CN115216105B - 制造透明材料的高分子组合物及其透明材料与鞋垫 - Google Patents

Abstract

本发明涉及制造透明材料的高分子组合物，包含至少一氢化乙烯芳香族系共聚物、接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物、加工油及增黏剂，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于70,000小于220,000。以该高分子组合物之总重量为基准，该氢化乙烯芳香族系共聚物之含量大于等于10wt％且小于25wt％，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为5wt％～20wt％。本发明亦包含该高分子组合物所制造之透明材料，特别应用于鞋垫。

Description

制造透明材料的高分子组合物及其透明材料与鞋垫

技术领域

本发明系关于一种高分子组合物，特别是含有氢化乙烯芳香族系共聚物的组合物，用于制造透明材料。

背景技术

以往具有粘性的透明缓冲鞋垫大多以PU凝胶制成。PU凝胶之粘性、硬度或其他性能会随时间而逐渐变差，且外观逐渐变黄，故需性能相对更稳定的材料来取代传统的PU凝胶。同时考虑到美观，使缓冲鞋垫透明度增加也为必要需求。现有技术以非PU凝胶之材料所制作的鞋垫可见如US11051580公开的SEBS(苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯三嵌段共聚物)非发泡软质构件及US10113045公开的SEBS的发泡体，惟以此材料仍不免有各种缺点。

发明内容

本发明发现US11051580及US10113045所公开之含SEBS材料与鞋材布料，特别是聚酰胺类的布料，有结合不良的问题。本发明尝试以TW202022038所公开之发泡体作为鞋垫，惟其透明度无法达到市场要求。本发明更尝试利用CN110105700所公开的热塑性弹性体作为鞋垫，惟所获得的材料还是有透明度不佳的缺陷。除此以外，本发明也发现除上述问题外，作为鞋垫还要考虑材料的止滑性、柔软性、毒性，以及上述各种性质的稳定性，以求能安全舒适并且长期使用。

有鉴于上述之问题，本发明提出改良的高分子组合物，以制造与所要附着之另一材料结合力够强，兼具足够透明度及良好止滑特性的透明材料。于鞋垫的应用上，所提供之透明材料使用上需安全无毒、优选质地柔软手感舒适，并有良好的回弹性。除鞋垫之应用外，本发明也提供于其他用途的透明材料。

于一方面，本发明提供一种用以制造透明材料的高分子组合物，包含至少一氢化乙烯芳香族系共聚物、接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物、加工油及增黏剂，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于70,000小于220,000。以该高分子组合物之总重量为基准，该氢化乙烯芳香族系共聚物之含量大于等于10wt％且小于25wt％，更佳为大于等于10wt％且小于等于20wt％，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为5wt％～20wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于90,000小于200,000。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该加工油含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％，更佳为30wt％～45wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该增黏剂含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％，更佳为30wt％～45wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为24wt％～38wt％，该氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为33wt％～43wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～35wt％，该氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该氢化乙烯芳香族系共聚物更包含第一氢化乙烯芳香族系共聚物及第二氢化乙烯芳香族系共聚物，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物不同于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为140,000至200,000，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为31wt％～34wt％，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为150,000至190,000。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为90,000至140,000，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为100,000至120,000。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的6wt％至15wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的3wt％至10wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该第一氢化乙烯芳香族系共聚物与该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量比为3.5:1至1:1。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量小于该氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物为马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量范围为70,000至90,000，该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，且其接枝率为1wt％～3wt％。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该加工油为石蜡烃白油。

于较佳实施例，本发明提供如前述之制造透明材料的高分子组合物，其中该增黏剂为软化点在100℃至110℃的脂肪烃树脂。

于另一方面，本发明提供以前述之高分子组合物制成之透明材料。于较佳实施例，本发明提供之透明材料具有75％以上之透明度，更佳为90％以上之透明度，特佳为95％以上之透明度。于较佳实施例，本发明提供之透明材料对聚酰胺材料的接着力不小于10N/25mm，更佳为不小于15N/25mm。于较佳实施例，本发明提供之透明材料的探针初粘力值大于等于70g，探针初粘力值小于70g易出现止滑性差的问题，更佳在70g～120g之间，具较佳的加工性及性价比。

