CN115216193B - 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法 - Google Patents

一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115216193B
CN115216193B CN202210912995.3A CN202210912995A CN115216193B CN 115216193 B CN115216193 B CN 115216193B CN 202210912995 A CN202210912995 A CN 202210912995A CN 115216193 B CN115216193 B CN 115216193B
Authority
CN
China
Prior art keywords
spirooxazine
photochromic
exterior wall
percent
solvent
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN202210912995.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN115216193A (zh
Inventor
占稳
肖旺钏
张于涛
苏晋省
陈高顺
雷建东
罗炜萍
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Cam Casting Material Technology Fujian Co ltd
Original Assignee
Cam Casting Material Technology Fujian Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Cam Casting Material Technology Fujian Co ltd filed Critical Cam Casting Material Technology Fujian Co ltd
Priority to CN202210912995.3A priority Critical patent/CN115216193B/zh
Publication of CN115216193A publication Critical patent/CN115216193A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN115216193B publication Critical patent/CN115216193B/zh
Priority to US18/313,472 priority patent/US11939487B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C09D133/12Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02Organic and inorganic ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/10Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/20Diluents or solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/41Organic pigments; Organic dyes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/48Stabilisers against degradation by oxygen, light or heat
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/61Additives non-macromolecular inorganic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/60Additives non-macromolecular
    • C09D7/63Additives non-macromolecular organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • C09D7/65Additives macromolecular
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2237Oxides; Hydroxides of metals of titanium
    • C08K2003/2241Titanium dioxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

本发明公开了一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例组分:0.6%‑1.5%的螺噁嗪类光致变色化合物、40%‑45%的树脂、0.3%‑1%的分散剂、0.2‑0.3%的消泡剂、1%‑3%助剂、22%‑24%的颜料、30%‑32%的溶剂,助剂包括0.9wt%‑2wt%NaCl或KCl溶液,本发明还提供了该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括量取、研磨、分散、混合、调pH、过滤,经实验证明,本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料具有耐光疲劳性好的效果,可满足建筑外墙长时间使用需要。

