JP4430674B2 - 改良された高温度オーバーモールディング特性を有する水素化スチレン系ブロックコポリマー組成物 - Google Patents
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a)100重量部(pbw)の、少なくとも2個の重合したモノビニルアレーンの樹脂性末端ブロック及び重合し、続いて水素化した、共役ジエン又はジエン群を含むエラストマー性中間ブロックを有する、水素化スチレン系ブロックコポリマー、
b)25から60pbwの官能化ポリオレフィン並びに場合により
c)0から100pbwの可塑剤、
d)0から200pbwの1種又は2種以上の充填材及び充填材失活剤及び
e)0から2pbwの酸化防止剤、
f)0から100pbwの極性エンジニアリングサーモプラスト(thermoplast)
を含む、極性支持体の上にオーバーモールディングするために使用することができる組成物であって、成分(a)が、200,000から500,000の範囲内の見掛け分子量を有する線状水素化スチレン系ブロックコポリマー又はn倍(nは、ポリマーアームの数に等しい)の100,000から250,000の範囲内の見掛け分子量を有する放射状水素化スチレン系ブロックコポリマーであり、及び成分(a)は、40%よりも大きい水素化1,2−重合共役ジエンの含有量(ビニル含有量)及び20から50%の範囲内のポリ(モノビニルアレーン)の含有量を有し、及び成分(b)は、0.1から5重量%の官能基のレベル又は20g/10分以上のメルトフローレート(MFR、ASTM D1238−95:条件L)を有する、酸、酸無水物又はエステル官能化ポリオレフィンである組成物が提供される。
官能化ポリオレフィンは、α−オレフィン、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1−ヘキセン及び4−メチル−1−ペンテンのホモポリマー並びにエチレンと1種又は2種以上のα−オレフィンとのコポリマーであってよい。ポリオレフィンの中で好ましいものは、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、中−及び高密度ポリエチレン、ポリプロピレン並びにプロピレン−エチレンランダム又はブロックコポリマーである。
適切な可塑剤には、特性がパラフィン系又はナフテン系である低芳香族含有量炭化水素油(炭素芳香族分布が、DIN51378に従って決定したとき、<5%、好ましくは<2%、更に好ましくは0%である)のような可塑化油が含まれる。これらの製品は、ロイヤル・ダッチ/シェル・グループ社(Royal Dutch/Shell Group of companies)から、シェルフレックス(SHELLFLEX)(商標)、ケイトネックス(CATENEX)(商標)及びオンジナ(ONDINA)(商標)油のように市販されている。他の油には、ウィットコ社(Witco)からのケイドル(KAYDOL)(商標)油又はアルコ社(Arco)からのツフロ(TUFFLO)(商標)油又はエクソン−モービル社(EXXON−MOBIL)からのプリモル(PRIMOL)(商標)油が含まれる。
オーバーモールディング物品の総経済性を管理するために、充填材のような種々の他の成分を添加できることが、当該技術分野で公知である。このような充填材の例には、オムヤ社(Omya)からの炭酸カルシウムであるヅルカル(DURCAL)(商標)5及びマグニフィン社(Magnifin)からの酸化マグネシウムであるアンケルマグ(ANKERMAG)(商標)B20が含まれる。これらの充填材は、典型的に、エポキシ化合物であるエポン(EPON)(商標)1004のような充填材失活剤と組み合わせて使用される。これらの充填材は、成分(a)100部当たり、0から200重量部、好ましくは50から150pbwの量で存在してよい。(充填材失活剤の量は、典型的に、充填材の約1から2重量%である)。
本発明の組成物を、熱、光及び加工により又は貯蔵の間に誘導される分解から保護するために、酸化防止剤及び他の安定化成分を添加することができる。
