情况，否则单数形式的“一”、“一个”及“该”意在包括复数形式。
还应当进一步理解，在本发明说明书和所附权利要求书中使用的术语“和/ 或”是指相关联列出的项中的一个或多个的任何组合以及所有可能组合，并且包括这些组合。
为了更充分理解本发明的技术内容，下面结合具体实施例对本发明的技术方案进一步介绍和说明。
适用于铜表面的环保型粗化处理液的制备方法：
S1：称取配方量的硫酸、双氧水稳定剂和缓蚀剂，依次加入去离子水中搅拌溶解；
S2：称取配方量的双氧水、铜离子络合剂和表面活性剂于S1制得的溶液中，搅拌均匀；
S3：用去离子水将S2中得到的溶液定容至1L，搅拌均匀得到所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液。
线路板铜面粗化处理方法
线路板铜面处理方法包括如下步骤：S1：除油；S2:水洗；S3：铜面粗化；S4：水洗；S5：酸洗；S6:烘干。
其中，铜面粗化步骤为将印刷线路板浸入本发明所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液中，进行机械摆动，浸泡温度为25℃至35℃，浸泡时间为15s-90s。
除油步骤选用3%-5%的HCl的溶液在25℃-35℃的条件下清洗10s-15s。
酸洗步骤中用3%-5%的HCl进行清洗，时间为10s-15s，工作温度为25℃-35℃。
性能测试方法：
将测试线路板样品按照下面的性能测试方法进行测试：
1、表面外观：目视，观察经过适用于铜表面的粗化处理液处理的铜表面外观色泽均匀、不发暗、表面平整、无凹坑、无划痕为合格；
2、微蚀量检测：通过测量粗化前后铜的重量变化检测，微蚀量控制在0.6-1.2微米之间；
3、粗糙度：用白光干涉仪检测粗化后的粗糙度，粗糙度Ra值控制在0.3-0.5之间。
试验例1
适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水30g/L，硫酸80g/L，双氧水稳定剂5g/L，表面活性剂6g/L，铜离子络合剂30g/L，缓蚀剂0.5g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：4；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：2.5：2.5；所述的铜离子络合剂为甲酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
适用于铜表面的环保型粗化处理液的制备方法包括以下步骤：
S1：称取配方量的硫酸、双氧水稳定剂和缓蚀剂，依次加入去离子水中搅拌溶解；S2：称取配方量的双氧水、铜离子络合剂和表面活性剂于S1制得的溶液中，搅拌均匀；S3：用去离子水将S2中得到的溶液定容至1L，搅拌均匀得到所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液。
采用适用于铜表面的环保型粗化处理液进行线路板铜面粗化处理，线路板铜面粗化处理方法包括如下步骤：S1：除油；S2:水洗；S3：铜面粗化；S4：水洗；S5：酸洗；S6:烘干。其中，除油步骤选用3%的HCl的溶液在25℃的条件下清洗10s。铜面粗化步骤为将印刷线路板浸入本发明所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液中，进行机械摆动，浸泡温度为25℃，浸泡时间为30s。酸洗步骤中用3%的HCl进行清洗，时间为10s，工作温度为25℃。铜面粗化完成后得到试验例1的线路板。图1为试验例1的SEM图。
试验例2-试验例5、对比例1-对比例24的适用于铜表面的环保型粗化处理液的制备方法及线路板铜面粗化处理方法与试验例1相同。
试验例2
适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水10g/L，硫酸20g/L，双氧水稳定剂1g/L，表面活性剂1g/L，铜离子络合剂15g/L，缓蚀剂0.2g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：3；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：1：1；所述的铜离子络合剂为甲酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
试验例3
适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水65g/L，硫酸100g/L，双氧水稳定剂10g/L，表面活性剂10g/L，铜离子络合剂60g/L，缓蚀剂1g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：6；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：4：4；所述的铜离子络合剂为氨水；所述的缓蚀剂为8-喹啉羧酸。
试验例4
适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水15g/L，硫酸45g/L，双氧水稳定剂2g/L，表面活性剂2g/L，铜离子络合剂25g/L，缓蚀剂0.8g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：5；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：2：2；所述的铜离子络合剂为醋酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
试验例5
适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水35g/L，硫酸80g/L，双氧水稳定剂6g/L，表面活性剂7g/L，铜离子络合剂45g/L，缓蚀剂0.6g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：4；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：3：3；所述的铜离子络合剂为醋酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
对试验例1-5的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表1所示：
表1 试验例1-5的适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
图1为本发明试验例1的SEM图，图2为本发明试验例5的SEM图。由图1-图2和表1测试结果可知，本发明提供的适用于铜表面的环保型粗化处理液各组分之间相互配合，该用于铜表面的环保型粗化处理液可将铜面粗糙度和微蚀量控制在理想范围内。
一、基于双氧水稳定剂不同质量浓度的影响
对比例1-3与试验例1不同的是双氧水稳定剂的质量浓度，其余条件均相同。对试验例1、对比例1-3的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表2所示：