Description

一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法
技术领域
本发明属于光致变色涂料的技术领域,具体涉及一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及制备方法。
背景技术
光致变色现象是指某种化合物在一定波长和强度的光作用下分子结构或电子组态发生变化,从而导致其对光的吸收峰值发生变化,即颜色发生相应变化,这种现象通常是可逆的。光致变色化合物是指受到光源激发后能发生光致变色现象的化合物。现有的光致变色化合物主要包括无机光致变色化合物和有机光致变色化合物两种,无机光致变色化合物的变色原理主要伴随着可逆的氧化还原反应,有机光致变色化合物的变色原理主要伴随着许多与光化学反应有关的过程同时发生,从而导致化合物分子结构发生改变,其反应方式主要包括价键异构、顺反异构、键断裂、聚合作用、氧化-还原、周环反应等等。目前,光致变色涂料通常是由以树脂或乳液等作为成膜物质,添加光致变色化合物以及颜料、填料和消泡剂、流平剂等相应助剂,用有机溶剂或水配制而成的粘稠液体。光致变色涂料可以作为高档建筑物外墙涂料和标示性建筑物涂料用于美化环境,还可以用作各种防伪涂料等。
现有的,如中国专利公开号为CN111040531A,专利名称为建筑外墙用光致变色真石漆涂料,包括以下重量份数的原料:1-烯丙基-6-氯螺[2H-1-苯并吡喃-2,2′-吲哚啉]5.8-6份、丙烯酸45-50份、N,N-二甲基甲酰胺14-16份、甲基丙烯酸甲酯30-35份、乳化剂0.5-0.6份、引发剂0.2-0.3份、流平剂0.025-0.03份、消泡剂0.025-0.03份、电子导电剂0.055-0.06份,胺类化合物0.085-0.09份、天然彩色石英砂2.5-3.0份、硅酸镁铝0.025-0.03份。本发明将具有光致变色功能基团小分子化合物1-烯丙基-6-氯螺[2H-1-苯并吡喃-2,2′-吲哚啉],通过共聚的方法引入到聚合物主链中,来制备光致变色真石漆涂料,本发明主要采用螺吡喃类光致变色化合物实现涂料的光致变色功能,但是,螺吡喃类光致变色化合物耐光疲劳性较差,即该化合物经长期光照后,会发生光降解反应,这些不可逆的反应会使化合物的变色性能下降,直至失去变色性能,从而导致其使用寿命缩短。螺噁嗪类光致变色化合物是在螺吡喃类光致变色化合物基础上发展起来的,其具有响应快、化学性质稳定、耐光疲劳性好等优点,其变色原理是在紫外光激发下,螺噁嗪分子的螺C-O键发生异裂,引起分子的结构及电子组态发生异构化和重排,螺噁嗪分子由无色的闭环体SO变成一个开放的平面部花菁结构PMC,从而使得颜色呈现变化,停止紫外光照射后,PMC发生闭环反应变回闭环体SO,从而构成一个可逆光致变色体系,螺噁嗪类的光致变色过程如下:
Figure DEST_PATH_IMAGE001
螺噁嗪类光致变色化合物在光致变色涂料领域具有广泛的应用前景,但是,目前适用于建筑外墙的螺噁嗪类光致变色外墙涂料的实用性还较弱,这是因为螺噁嗪类光致变色外墙涂料附着在物体表面,仅仅单日需要接受的光照时间就很长,为了避免频繁涂布而造成的经济成本增加,对适用于实际应用的外墙涂料的耐光疲劳性要求通常很高,而螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性尚未达到实际应用的要求,因此,需要进一步改进螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性。
发明内容
本发明的目的在于提供一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及制备方法,以解决上述背景技术中提出的问题。
为实现上述目的,本发明提供如下技术方案:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例组分:
0.6%-1.5%的螺噁嗪类光致变色化合物、40%-45%的树脂、0.3%-1%的分散剂、0.2-0.3%的消泡剂、1%-3%助剂、22%-24%的颜料、30%-32%的溶剂,所述助剂包括0.9wt%-2wt%NaCl或KCl溶液。
优选的,所述助剂还包括光稳定剂LS-622,所述0.9wt%-2wt%NaCl或KCl溶液和光稳定剂LS-622的质量比为3:2。
优选的,所述溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3或2:1:1的质量比例混合制备而成。
优选的,所述螺噁嗪类光致变色化合物采用1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪,含量为0.6%,所述颜料采用钛白粉。
优选的,所述树脂采用聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯或聚甲基丙烯酸丁酯的其中一种。
优选的,所述分散剂采用聚丙烯酸铵盐分散剂。
优选的,消泡剂采用聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:量取0.6%-1.5%的螺噁嗪类光致变色化合物、40%-45%的树脂、0.3%-1%的分散剂、0.2-0.3%的消泡剂、1%-3%助剂、22%-24%的颜料、30%-32%的溶剂;
S2、研磨;将S1量取的螺噁嗪类光致变色化合物和颜料混合后,用研磨设备研磨成细度为100-300目筛的粉末;
S3、分散:将S1步骤中量取树脂的50%、分散剂、S1量取的溶剂的30%、将步骤S2所得到的混合粉末一并加入高速分散机中,在1500-1800r/min的转速下分散10-15min;
S4、混合:将S3所得到的物料投入混合容器中,并加入剩余的树脂、溶剂和消泡剂、助剂,在450-600r/min的转速下搅拌混合30-50min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH,使得PH值为8-8.5;
S6、过滤:用100-300目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
优选的,S4步骤中先将S3所得物料、S1量取的溶剂的35%、助剂在550-600r/min的转速下搅拌10-20min,再加入剩余的树脂、S1量取的溶剂的35%、消泡剂在450-500r/min的转速下搅拌20-30min。
与现有技术相比,本发明的有益效果是:
1、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料以树脂为主要成膜物质,添加分散剂、消泡剂、溶剂、颜料这些外墙涂料生产常用的原料,添加适量的螺噁嗪类光致变色化合物这类在螺吡喃类光致变色化合物基础上发展起来的耐光疲劳性较好的光致变色化合物,并且,添加的适量的0.9wt%-2wt%NaCl和KCl溶液中的Cl-离子在紫外光或太阳光照射下产生大量的双氯自由基Cl2·-,能够抑制螺噁嗪类光致变色化合物发生光降解反应产生的O2·-自由基,减缓螺噁嗪类光致变色化合物光降解反应的发生,从而减缓了螺噁嗪类光致变色外墙涂料的光疲劳现象,并且经过涂料耐光疲劳性能测试实验表明,本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性较好,满足商品化要求。
2、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料采用混合的有机溶剂不仅增强涂料的亲水性,螺噁嗪类光致变色化合物的PMC开环体结构极性较低,光激发下的PMC开环体结构在极性溶剂中相较于基态SO闭环体结构更稳定,在乙醇溶剂中,螺噁嗪类光致变色化合物的PMC开环体与乙醇溶剂形成分子间氢键,增强了光致呈色体PMC开环体的稳定性,随着光照时间的增长,螺噁嗪类光致变色化合物不易出现呈色弱化等现象,即延缓螺噁嗪类光致变色外墙涂料光疲劳现象发生,提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性。
3、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料采用具有捕获自由基能力的光稳定剂LS-622进一步减缓螺噁嗪类光致变色化合物光降解反应的进行,从而进一步提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性。
4、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料采用钛白粉作为白色颜料基质,搭配0.6%的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪这种螺噁嗪类光致变色化合物,制得的光致变色外墙涂料显色辨别度适于人眼观察。
5、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料采用耐候性较好的聚丙烯酸酯类树脂,并且采用分散性较好且具有湿润效果的聚丙烯酸铵盐分散剂,提升涂料流变学性能,不易沉淀、返粗,提升了光致变色外墙涂料涂布在建筑外墙形成的涂膜的稳定性。
6、本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法通过量取、研磨、分散、混合、调pH、过滤后产出成品涂料,产出的涂料质地较为均匀,不易发生涂料返粗的现象,并且通过先将螺噁嗪类光致变色化合物、助剂以及部分溶剂先在一较高转速下搅拌混合,再在一较低转速下搅拌混合其他物质,使得螺噁嗪类光致变色化合物、助剂结合得更紧密,有利于充分提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料耐光疲劳性。
附图说明
图1是本发明提供的一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料的流程示意图。
具体实施方式
下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
实施例1:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例的组分:
0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸甲酯树脂、0.5%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.2%聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、1.7%0.9wt%NaCl溶液、23%钛白粉、32%溶剂,NaCl溶液中的Cl-离子在紫外光或太阳光照射下产生大量的双氯自由基Cl2·-,能够抑制1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪发生光降解反应产生的O2·-自由基,减缓1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪光降解反应的发生,从而减缓了螺噁嗪类光致变色外墙涂料的光疲劳现象。
涂料采用耐候性较好的聚丙烯酸酯类树脂,并且采用分散性较好且具有湿润效果的聚丙烯酸铵盐分散剂,提升涂料流变学性能,不易沉淀、返粗,提升了光致变色外墙涂料涂布在建筑外墙形成的涂膜的稳定性,采用钛白粉作为白色颜料基质,搭配0.6%的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪这种螺噁嗪类光致变色化合物,制得的光致变色外墙涂料显色辨别度适于人眼观察当涂料配方中1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪的掺入量增加时,涂料涂布在建筑外墙表面形成的涂膜经紫外线或太阳光照射时所呈现的颜色加深,当1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪的掺入量减少,涂膜经紫外线或太阳光照射时所呈现的颜色变浅,可供建筑外观设计师调色使用。
溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3的比例混合制备而成,1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪的PMC开环体结构极性较低,光激发下的PMC开环体结构在极性溶剂中相较于基态SO闭环体结构更稳定,在乙醇溶剂中,1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪的PMC开环体与乙醇溶剂形成分子间氢键,增强了光致呈色体PMC开环体的稳定性,随着光照时间的增长,1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪不易出现呈色弱化等现象,即延缓螺噁嗪类光致变色外墙涂料光疲劳现象发生,提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:量取0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸甲酯树脂、0.5%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.2%聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚、1.7%的0.9wt%NaCl溶液,23%钛白粉、32%溶剂;