本发明所提供之透明材料可黏贴于各种合适的纤维材质、通用塑料、工程塑料等。纤维材质例如棉、尼龙、亚麻、皮革、纯毛、缧萦、蚕丝、亚克力、假皮革、竹炭纤维、化纺纤维、弹性纤维、醋酸纤维、或聚酯纤维。通用塑料或工程塑料例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚缩醛聚苯醚、ABS、聚酰胺、聚碳酸酯、聚甲醛、聚四氟乙烯、聚酯、聚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚芳基酯，不饱满聚酯、酚塑料、环氧塑料等。

于一方面，本发明提供一种透明鞋垫，其系由前述之透明材料所制成。惟本发明之透明材料不以应用于鞋垫为限。本发明尚包含其他各方面以解决其他问题并合并上述之各方面详细揭露于以下实施方式中。

具体实施方式

以下为本发明之较佳实施例。为避免模糊本发明之内容，以下说明亦省略习知之组件、相关材料、及其相关处理技术。

本发明各种特性的量测方法

氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量：采用胶体渗透层析仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。

氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量：使用核磁共振分析仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。

氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量：使用核磁共振分析仪量测此氢化乙烯芳香族系共聚物在氫化之前的共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量，为本领域技术人士熟知的量测方法。

马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物的接枝率：使用酸碱滴定测试法，为本领域技术人士熟知的量测方法。

增黏剂之软化点：使用环球法测试，为本领域技术人士熟知的量测方法。

透明材料之透明度：依据ASTM D1746使用色差光学仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。

透明材料对聚酰胺材料的接着力：依据ASTM D429使用拉力机量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。

透明材料的探针初粘力：依据ASTM D2979使用探针式初粘力测试仪量测，为本领域技术人士熟知的量测方法。

制造透明材料的高分子组合物

本发明之用于制造透明材料的高分子组合物，包含至少一氢化乙烯芳香族系共聚物、接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物、加工油及增黏剂，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于70,000小于220,000。以该高分子组合物之总重量为基准，该氢化乙烯芳香族系共聚物之含量大于等于10wt％且小于25wt％，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为5wt％～20wt％。

氢化乙烯芳香族系共聚物

本发明所述之氢化乙烯芳香族系共聚物如无特别指明则为非接枝型之氢化乙烯芳香族系共聚物。氢化乙烯芳香族系共聚物为含乙烯芳香族单体及共轭二烯单体的氢化共聚物。聚合方式可为嵌段(Block)、乱序(Random)、渐进嵌段(Taper)排列。其中以嵌段共聚物为较佳用于本发明之高分子组合物，又以三嵌段共聚物为更佳。适用于本发明之共轭二烯单体可为含4个至12个碳原子的共轭二烯，具体例子包括1,3-丁二烯(1,3-butadiene)、异戊二烯(isoprene)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯(2,3-dimethyl-1,3-butadiene)、2-苯基-1,3-丁二烯(2-phenyl-1,3-butadiene)、1,3-戊二烯(1,3-pentadiene)、2-甲基-1,3-戊二烯(2-methyl-1,3-pentadiene)、1,3-己二烯(1,3-hexadiene)、4,5-二乙基-1,3-辛二烯(4,5-diethyl-1,3-octadiene)、3-丁基-1,3-辛二烯(3-butyl-1,3-octadiene)及其混合物，其中1,3-丁二烯及异戊二烯是较佳的选择。适用于本发明之乙烯芳香族单体的具体例子包括苯乙烯(styrene)、4-叔丁基苯乙烯(4-tert-butylstyrene)、α-甲基苯乙烯(α-methyl styrene)、邻-甲基苯乙烯(o-methyl styrene)、对-甲基苯乙烯(p-methylstyrene)、双乙烯基苯(divinyl benzene)、1,1-双苯基乙烯(1,1-diphenyl ethylene)、乙烯基萘(vinyl naphthalene)、N,N-双甲基-对-乙基胺苯乙烯(N,N-dimethyl-p-aminoethylstyrene)、N,N-双乙基-对-乙基胺苯乙烯(N,N-diethyl-p-aminoethylstyrene)及其混合物。其中苯乙烯是较佳的选择。在氢化前各种含乙烯芳香族单体及共轭二烯单体共聚物的较佳实例为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物及苯乙烯-异戊二烯/丁二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；本发明之氢化乙烯芳香族系共聚物的制造方法包含聚合及氢化。可采用各种已知的方法来进行聚合及氢化，例如可参考专利文献US7612148B2。可取自市售的氢化乙烯芳香族系共聚物，例如台橡公司的SEBS系列。