米国特許第5,723,543号明細書から公知のように、ブロックコポリマー組成物には、好ましくは、極性エンジニアリングサーモプラストが含有されている。成分(f)として適用することができる適切な極性エンジニアリングサーモプラストは、ポリアミド、例えばナイロン6,6(PA−6,6)、ナイロン6(PA−6)、ポリカーボネート(PC)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)並びに芳香族酸から誘導されたポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリプロピレンテレフタレート(PPT)及びポリブチレンテレフタレート(PBT)又はこれらの組合せから選択することができる。このようなエンジニアリングサーモプラストは、場合により、ポリウレタン樹脂、例えばバンダール(VANDAR)(商標)、ポリカーボネート及び変性ポリカーボネートと混合することができる。ポリカーボネートが、好ましい極性エンジニアリングサーモプラストである。
この組成物の必須のエラストマー特性に影響を与えない他の成分が、同様に存在していてもよい。このような成分には、顔料、芳香剤、難燃化剤、界面活性剤、ワックス、流動促進剤、例えばクリスタレックス(KRISTALLEX)(商標)3115、溶媒並びに組成物の加工性及びペレット取扱いを増強するために添加される材料が含まれる。
本発明に従った組成の調製方法には、特別の制限は課せられない。
本発明に従った組成物は、硬質支持体、グリップ、医用物品、例えば医用チューブ及び他のゴム状物品の上に、特に極性支持体の上にオーバーモールディングするために使用される。この技術は公知であり、例えば、国際特許出願公開第98/01506号明細書に記載されている。
・メルトフローレート(MFR):ASTM D1238−95(条件L:230℃、2.16kg)
・硬質プラックと軟質プラックとの間の接着は、ツウィック機械式試験器でルノーD41 1916試験を実施することによって決定する。軟質プラックを15mmの幅に切断する。PA−6プレートを移動クランプの中に挿入し、一方、SEBS系組成物を、90℃の角度で、固定部分の中にクランプで固定する。100mm/分の試験速度を使用し、硬質プレートの上部分とクランプとの間の距離は50mmである。
・同じ2mm厚さのプラックを、組成物の硬度(ISO868)の決定のために使用する。
・圧縮永久歪みの測定のためのサンプルを、バッテンフェルド(Battenfeld)射出成形機を使用して製造する。
・圧縮永久歪みは、方法ISO815に従って、70℃で24時間測定した。
この組成物の関連する物理的特性を、表2及び3に特定した。表3に於ける結果から、組成物E1及びE2が、比較サンプルに欠けている、高温度性能をもたらすことが認められるであろう。
PA−6の上へのオーバーモールディングについて評価した組成物から、下記のことが結論される。
Claims (3)
- a)100pbwの、少なくとも2個の重合したモノビニルアレーンの樹脂性末端ブロック及び重合し、続いて水素化した、単数又は複数の共役ジエンのエラストマー性中間ブロックを有する、水素化スチレン系ブロックコポリマー、
b)25から60pbwの官能化ポリオレフィン、
c)0から100pbwの可塑剤、
d)0から200pbwの1種又は2種以上の充填材及び充填材失活剤、
e)0から2pbwの酸化防止剤、及び
f)0から20pbwのポリカーボネート
を含む、ポリアミドを含む極性支持体の上にオーバーモールディングするための水素化スチレン系ブロックコポリマー組成物であって、成分(a)が、200,000から500,000の範囲内の見掛け分子量を有する線状水素化スチレン系ブロックコポリマー又はn倍(nは、ポリマーアームの数に等しい)の100,000から250,000の範囲内の見掛け分子量を有する放射状水素化スチレン系ブロックコポリマーであり、及び成分(a)が、40%よりも大きい水素化1,2−重合共役ジエンの含有量(ビニル含有量)及び20から50%の範囲内のポリ(モノビニルアレーン)の含有量を有し、及び成分(b)が、0.5から5重量%のグラフト化レベル及び20g/10分以上のメルトフローレート(MFR、ASTM D1238−95:条件L)を有する、α−オレフィン、及び不飽和のモノ−又はジ−カルボン酸、該酸の無水物及び不飽和カルボン酸のエポキシ基含有エステルから選択されるグラフト化モノマーを含む官能化ポリオレフィンである、前記組成物。 - 請求項1に記載の水素化スチレン系ブロックコポリマー組成物を、ポリアミドを含む極性支持体の上にオーバーモールディングすることを含む、コンポジット材料の調製方法。
- ポリアミドを含む極性支持体の上にオーバーモールディングされた、請求項1に記載の水素化スチレン系ブロックコポリマー組成物を含むプラスチック物品。
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