S2、研磨;将S1量取的螺噁嗪类光致变色化合物和钛白粉混合后,用研磨设备研磨成细度为200目筛的粉末;
S3、分散:将50%S1量取的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、聚丙烯酸铵盐分散剂、S1量取的溶剂的30%、S2所得的混合粉末一并加入高速分散机中,在1500r/min的转速下分散12min;
S4、混合:将S3所得的物料投入混合容器中,先将S3所得物料、0.9wt%NaCl溶液、S1量取的溶剂的35%在550r/min的转速下搅拌15min,再加入剩余的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、S1量取的溶剂的35%、聚丙烯氧化乙烯甘油醚在450r/min的转速下搅拌25min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH值为8;
S6、过滤:用200目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
通过量取、研磨、分散、混合、调pH、过滤后产出成品涂料,产出的涂料质地较为均匀,不易发生涂料返粗的现象,并且通过先将1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、0.9wt%NaCl溶液以及部分溶剂先在一较高转速下搅拌混合,再在一较低转速下搅拌混合其他物质,使得1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、0.9wt%NaCl溶液结合得更紧密,有利于充分提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料耐光疲劳性。
对比例1:与实施例1不同的是,对比例1中采用的助剂为光稳定剂LS-622。
实施例2:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例组分:
0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸乙酯树脂、1%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的0.9wt%KCl溶液、23%钛白粉、31%溶剂,溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照2:1:1的比例混合制备而成。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:量取0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸乙酯树脂、1%聚丙烯酸酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的0.9wt%KCl溶液、23%钛白粉、31%溶剂;
S2、研磨;将S1量取的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪和钛白粉混合后,用研磨设备研磨成细度为100目筛的粉末;
S3、分散:将50%S1量取的聚甲基丙烯酸乙酯树脂、聚丙烯酸铵盐分散剂、S1量取的溶剂的30%、S2所得的混合粉末一并加入高速分散机中,在1600r/min的转速下分散13min;
S4、混合:将S3所得的物料投入混合容器中,先将S3所得物料、0.9wt%KCl溶液、光稳定剂LS-622、S1量取的溶剂的35%在600r/min的转速下搅拌15min,再加入剩余的聚甲基丙烯酸乙酯树脂、S1量取的溶剂的35%、聚丙烯氧化乙烯甘油醚在500r/min的转速下搅拌25min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH值为8.5;
S6、过滤:用100目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
对比例2:与实施例2不同的是,对比例2中助剂为光稳定剂LS-622,溶剂采用乙酸乙酯。
实施例3:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,由以下组分制成:
0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸丁酯树脂、1%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的1.5wt%NaCl溶液、22%钛白粉、32%乙酸乙酯。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸丁酯树脂、1%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的1.5wt%NaCl溶液、22%钛白粉、32%乙酸乙酯;
S2、研磨;将S1量取的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪和钛白粉混合后,用研磨设备研磨成细度为200目筛的粉末;
S3、分散:将50%S1量取的树脂、分散剂、30%S1量取的乙酸乙酯、S2所得的混合粉末一并加入高速分散机中,在1500r/min的转速下分散15min;
S4、混合:将S3所得的物料投入混合容器中,先将S3所得物料、1.5wt%NaCl溶液、S1量取的乙酸乙酯的35%在600r/min的转速下搅拌15min,再加入剩余的树脂、S1量取的乙酸乙酯的35%、聚丙烯氧化乙烯甘油醚在500r/min的转速下搅拌25min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH值为8;
S6、过滤:用200目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
对比例3:与实施例3不同的是,对比例3中溶剂采用乙酸乙酯。
实施例4:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例组分:
0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸丁酯树脂、1%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的1.5wt%NaCl溶液、22%钛白粉、32%溶剂,溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3的比例混合制备而成。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:0.6%1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、42%聚甲基丙烯酸丁酯树脂、1%聚丙烯酸铵盐分散剂、0.3%聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2.1%的1.5wt%NaCl溶液、22%钛白粉、32%溶剂;
S2、研磨;将S1量取的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪和钛白粉混合后,用研磨设备研磨成细度为200目筛的粉末;
S3、分散:将50%S1量取的树脂、分散剂、30%S1量取的溶剂、S2所得的混合粉末一并加入高速分散机中,在1500r/min的转速下分散15min;
S4、混合:将S3所得的物料投入混合容器中,先将S3所得物料、1.5wt%NaCl溶液、S1量取的溶剂的35%在600r/min的转速下搅拌15min,再加入剩余的树脂、S1量取的溶剂的35%、聚丙烯氧化乙烯甘油醚在500r/min的转速下搅拌25min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH值为8.5;
S6、过滤:用200目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
实施例5:
一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,包括以下质量比例组分:
1.5%的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、40%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、1%的聚丙烯酸铵盐分散剂、0.2%的聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2%助剂、23.3%的钛白粉、32%的溶剂,其中助剂采用0.9wt%NaCl溶液和光稳定剂LS-622以质量比3:2制备而成,采用具有捕获自由基能力的光稳定剂LS-622进一步减缓螺噁嗪类光致变色化合物光降解反应的进行,从而进一步提升螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性,溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3的质量比例混合制备而成。
该螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,包括以下步骤:
S1、量取:量取1.5%的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪、40%的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、1%的聚丙烯酸铵盐分散剂、0.2%的聚丙烯氧化乙烯甘油醚、2%助剂、23.3%的钛白粉、32%的溶剂;
S2、研磨;将S1量取的1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪和钛白粉混合后,用研磨设备研磨成细度为200目筛的粉末;
S3、分散:将S1步骤中量取聚甲基丙烯酸甲酯树脂的50%、分散剂、S1量取的溶剂的30%、将步骤S2所得到的混合粉末一并加入高速分散机中,在1700r/min的转速下分散15min;
S4、混合:将先将S3所得物料、S1量取的溶剂的35%、助剂在600r/min的转速下搅拌20min,再加入剩余的聚甲基丙烯酸甲酯树脂、S1量取的溶剂的35%、聚丙烯氧化乙烯甘油醚在500r/min的转速下搅拌20min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH,使得PH值为8.5;
S6、过滤:用200目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到涂料成品。
对比例4:与实施例5不同的是,对比例4的溶剂采用乙酸乙酯。
耐光疲劳性测试
将实施例1-5得到的涂料通过20um厚度的涂布器分别涂布于5块4cm×4cm且厚度为10mm的石英玻璃片上,采用热风烘箱对上述6块石英玻璃片进行干燥,干燥温度为50℃,干燥时间为20s,室温下开始采用UVA-340灯管对进行照射,照射8小时后置于黑暗环境中2小时冷却至室温后再照射8小时,循环10次,记录8小时照射过程中的变色时间和褪色时间,并且采用色差仪测试实施例1-5两次光致呈色时的总色差ΔE,通过仪器对样板测量可得出x、y和Y,即色度坐标和亮度因数。通过色度图可以知道所测色在色度图所处的位置。为了使颜色空间更符合视觉观察的颜色差异,通过一系列转换将x、y、Y变成a*、b*、L*值,其中a*值的大小代表红绿相(正值为红),b*值代表黄蓝相(正值为黄),L*值代表亮度,即黑白相(0为黑,100为白)。这样每个颜色都表现出一组相应的a*、b*、L*值,两个不同的颜色表现出不同的a*、b*、L*值,这样就可得到Δa、Δb、ΔL,通过色度之间的差距和明度上的差距可以计算出两者之间的总色差,以ΔE表。色差仪可将两个颜色的a*、b*、L*数据打印出来,并通过计算机系统直接打印即色差ΔE值,重复多次实验,取平均值得到:
Figure 164822DEST_PATH_IMAGE002
实验表明,经UVA-340 灯管循环长时间间断照射下,实施例1-5可逆光致变色响应时间差别不大,且得到色差ΔE值小于或等于1.5,人眼难以辨别差异,说明涂膜仍有良好的可逆光致变色性能,说明在模拟户外长时间光照的条件下,制得的螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性高,可以作为普遍应用于建筑外墙的涂料商品。实施例1和对比例1相比,色差减小,实施例1-3与实施例4、实施例5比较,色差减小,说明本发明中光稳定剂对提高螺噁嗪类光致变色外墙涂料的耐光疲劳性仅起到辅助作用,实施例3和对比例3相比,实施例5和对比例4相比,色差一定程度上减小,变色时间和褪色时间均有所缩短,说明本发明中乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3的比例混合成溶剂对提高螺噁嗪类光致变色外墙涂料耐光疲劳性有一定的辅助作用。。
尽管已经示出和描述了本发明的实施例,对于本领域的普通技术人员而言,可以理解在不脱离本发明的原理和精神的情况下可以对这些实施例进行多种变化、修改、替换和变型,本发明的范围由所附权利要求及其等同物限定。