本发明之用于制造透明材料的高分子组合物可包含一种或一种以上所述之氢化乙烯芳香族系共聚物。该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于70,000小于220,000。于较佳实施例，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于90,000小于200,000。于较佳实施例，该氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为24wt％～38wt％，更佳为27wt％～35wt％。于较佳实施例，该氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为33wt％～43wt％，更佳为36wt％～40wt％。于较佳实施例，该氢化乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene，SEBS)，其中苯乙烯嵌段之重均分子量范围为大于8,000小于22,000，于一更佳实施例为大于8,000小于12,000，于另一更佳实施例为大于18,000小于22,000。

于较佳实施例，本发明提供制造透明材料的高分子组合物包含取自于上述之氢化乙烯芳香族系共聚物中之各种类型的第一氢化乙烯芳香族系共聚物及第二氢化乙烯芳香族系共聚物，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物不同于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物。于较佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为140,000至200,000，更佳为150,000至190,000，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为31wt％～34wt％，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。于较佳实施例，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为90,000至140,000，更佳为100,000至120,000，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。于更佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量。于更佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量。于较佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene，SEBS)，其中苯乙烯嵌段之重均分子量范围为大于18,000小于22,000。于较佳实施例，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物为苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(Styrene-Ethylene-Butylene-Styrene，SEBS)，其中苯乙烯嵌段之重均分子量范围为大于8,000小于12,000。于更佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族嵌段之重均分子量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族嵌段之重均分子量。

于较佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的6wt％至15wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的3wt％至10wt％。于较佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物之含量不小于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量。于较佳实施例，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物与该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量比为3.5:1至1:1。

接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物

本发明之制造透明材料的高分子组合物包含将上述之氢化乙烯芳香族系共聚物进行接枝之接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物。于较佳实施例，本发明所使用之接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量小于前述之无接枝氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量。接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物例如马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物，实例如市场上常见的马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SEBS-g-MA)。于较佳实施例，制造透明材料的高分子组合物中该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量范围为70,000至90,000。于较佳实施例，该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，且其接枝率为1wt％～3wt％。于较佳实施例，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量小于该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量。于马来酸酐接枝氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物之较佳实施例中，苯乙烯嵌段之重均分子量范围为大于5,000小于9,000。

加工油

本发明之制造透明材料的高分子组合物所含之加工油系选自于石蜡烃白油、环烷油、芳香油、环烷油、聚丁烯、以及聚异丁烯或其组成物。于较佳实施例选用石蜡烃白油。于较佳实施例，该加工油含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％，更佳为30wt％～45wt％。

增黏剂

本发明之制造透明材料的高分子组合物所含之增黏剂可为脂肪烃树脂、脂环族树脂、芳香族树脂、芳香族改性脂肪族树脂、芳香族改性脂环族树脂、氢化脂肪烃树脂、氢化脂环族树脂、氢化芳香族改性脂肪族树脂、萜烯、改性萜烯、氢化萜烯、松香、松脂、氢化松脂、松香酯、氢化松香酯、香豆酮树脂、酚系树脂、聚萜烯树脂、改性脂环族碳氢化合物、聚合松脂、寡聚物(Oligomer)、或上述之组合，其中用来形成该寡聚物的单体可为乙烯、丁烯、苯乙烯、或上述之组合，且该寡聚物的重均分子量小于10,000。于较佳实施例，该增黏剂含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％，更佳为30wt％～45wt％。于较佳实施例，该增黏剂为软化点在100℃至110℃的脂肪烃树脂。