表2 试验例1、对比例1-3适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表2可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中不含双氧水稳定剂（对比例1）时，会出现表面外观不合格和粗糙度较低的现象，双氧水稳定剂的质量浓度低于1g/L（对比例2）时，会出现表面外观不合格、粗糙度较低的现象。双氧水稳定剂的质量浓度超过10g/L（对比例3）时，会出现微蚀量较低、粗糙度较高的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液中双氧水稳定剂的质量浓度优选为1-10g/L 。
二、基于双氧水稳定剂不同种类的影响
对比例4-5与试验例1不同的是双氧水稳定剂的种类，其余条件均相同。对试验例1、对比例4-5的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表3所示：
表3 试验例1、对比例4-5适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
图3为本发明对比例4的SEM图。根据图4和测试结果表3可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中双氧水稳定剂的种类替换为聚天门冬氨酸钾（对比例4）或聚天门冬氨酸钾与丙烯酸的混合物（对比例5）时，均会导致微蚀量较低的现象。
三、基于双氧水稳定剂组分之间不同质量比的影响
对比例6-7与试验例1不同的是双氧水稳定剂中聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物组分之间不同质量比，其余条件均相同。对试验例1、对比例6-7的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表4所示：
表4 试验例1、对比例6-7适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表4可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液的双氧水稳定剂中当聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比较高（对比例6）时，会出现表面外观不合格、粗糙度较低的现象，当聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比较低（对比例7）时，会出现微蚀量较低、粗糙度较高的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液中双氧水稳定剂中聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比优选为1：（3-6）。
四、基于表面活性剂不同质量浓度的影响
对比例8-10与试验例5不同的是表面活性剂的质量浓度，其余条件均相同。对试验例5、对比例8-10的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表5所示：
表5 试验例5、对比例8-10适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表5可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中不含表面活性剂（对比例8）时，会出现表面外观不合格和粗糙度较低的现象，表面活性剂的质量浓度低于1g/L（对比例9）时，会出现表面外观不合格的现象。表面活性剂的质量浓度超过10g/L（对比例10）时，会出现表面外观不合格和粗糙度较低的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液中表面活性剂的质量浓度优选为1-10g/L 。
五、基于表面活性剂不同种类的影响
对比例11-12与试验例5不同的是表面活性剂的质量浓度，其余条件均相同。对试验例5、对比例11-12的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表6所示：
表6 试验例5、对比例11-12适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
图4为本发明对比例11的SEM图，图5为本发明对比例12的SEM图。根据图4-图5和测试结果表6可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中表面活性剂的种类替换为十二烷基二甲基苄基溴化铵（对比例11）或十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷的混合物（对比例12）时，均会导致表面外观不合格、粗糙度较低的现象。
六、基于表面活性剂组分之间不同质量比的影响
对比例13-16与试验例5不同的是表面活性剂中十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚组分之间不同质量比，其余条件均相同。对试验例5、对比例13-16的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表7所示：
表7试验例5、对比例13-16适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表7可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液的表面活性剂中，十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物中的烷基糖苷的质量较低（对比例13）或十二烷基聚氧乙烯醚的质量较高（对比例16）时，会出现表面外观不合格、粗糙度较低的现象。当十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物中的烷基糖苷的质量较高（对比例14）或十二烷基聚氧乙烯醚的质量较低（对比例15）时，会出现微蚀量较低、粗糙度较高的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液的表面活性剂中十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比优选为1：（1-4）：（1-4）。
七、基于铜离子络合剂不同质量浓度的影响
对比例17-19与试验例1不同的是铜离子络合剂的质量浓度，其余条件均相同。对试验例1、对比例17-19的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表8所示：