Claims (7)

1.一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料,其特征在于,包括以下组分,按质量百分数计为:
0.6%-1.5%的螺噁嗪类光致变色化合物、40%-45%的树脂、0.3%-1%的分散剂、0.2-0.3%的消泡剂、1%-3%助剂、22%-24%的颜料、30%-32%的溶剂,所述助剂包括0.9wt%-2wt%NaCl或KCl溶液;所述溶剂采用乙醇、乙酸乙酯、丙酮按照4:3:3或2:1:1的质量比例混合制备而成;所述螺噁嗪类光致变色化合物采用1,3,3-三甲基-3H-螺吲哚啉萘并噁嗪。
2.根据权利要求1所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料,其特征在于,所述助剂还包括光稳定剂LS-622,所述0.9wt%-2wt%NaCl或KCl溶液和光稳定剂LS-622的质量比为3:2。
3.根据权利要求1所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料,其特征在于,所述树脂为聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯或聚甲基丙烯酸丁酯的中一种。
4.根据权利要求1所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料,其特征在于,所述分散剂采用聚丙烯酸铵盐分散剂。
5.根据权利要求1所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料,其特征在于,消泡剂采用聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚。
6.一种如权利要求1-5任一所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
S1、量取:量取0.6%-1.5%的螺噁嗪类光致变色化合物、40%-45%的树脂、0.3%-1%的分散剂、0.2-0.3%的消泡剂、1%-3%助剂、22%-24%的颜料、30%-32%的溶剂;
S2、研磨;将S1量取的螺噁嗪类光致变色化合物和颜料混合后,研磨成细度为100-300目筛的粉末;
S3、分散:将S1步骤中量取树脂的50wt%、分散剂、S1量取的溶剂的30wt%、将步骤S2所得到的混合粉末一并加入高速分散机中,在1500-1800r/min的转速下分散10-15min;
S4、混合:将S3所得到的物料投入混合容器中,并加入剩余的树脂、溶剂和消泡剂、助剂,在450-600r/min的转速下搅拌混合30-50min;
S5、调pH:用1mol/L的NaOH溶液调节pH,使得PH值为8-8.5;
S6、过滤:用100-300目筛过滤除去不溶性固体杂质,得到螺噁嗪类光致变色外墙涂料。
7.根据权利要求6所述的螺噁嗪类光致变色外墙涂料的制备方法,其特征在于,S4步骤中先将S3所得物料、S1量取的溶剂的35%、助剂在550-600r/min的转速下搅拌10-20min,再加入剩余的树脂、S1量取的溶剂的35%、消泡剂在450-500r/min的转速下搅拌20-30min。
CN202210912995.3A 2022-07-31 2022-07-31 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法 Active CN115216193B (zh)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210912995.3A CN115216193B (zh) 2022-07-31 2022-07-31 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法
US18/313,472 US11939487B2 (en) 2022-07-31 2023-05-08 Spirooxazine photochromic exterior wall coating and preparation method thereof