于较佳实施例，本发明提供如上述之制造透明材料的高分子组合物，其特征在于该高分子组合物不含结晶性高分子。于考虑高度透明特性的状况下，不添加结晶性高分子为更好的选择。结晶性高分子之类型譬如为聚酰胺(Polyamide)、热塑性聚酰胺弹性体(thermoplastic polyamideelastomer)、热塑性聚酯弹性体(TPEE,thermoplasticpolyester elastomer)、热塑性聚氨酯弹性体(TPU,thermoplastic polyurethaneelastomer)、聚酯(Polyester)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET,polyethyleneterephthalate)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT,polybutylene terephthalate)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT,polytrimethyleneterephthalate)或聚缩醛(POM,polyoxymethylene)。

以下藉由数个较佳实例以更进一步说明本发明之方法、特征及优点，但并非用来限制本发明之范围，本发明之范围应以所附之申请专利范围为准。

本发明之实例或比较例所用氢化乙烯芳香族系共聚物规格如表一。

表一

参见本发明之实例4的叙述(如下)可理解实例1至13及比较例1至5的作法，其中有关实例4以外之各实例或比较例的SEBS、石蜡油、增黏剂、马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物等成分的使用比例可进一步参见表二至表四。

实例4

准备台橡SEBS-6154(实际苯乙烯含量31wt％，Vinyl含量38wt％，重均分子量17万)14重量％，台橡SEBS-6153(实际苯乙烯含量29wt％，Vinyl含量38wt％，重均分子量11万)4重量％，台塑石蜡油(150N)40重量％。上述成分混合静置4小时后，加入埃克森美孚增黏剂(Tackifier5300，软化点在100-110℃)35重量％及台橡马来酸酐接枝苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物(MA-SEBS-7131,实际苯乙烯含量29wt％，接枝率1.5wt％，重均分子量7万)7重量％。利用双螺杆押出机以80～190℃混炼及挤出条状凝胶。将条状凝胶置于注塑机进料口，设定温度170-185℃、于注塑机模具中放入巴斯夫聚酰胺片(PAB3S片)，启动注塑机将条状凝胶熔融后射入注塑机模具中成型并与聚酰胺片黏合。冷却30秒,取出成型试片，其中成型试片只有一部分与聚酰胺片黏合，其余部分未与聚酰胺片黏合。取成型试片之未与聚酰胺片黏合部分(尺寸约125mm×125mm×2mm)置于探针式初粘力测试仪测试台，测试探针初粘力数值。取成型试片之未与聚酰胺片黏合部分(尺寸约125mm×125mm×2mm)置于光学测试仪测试台，测试透明度。取成型试片中与聚酰胺片黏合部分(尺寸约60mm×25mm×2mm)，用拉力机测试其与聚酰胺片的接着力。

表二

参见表二之实例1、2及比较例1。相较于实例1及2，比较例1使用台橡之SEBS-6151(实际苯乙烯含量32wt％，Vinyl含量38wt％，重均分子量27万)的分子量过大导致透明度低及探针初粘力不足。表二之实例3及比较例2及3皆使用SEBS-6154。相较于实例3，比较例2之SEBS-6154的含量高至25wt％导致透明度不足。相较于实例3，比较例3之SEBS-6154的含量低至8wt％，虽可有良好的透明度，但对聚酰胺片的接着力过低且探针初粘力不足。表二之实例4及5使用两种氢化乙烯芳香族系共聚物SEBS-6154(第一氢化乙烯芳香族系共聚物)及SEBS-6153(第二氢化乙烯芳香族系共聚物)，其中SEBS-6154之重均分子量大于SEBS-6153的重均分子量。实例4及5显示重均分子量较大的SEBS-6154与重均分子量较小的SEBS-6153之含量比为3.5:1至1:1时可有良好的透明度、对聚酰胺片的接着力及探针初粘力。比较实例1、4、5、2可知混合两种氢化乙烯芳香族系共聚物时，重均分子量较小的氢化乙烯芳香族系共聚物增多有助于提升透明度及探针初粘力，然而对聚酰胺片的接着力会逐渐下降。

表三

表三用于显示增黏剂的含量效应。如表所示，MA-SEBS的含量固定时，相对于氢化乙烯芳香族系共聚物与油的含量，增黏剂的含量变化会对探针初粘力值产生显著的影响，而对透明度或对聚酰胺片的接着力则无显著影响。比较例4显示增黏剂的含量低至25wt％时，无法达到可接受的探针初粘力值。再如实施例6至9所示，MA-SEBS的含量固定时，相对于氢化乙烯芳香族系共聚物与油的含量，增黏剂的含量逐渐提高到50wt％时，探针初粘力值仍可维持在良好范围。

表四

表四用于显示接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物的含量效应。如比较例5所示，增黏剂的含量固定时，相对于氢化乙烯芳香族系共聚物与油的含量，MA-SEBS的含量低至3wt％时，虽可维持良好透明度，但对聚酰胺片的接着力会显著下降至低于标准。再如实施例10至13所示，增黏剂的含量固定时，相对于氢化乙烯芳香族系共聚物与油的含量，MA-SEBS的含量逐渐提高到15wt％时，对聚酰胺片的接着力仍可维持在良好范围。

虽然本发明已以较佳实施例揭露如上，然其并非用以限制本发明，任何熟习此项技艺者，在不脱离本发明之精神和范围内，当可做更动与润饰，因此本发明之保护范围当以后附之申请专利范围所界定者为准。

Claims (28)

1.一种用以制造透明材料的高分子组合物，其特征在于：包含至少一氢化乙烯芳香族系共聚物、接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物、加工油及增黏剂，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于70,000小于220,000，以该高分子组合物之总重量为基准，该氢化乙烯芳香族系共聚物之含量大于等于10wt％且小于25wt％，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为5wt％～20wt％；

该增黏剂含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％。

2.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为大于90,000小于200,000。

3.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该加工油含量为该高分子组合物之总重量的30wt％～50wt％。

4.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为24wt％～38wt％，该氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为33wt％～43wt％。

5.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～35wt％，该氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

6.如权利要求1所述的高分子组合物，其中该氢化乙烯芳香族系共聚物更包含第一氢化乙烯芳香族系共聚物及第二氢化乙烯芳香族系共聚物，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物不同于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物。

7.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为140,000至200,000，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为31wt％～34wt％，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

8.如权利要求7所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为150,000至190,000。

9.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为90,000至140,000，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中共轭二烯单体中的乙烯基结构的含量为36wt％～40wt％。

10.如权利要求9所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量的范围为100,000至120,000。

11.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物的重均分子量。

12.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量大于该第二氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量。

13.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的6wt％至15wt％，该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量为该高分子组合物之总重量的3wt％至10wt％。

14.如权利要求6所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该第一氢化乙烯芳香族系共聚物与该第二氢化乙烯芳香族系共聚物之含量比为3.5:1至1:1。

15.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量小于该氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量。

16.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该接枝型氢化乙烯芳香族系共聚物为马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物。

17.如权利要求16所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物之重均分子量范围为70,000至90,000，该马来酸酐接枝氢化乙烯芳香族系共聚物中乙烯芳香族单体含量为27wt％～31wt％，且其接枝率为1wt％～3wt％。

18.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该加工油为石蜡烃白油。

19.如权利要求1所述的高分子组合物，其特征在于：其中，该增黏剂为软化点在100℃至110℃的脂肪烃树脂。

20.一种透明材料，该透明材料以权利要求1至19中任一项所述之高分子组合物制成。

21.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料具有75％以上之透明度。

22.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料具有90％以上之透明度。

23.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料具有95％以上之透明度。

24.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料对聚酰胺材料的接着力不小于10N/25mm。

25.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料对聚酰胺材料的接着力不小于15N/25mm。

26.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料的探针初粘力值大于等于70g。

27.如权利要求20所述的透明材料，其特征在于：其中，该透明材料系黏贴于纤维材质、通用塑料、或工程塑料。

28.一种鞋垫，其特征在于：其系由如权利要求20至27任一所述之透明材料所制成。