表8 试验例1、对比例17-19适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表8可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中不含铜离子络合剂（对比例17）时，会出现表面外观不合格和粗糙度较低的现象，铜离子络合剂的质量浓度低于15g/L（对比例18）时，会出现表面外观不合格、粗糙度较低的现象。铜离子络合剂的质量浓度超过60g/L（对比例19）时，会出现微蚀量较低、粗糙度较高的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液中铜离子络合剂的质量浓度优选为15-60g/L 。
八、基于缓蚀剂不同质量浓度的影响
对比例20-22与试验例1不同的是缓蚀剂的质量浓度，其余条件均相同。对试验例1、对比例20-22的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表9所示：
表9 试验例1、对比例20-22适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表9可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中不含缓蚀剂（对比例20）时，会出现表面外观不合格和微蚀量较低、粗糙度较高的现象，缓蚀剂的质量浓度低于0.2g/L（对比例21）时，会出现微蚀量较低、粗糙度较高的现象。缓蚀剂的质量浓度超过1g/L（对比例22）时，会出现微蚀量较高、粗糙度较低的现象。因此，适用于铜表面的环保型粗化处理液中缓蚀剂的质量浓度优选为0.2-1g/L 。
九、基于适用于铜表面的环保型粗化处理液不同组分之间的影响
对比例1与试验例1不同的是不含双氧水稳定剂，其余条件均相同。对比例23与试验例1不同的是不含双氧水稳定剂和表面活性剂，其余条件均相同。对比例8与试验例5不同的不含表面活性剂，其余条件均相同。对比例24与试验例5不同的是不含表面活性剂和缓蚀剂，其余条件均相同。对试验例1、对比例1、对比例23、试验例5、对比例8、对比例24的适用于铜表面的环保型粗化处理液做性能测试，测试结果如表10所示：
表10试验例1、对比例1、对比例23、试验例5、对比例8、对比例24适用于铜表面的环保型粗化处理液性能测试结果
根据测试结果表10可知，适用于铜表面的环保型粗化处理液中缺少多种组分（对比例23、对比例24）要比缺少单一组分（对比例1、对比例8）的测试效果更差，说明适用于铜表面的环保型粗化处理液存在协同作用。
综上所述，本发明的适用于铜表面的环保型粗化处理液采用不同类型的双氧水稳定剂进行复配，可维持双氧水稳定不裂解；通过阳离子表面活性剂和非离子表面活性剂进行复配，提高可生物降解性能。对铜箔表面进行处理后，得到的铜箔表面的粗化程度良好、板面均匀，增加铜面与涂层和贴膜的结合力，保证后续制程的品质和良率。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到各种等效的修改或替换，这些修改或替换都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应以权利要求的保护范围为准。
Claims (10)
1.一种适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水 10-65g/L，
硫酸 20-100g/L，
双氧水稳定剂 1-10g/L，
表面活性剂 1-10g/L，
铜离子络合剂 15-60g/L，
缓蚀剂 0.2-1g/L，
余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：（3-6）；
所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：（1-4）：（1-4）；
所述的铜离子络合剂选自氨水、甲酸铵、醋酸铵中的至少一种；
所述的缓蚀剂选自8-喹啉羧酸、5-氨基喹啉中的至少一种。
2.如权利要求1所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水 15-45g/L，
硫酸 45-95g/L，
双氧水稳定剂 2-8g/L，
表面活性剂 2-9g/L，
铜离子络合剂 25-50g/L，
缓蚀剂 0.2-0.8g/L，
余量为去离子水。
3.如权利要求2所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水 25-35g/L，
硫酸 60-80g/L，
双氧水稳定剂 3-6g/L，
表面活性剂 4-7g/L，
铜离子络合剂 30-45g/L，
缓蚀剂 0.2-0.6g/L，
余量为去离子水。
4.如权利要求1所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：（4-5）。
5.如权利要求4所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：（2-3）：（2-3）。
6.如权利要求5所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，其特征在于，包括以下质量浓度组分：
双氧水30g/L，硫酸80g/L，双氧水稳定剂5g/L，表面活性剂6g/L，铜离子络合剂30g/L，缓蚀剂0.5g/L，余量为去离子水；
所述的双氧水稳定剂为聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的混合物；所述的聚天门冬氨酸钾与丙烯酸-马来酸酐共聚物的质量比为1：4；所述的表面活性剂为十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的混合物；所述的十二烷基二甲基苄基溴化铵与烷基糖苷和十二烷基聚氧乙烯醚的质量比为1：2.5：2.5；所述的铜离子络合剂为甲酸铵；所述的缓蚀剂为5-氨基喹啉。
7.如权利要求1-6任意一项所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1：称取配方量的硫酸、双氧水稳定剂和缓蚀剂，依次加入去离子水中搅拌溶解；
S2：称取配方量的双氧水、铜离子络合剂和表面活性剂于S1制得的溶液中，搅拌均匀；
S3：用去离子水将S2中得到的溶液定容至1L，搅拌均匀得到所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液。
8.一种线路板铜面粗化处理方法，其特征在于，将线路板浸泡在权利要求1-6任意一项所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液中，进行机械摆动。
9.如权利要求8所述的线路板铜面粗化处理方法，其特征在于，所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液的浸泡温度为25℃-35℃，浸泡时间为15s-90s。
10.如权利要求1-6任意一项所述的适用于铜表面的环保型粗化处理液，在印刷线路板生产加工方面的应用。
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