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202210912995.3A CN115216193B (zh) 2022-07-31 2022-07-31 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN115216193A CN115216193A (zh) 2022-10-21
CN115216193B true CN115216193B (zh) 2023-03-14

Family

ID=83615762

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210912995.3A Active CN115216193B (zh) 2022-07-31 2022-07-31 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法

Country Status (2)

Country Link
US (1) US11939487B2 (zh)
CN (1) CN115216193B (zh)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2811322B1 (fr) * 2000-07-07 2002-10-18 Essilor Int Procede de preparation d'un latex de polyurethane photochromique et application a l'optique ophtalmique
US20050252128A1 (en) 2004-04-13 2005-11-17 Elizabeth Colbert Coating for wall construction
US20060188723A1 (en) 2005-02-22 2006-08-24 Eastman Kodak Company Coating compositions containing single wall carbon nanotubes
CN1283745C (zh) * 2005-04-05 2006-11-08 南开大学 杂环取代的螺噁嗪类化合物光致变色纳米复合材料及制品
FR2978373B1 (fr) 2011-07-28 2013-08-02 Saint Gobain Adfors Revetement mural absorbant acoustique
CN102993613A (zh) * 2012-07-16 2013-03-27 上海甘田光学材料有限公司 一种光致变色材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
孙宾宾等.螺噁嗪类化合物光致变色过程抗疲劳性研究进展.2007,第127-128页. *

Also Published As

Publication number Publication date
US20240052194A1 (en) 2024-02-15
CN115216193A (zh) 2022-10-21
US11939487B2 (en) 2024-03-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103788770B (zh) 一种用于纺织品数码印花结构生色的胶体微球墨水及其应用
Torres-Pierna et al. Highly transparent photochromic films with a tunable and fast solution-like response
CN103649241B (zh) 液体着色材料以及由其制得的膜
JPH02199403A (ja) カラーフィルターおよびその製造方法
CN105694362B (zh) 光屏蔽聚合物纳米复合材料
CN115216193B (zh) 一种螺噁嗪类光致变色外墙涂料及其制备方法
CN108676382A (zh) 一种纳米包覆的有机颜料粉体的制备方法
CN104448951A (zh) 凹凸棒石基温敏变色复合颜料的制备方法
CN104299511A (zh) 一种光致可逆变色木材防伪标签的制备方法及其应用
CN107556782A (zh) 一种表面纳米包覆有机颜料及其制备方法
CN109294335A (zh) 一种荧光颜料色浆及其制备方法
CN104151946B (zh) 一种具有可逆性光致变色的水性液态硅藻涂料
CN1403836A (zh) 光致变色太阳镜的制造方法
CN107187153A (zh) 一种户外使用的pp合成纸及其专用墨水
CN108276806B (zh) 含有金红石和锐钛矿型TiO2层的珠光颜料及其制备方法
CN108300002A (zh) 一种二氧化钒基热致变色固液复合材料及其制备方法和应用
CN104614808B (zh) 一种具有色相和光泽的光学功能材料及其制备与应用
CN102875822B (zh) 一种光致变色胶乳乳液的制备方法
CN108795196B (zh) 一种耐黄变弱溶剂喷绘涂料及其制备方法
CN116751579A (zh) 一种光致变色纳米复合微球及其应用
CN113980528A (zh) 水性砂包砂多彩涂料及其制备方法
CN114957275A (zh) 有机小分子电致变色材料、膜、器件及其制备方法
CN111254739A (zh) 一种具有双面印花效果的结构生色窗纸及其制备方法
CN114517025B (zh) 一种结构色颜料及其制备方法,高保色性建筑涂料
CN107193062A (zh) 一种碗状凹坑结构高性能宽波段广角度增透膜

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant