CN115210343A - 润滑油组合物、内燃机和润滑油组合物的使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供润滑油组合物，其含有基础油(A)、梳形聚合物(B)和烯烃系共聚物(C)，成分(B)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计超过0.80质量%，成分(C)的重均分子量为50万以上，前述润滑油组合物的粘度指数为200以上，且100℃下的运动粘度为9.3~11.0mm2/s。
Description
技术领域
本发明涉及润滑油组合物和应用该润滑油组合物的内燃机、以及该润滑油组合物的使用方法。
背景技术
对柴油发动机、汽油发动机那样的内燃机中使用的机油要求省燃费性能，为此进行了机油的低粘度化。然而，经低粘度化的机油具有容易雾化的问题。在内燃机的内部浮游的雾沫还会影响沉积物在活塞表面的堆积、机油的消耗量。
为了应对这种问题，针对抑制雾化的效果得以提高且实现低粘度化的机油进行了各种研究。
例如，专利文献1中，以提供抑制雾化的效果和耐结焦性优异、进而省燃费性也优异的内燃机用润滑油组合物作为目的，公开了向具有规定的运动粘度、CCS粘度和NOACK值的聚α-烯烃与规定的粘度指数的矿物油的混合基础油中配混聚异丁烯而成的内燃机用润滑油组合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：国际公开第2011/125881号。
发明内容
发明所要解决的课题
在这种状况下，寻求对于内燃机的润滑而言可适合应用的新型润滑油组合物。
用于解决课题的手段
本发明提供含有基础油、梳形聚合物和烯烃系共聚物，且将梳形聚合物的含量和烯烃系共聚物的重均分子量设为规定范围，以形成规定的粘度指数和运动粘度的方式进行调整而得到的润滑油组合物。
作为本发明的具体方式，如下述[1]~[13]所示。
[1] 润滑油组合物，其含有基础油(A)、梳形聚合物(B)和烯烃系共聚物(C)，
成分(B)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计超过0.80质量%，
成分(C)的重均分子量为50万以上，
前述润滑油组合物的粘度指数为200以上，且100℃下的运动粘度为9.3~11.0mm2/s。
[2] 根据上述[1]所述的润滑油组合物，其中，成分(C)相对于成分(B)的含量比[(C)/(B)]以质量比计为0.90以下。
[3] 根据上述[1]或[2]的所述的润滑油组合物，其中，成分(B)的重均分子量为20万以上。
[4] 根据上述[1]~[3]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)的含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.10~2.00质量%。
[5] 根据上述[1]~[4]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)包含星形聚合物(C1)。
[6] 根据上述[1]~[5]中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(B)与成分(C)的总含量以前述润滑油组合物的总量为基准计为0.90~8.00质量%。
[7] 根据上述[1]~[6]中任一项所述的润滑油组合物，其还含有无灰系分散剂(D)，所述无灰系分散剂(D)包含选自琥珀酰亚胺和琥珀酰亚胺的硼改性物中的至少1种。
[8] 根据上述[1]~[7]中任一项所述的润滑油组合物，其中，聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂的含量相对于成分(B)与(C)的总量100质量份小于10质量份。
[9] 根据上述[1]~[8]中任一项所述的润滑油组合物，其中，前述润滑油组合物的SAE粘度等级为0W-30或5W-30。
[10] 根据上述[1]~[9]中任一项所述的润滑油组合物，其中，按照JPI-5S-29的低输出法进行30分钟超声波照射后的前述润滑油组合物的100℃运动粘度为9.3mm2/s以上。
[11] 根据上述[1]~[10]中任一项所述的润滑油组合物，其被用于内燃机的润滑。
[12] 内燃机，其应用上述[1]~[11]中任一项所述的润滑油组合物。
[13] 润滑油组合物的使用方法，其中，将上述[1]~[11]中任一项所述的润滑油组合物应用于内燃机的润滑。
发明效果
本发明的一个适合方式的润滑油组合物的省燃费性、剪切稳定性和抑制雾化的效果中的至少一者优异，在一个更适合方式的润滑油组合物中，省燃费性、剪切稳定性和抑制雾化的效果优异。因此，这些本发明的一个方式的润滑油组合物可适合地应用于内燃机的润滑。
具体实施方式
本说明书中，运动粘度和粘度指数是指按照JIS K2283:2000而测得或算出的值。
本说明书中，重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱(GPC)法而测得的标准聚苯乙烯换算的值，具体而言，是指利用实施例中记载的方法而测得的值。
[润滑油组合物的构成]
本发明的润滑油组合物含有基础油(A)、梳形聚合物(B)和烯烃系共聚物(C)，粘度指数被调整至200以上，且100℃下的运动粘度被调整至9.3~11.0mm2/s。
本发明的润滑油组合物的粘度指数和运动粘度主要通过组合使用作为聚合物成分的成分(B)和成分(C)来进行调整。
本发明的润滑油组合物的粘度指数被调整至200以上，因此，能够形成由温度变化导致的粘度变化小、省燃费性优异的润滑油组合物。
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的粘度指数，从制成由温度变化导致的粘度变化小、省燃费性更优异的润滑油组合物的观点出发，优选为205以上、更优选为208以上、进一步优选为210以上、更进一步优选为214以上。
另外，本发明的润滑油组合物在100℃下的运动粘度为9.3~11.0mm2/s。因此，本发明的润滑油组合物的SAE粘度等级对应于0W-30或5W-30。
一般来说，经低粘度化的润滑油组合物具有良好的省燃费性，但容易雾化。例如，若雾沫浮游在内燃机的内部，则成为产生沉积物在活塞表面的堆积增加、润滑油组合物的消耗量增加这样的弊端的原因。针对这种问题点，在本发明的润滑油组合物中，通过含有规定量的梳形聚合物(B)作为聚合物成分，从而提高抑制雾化的效果。
另一方面，可知：通过配混成分(B)，还有可能产生剪切稳定性降低的问题。针对该剪切稳定性降低的问题，在本发明的润滑油组合物中，作为聚合物成分，通过在含有成分(B)的同时，还包含具有规定重均分子量的烯烃系共聚物(C)，从而制成在提高抑制雾化的效果的同时，进一步使剪切稳定性也良好的润滑油组合物。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成抑制雾化的效果得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，成分(C)相对于成分(B)的含量比[(C)/(B)]以质量比计优选为0.90以下、更优选为0.85以下、进一步优选为0.80以下、更进一步优选为0.70以下，进而可以设为0.65以下、0.60以下、0.55以下、0.50以下、0.45以下、0.40以下或0.35以下，另外，从制成剪切稳定性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为0.05以上、更优选为0.10以上、进一步优选为0.15以上、更进一步优选为0.20以上，进而可以设为0.23以上、0.25以上、0.27以上或0.30以上。
换言之，从以上的观点出发，成分(C)相对于成分(B)的含量比[(C)/(B)]以质量比计优选为0.05~0.90、更优选为0.10~0.85、进一步优选为0.15~0.80、更进一步优选为0.20~0.70。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从将润滑油组合物的粘度指数和运动粘度调整至上述范围的观点出发，成分(B)与成分(C)的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.90~8.00质量%、更优选为1.10~6.00质量%、进一步优选为1.30~5.00质量%、更进一步优选为1.50~4.00质量%、特别优选为1.70~3.00质量%。
需要说明的是，考虑到操作性、与成分(A)的溶解性，成分(B)和(C)大多以溶解于稀释油而成的溶液形态进行销售。
本说明书中，成分(B)和(C)各自的含量是用稀释油进行稀释得到的溶液中的、去除稀释油的质量且换算为构成成分(B)和(C)的树脂成分而得到的含量。
本发明的一个方式的润滑油组合物优选还含有选自无灰系分散剂(D)、金属系清净剂(E)、抗氧化剂(F)和耐磨耗剂(G)中的至少1种。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以进一步含有除成分(B)~(G)之外的其它润滑油用添加剂。
需要说明的是，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)、(B)和(C)的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为50质量%以上、更优选为55质量%以上、进一步优选为60质量%以上、更进一步优选为65质量%以上、特别优选为70质量%以上，进而可以设为72质量%以上或75质量%以上。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)、(B)、(C)、(D)、(E)、(F)和(G)的总含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为60质量%以上、更优选为65质量%以上、进一步优选为70质量%以上、更进一步优选为75质量%以上、特别优选为80质量%以上，进而可以设为82质量%以上、85质量%以上、87质量%以上或90质量%以上。
以下，针对本发明的一个方式的润滑油组合物中包含的各成分的详情进行说明。
<成分(A)：基础油>
作为本发明的一个方式所使用的成分(A)、即基础油，可列举出选自矿物油和合成油中的1种以上。
作为矿物油，可列举出例如对链烷烃系原油、中间基系原油、环烷烃系原油等原油进行常压蒸馏而得到的常压渣油；对这些常压渣油进行减压蒸馏而得到的馏出油；对该馏出油实施溶剂脱沥青、溶剂萃取、加氢裂化、溶剂脱蜡、接触脱蜡和加氢精制等精制处理中的1种以上而得到的精制油等。
作为合成油，可列举出例如α-烯烃均聚物或α-烯烃共聚物(例如乙烯-α-烯烃共聚物等碳原子数8~14的α-烯烃共聚物)等聚α-烯烃；异链烷烃；聚亚烷基二醇；多元醇酯、二元酸酯、磷酸酯等酯系油；聚苯基醚等醚系油；烷基苯；烷基萘；通过对利用费托法等由天然气制造的蜡(GTL蜡(Gas To Liquids WAX))进行异构化而得到的合成油(GTL)等。
这些之中，作为本发明的一个方式所使用的成分(A)，优选包含选自被分类为API(美国石油协会)基础油分类的第2组和第3组的矿物油、以及合成油中的1种以上。
作为本发明的一个方式所使用的成分(A)在100℃下的运动粘度，优选为2.0~20.0mm2/s、更优选为2.0~15.0mm2/s、进一步优选为3.0~12.0mm2/s、更进一步优选为3.2~9.0mm2/s、特别优选为3.5~7.0mm2/s。
另外，作为本发明的一个方式所使用的成分(A)的粘度指数，可根据润滑油组合物的用途来适当设定，优选为70以上、更优选为80以上、进一步优选为90以上、更进一步优选为100以上、特别优选为110以上。
需要说明的是，本发明的一个方式中，作为成分(A)而使用将2种以上的基础油组合而成的混合油时，该混合油的运动粘度和粘度指数优选为上述范围。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为30~99.0质量%、更优选为40~98.5质量%、进一步优选为50~98.0质量%、更进一步优选为60~97.0质量%、特别优选为65~95.0质量%。
需要说明的是，成分(A)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计进而可以设为67质量%以上、70质量%以上或72质量%以上，另外，可以设为93.0质量%以下、90.0质量%以下、87.0质量%以下、85.0质量%以下、83.0质量%以下或80.0质量%以下。
<成分(B)：梳形聚合物>
作为本发明的一个方式所使用的成分(B)、即梳形聚合物，只要是具有在主链具备多个出现高分子量侧链的三叉分枝点这一结构的聚合物即可。
本发明的润滑油组合物中，通过含有成分(B)，从而在调整润滑油组合物的粘度指数而提高省燃费性的同时，抑制雾化的效果也提高。
从制成进一步提高抑制雾化的效果且省燃费性优异的润滑油组合物的观点出发，本发明的润滑油组合物中，成分(B)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计超过0.80质量%，优选为0.85质量%以上、更优选为0.88质量%以上、进一步优选为1.00质量%以上、更进一步优选为1.20质量%以上、特别优选为1.35质量%以上，进而可以设为1.40质量%以上、1.45质量%以上、1.47质量%以上或1.50质量%以上，另外，优选为6.00质量%以下、更优选为5.00质量%以下、更优选为4.00质量%以下、进一步优选为3.50质量%以下、更进一步优选为3.00质量%以下、特别优选为2.50质量%以下，进而可以设为2.20质量%以下、2.00质量%以下、1.90质量%以下、1.80质量%以下或1.70质量%以下。
换言之，本发明的润滑油组合物中，成分(B)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选超过0.80质量%且为6.00质量%以下、更优选为0.85~5.00质量%、更优选为0.88~4.00质量%、进一步优选为1.00~3.50质量%、更进一步优选为1.20~3.00质量%、特别优选为1.35~2.50质量%。
作为本发明的一个方式所使用的成分(B)的重均分子量(Mw)，从制成进一步提高抑制雾化的效果且省燃费性优异的润滑油组合物的观点出发，优选为20万以上、更优选为25万以上、进一步优选为30万以上、更进一步优选为35万以上、特别优选为45万以上，进而可以设为50万以上、55万以上或60万以上，另外，优选为100万以下、更优选为90万以下、进一步优选为80万以下、更进一步优选为75万以下、特别优选为70万以下。
换言之，成分(B)的重均分子量(Mw)优选为20万~100万、更优选为25万~90万、进一步优选为30万~80万、更进一步优选为35万~75万、特别优选为45万~70万。
另外，从制成抑制雾化的效果得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的成分(B)的分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mn表示成分(B)的数均分子量)优选为8.00以下、更优选为7.00以下、进一步优选为6.00以下、更进一步优选为4.00以下、特别优选为3.00以下，进而可以设为2.80以下、2.60以下、2.50以下或2.40以下，另外，优选为1.01以上、更优选为1.02以上、进一步优选为1.05以上、更进一步优选为1.07以上、特别优选为1.10以上。
换言之，成分(B)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.01~8.00、更优选为1.02~7.00、进一步优选为1.05~6.00、更进一步优选为1.07~4.00、特别优选为1.10~3.00。
作为本发明的一个方式所使用的成分(B)的SSI(剪切稳定性指数)，从制成抑制雾化的效果得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为100以下、更优选为80以下、进一步优选为70以下、更进一步优选为60以下、特别优选为50以下。
另外，成分(B)的SSI的下限值没有特别限定，通常为0.1以上。
需要说明的是，本说明书中，SSI(剪切稳定性指数)是指用百分数的形式表示由源自聚合物成分的剪切导致的粘度降低的指数，是按照JPI-5S-29-06而测得的值，更具体而言，是由下述计算式(1)算出的值。
计算式(1)：SSI(%)=(Kv0-Kv1)/(Kv0-Kvoil)×100
上述式(1)中，Kv0是将聚合物成分稀释至矿物油而得到的试样油在100℃下的运动粘度的值，Kv1是将聚合物成分稀释至矿物油而得到的试样油按照JPI-5S-29-06的步骤并基于输出法照射30分钟超声波后在100℃下的运动粘度的值。另外，Kvoil是将聚合物成分稀释时使用的矿物油在100℃下的运动粘度的值。
需要说明的是，成分(B)的SSI值因梳形聚合物的结构而发生变化。具体而言，存在以下所示的倾向，通过考虑这些事项而能够容易地调整成分(B)的SSI值。需要说明的是，以下的事项只不过是一个例子，也可以通过考虑除此之外的事项来调整。
・梳形聚合物的侧链由大分子单体(x1)构成，源自该大分子单体(x1)的结构单元(X1)的含量以结构单元的总量(100摩尔%)为基准计为0.5摩尔%以上的梳形聚合物存在SSI值变低的倾向。
・存在如下倾向：构成梳形聚合物的侧链的大分子单体(x1)的分子量越大，则SSI值越低。
作为本发明的一个方式所使用的成分(B)，优选为至少具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的聚合物。该结构单元(X1)对应于上述“高分子量侧链”。
需要说明的是，本发明中，上述“大分子单体(x1)”是指具有聚合性官能团的高分子量单体，优选为末端具有聚合性官能团的高分子量单体。
本发明的一个方式所使用的成分(B)中，结构单元(X1)的含量以成分(B)的结构单元的总量(100摩尔%)为基准计优选为0.5~20摩尔%、更优选为0.7~10摩尔%、进一步优选为0.9~5摩尔%。
需要说明的是，本说明书中，成分(B)、成分(C)中的各结构单元的含量是指对13C-NMR定量谱图进行分析而算出的值。
作为大分子单体(x1)的数均分子量(Mn)，优选为300以上、更优选为400以上、进一步优选为500以上，另外，优选为100,000以下、更优选为50,000以下、进一步优选为20,000以下。
换言之，大分子单体(x1)的数均分子量(Mn)优选为300~100,000、更优选为400~50,000、进一步优选为500~20,000。
作为大分子单体(x1)所具有的聚合性官能团，可列举出例如丙烯酰基(CH2=CH-COO-)、甲基丙烯酰基(CH2=CCH3-COO-)、乙烯基(CH2=CH-)、乙烯基醚基(CH2=CH-O-)、烯丙基(CH2=CH-CH2-)、烯丙基醚基(CH2=CH-CH2-O-)、CH2=CH-CONH-所示的基团、CH2=CCH3-CONH-所示的基团等。
大分子单体(x1)除了具有上述聚合性官能团之外，还可以具有例如以下通式(i)~(iii)所示的重复单元中的1种以上。
[化1]
上述通式(i)中，Rb1为碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基。
上述通式(ii)中，Rb2为碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基。
上述通式(iii)中，Rb3为氢原子或甲基。Rb4为碳原子数1~10的直链或支链的烷基。
需要说明的是，分别具有多个上述通式(i)~(iii)所示的重复单元时，多个Rb1、Rb2、Rb3和Rb4可以分别相同，也可以互不相同。
本发明的一个方式中，大分子单体(x1)优选为具有前述通式(i)所示重复单元的聚合物，更优选为具有前述通式(i)中的Rb1为1,2-亚丁基和1,4-亚丁基中至少一者的重复单元(X1-1)的聚合物。
作为重复单元(X1-1)的含量，以大分子单体(x1)的结构单元的总量(100摩尔%)为基准计优选为1~100摩尔%、更优选为20~95摩尔%、进一步优选为40~90摩尔%、更进一步优选为50~80摩尔%。
需要说明的是，大分子单体(x1)为具有选自前述通式(i)~(iii)中的2种以上重复单元的共聚物时，作为共聚形态，可以为嵌段共聚物，也可以为无规共聚物。
本发明的一个方式所使用的成分(B)可以为仅由1种源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)形成的均聚物，也可以为具有2种以上源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的共聚物。
另外，本发明的一个方式所使用的成分(B)可以为具有源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)且具有源自除大分子单体(x1)之外的其它单体的结构单元(X2)的共聚物。
作为这种梳形聚合物的具体结构，优选为相对于包含源自单体(x2)的结构单元(X2)的主链而言具有包含源自大分子单体(x1)的结构单元(X1)的侧链的共聚物。
作为单体(x2)，可列举出例如(甲基)丙烯酸烷基酯、含有氮原子的乙烯基单体、含有羟基的乙烯基单体、含有磷原子的单体、脂肪族烃系乙烯基单体、脂环式烃系乙烯基单体、乙烯基酯类、乙烯基醚类、乙烯基酮类、含有环氧基的乙烯基单体、含有卤元素的乙烯基单体、不饱和聚羧酸的酯、富马酸(二)烷基酯、马来酸(二)烷基酯、芳香族烃系乙烯基单体等。
需要说明的是，作为单体(x2)，优选为除含有磷原子的单体和芳香族烃系乙烯基单体之外的单体，更优选包含选自下述通式(a1)所示的单体、(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羟基的乙烯基单体中的1种以上，进一步优选至少包含含有羟基的乙烯基单体(x2-d)。
[化2]
上述通式(a1)中，Rb11为氢原子或甲基。
Rb12为单键、碳原子数1~10的直链或支链的亚烷基、-O-或-NH-。
Rb13为碳原子数2~4的直链或支链的亚烷基。另外，n表示1以上的整数(优选为1~20的整数、更优选为1~5的整数)。需要说明的是，n为2以上的整数时，多个Rb13可以相同也可以不同，进而，(Rb13O)n部分可以为无规键合，也可以为嵌段键合。
Rb14为碳原子数1~60(优选为10~50、更优选为20~40)的直链或支链的烷基。
<成分(C)：烯烃系共聚物>
本发明的润滑油组合物中，作为成分(C)，含有重均分子量(Mw)为50万以上的烯烃系共聚物。本发明的润滑油组合物中，通过含有50万以上的烯烃系共聚物，从而在调整润滑油组合物的粘度指数而提高省燃费性的同时，还使抑制雾化的效果良好，且提高剪切稳定性。
从制成在省燃费性优异的同时还使抑制雾化的效果良好、且剪切稳定性得以提高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的成分(C)的重均分子量(Mw)为50万以上，优选为52万以上、更优选为55万以上、进一步优选为57万以上，另外，优选为100万以下、更优选为90万以下、进一步优选为80万以下、更进一步优选为75万以下，进而可以设为70万以下或65万以下。
换言之，成分(C)的重均分子量(Mw)优选为50万~100万、更优选为52万~90万、进一步优选为55万~80万、更进一步优选为57万~75万。
另外，从制成在省燃费性优异的同时还使抑制雾化的效果良好、且剪切稳定性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式所使用的成分(C)的分子量分布(Mw/Mn)(其中，Mn表示成分(C)的数均分子量)优选为8.00以下、更优选为7.00以下、进一步优选为6.00以下、更进一步优选为3.00以下、特别优选为2.00以下，进而可以设为1.80以下、1.60以下、1.50以下、1.40以下或1.30以下，另外，优选为1.001以上、优选为1.005以上、更优选为1.01以上、进一步优选为1.02以上、更进一步优选为1.03以上。
换言之，成分(C)的分子量分布(Mw/Mn)优选为1.001~8.00、更优选为1.005~7.00、进一步优选为1.01~6.00、更进一步优选为1.02~3.00、特别优选为1.03~2.00。
作为本发明的一个方式所使用的成分(C)的SSI(剪切稳定性指数)，从制成剪切稳定性得以进一步提高的润滑油组合物的观点出发，优选为60以下、更优选为40以下、进一步优选为30以下、更进一步优选为20以下、特别优选为15以下。
另外，成分(C)的SSI的下限值没有特别限定，通常为0.1以上。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成使抑制雾化的效果和剪切稳定性更良好的润滑油组合物的观点出发，成分(C)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.10~2.00质量%、更优选为0.12~1.80质量%、更优选为0.15~1.70质量%、进一步优选为0.17~1.50质量%、进一步优选为0.20~1.20质量%、更进一步优选为0.23~1.00质量%、更进一步优选为0.25~0.80质量%、特别优选为0.27~0.50质量%。
作为本发明的一个方式所使用的成分(C)，可列举出包含源自具有烯基的单体的结构单元的共聚物，例如为碳原子数2~20(优选为2~16、更优选为2~14)的α-烯烃的共聚物，更具体而言，可列举出乙烯-α-烯烃共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、苯乙烯-异戊二烯共聚物等。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，从制成使抑制雾化的效果和剪切稳定性更良好的润滑油组合物的观点出发，成分(C)优选包含星形聚合物(C1)。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(C)中的成分(C1)的含有比例，以该润滑油组合物中包含的成分(C)的总量(100质量%)为基准计，优选为50~100质量%、更优选为70~100质量%、进一步优选为80~100质量%、更进一步优选为90~100质量%、特别优选为95~100质量%。
作为本发明的一个方式所使用的成分(C1)、即星形聚合物，只要是具有在1点上键合有3条以上的链状高分子的结构的聚合物即可。
另外，作为构成成分(C1)的链状高分子，可列举出例如乙烯基芳香族单体与共轭二烯单体的共聚物或其氢化物等。
作为乙烯基芳香族单体，可列举出例如苯乙烯、碳原子数8~16的烷基取代苯乙烯、碳原子数8~16的烷氧基取代苯乙烯、乙烯基萘、碳原子数8~16的烷基取代乙烯基萘等。
作为共轭二烯单体，可列举出碳原子数4~12的共轭二烯，具体而言，可列举出1,3-丁二烯、异戊二烯、间戊二烯、4-甲基-1,3-戊二烯、3,4-二甲基-1,3-己二烯、4,5-二乙基-1,3-辛二烯等。
<除成分(B)和(C)之外的粘度指数改进剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，可以含有除成分(B)和(C)之外的其它粘度指数改进剂。
其中，作为除成分(B)和(C)之外的其它粘度指数改进剂的含量，相对于润滑油组合物中包含的成分(B)和(C)的总量100质量份，优选为0~50质量份、更优选为0~30质量份、进一步优选为0~10质量份、更进一步优选为0~1质量份。
需要说明的是，从制成使抑制雾化的效果和剪切稳定性更良好的润滑油组合物的观点出发，本发明的一个方式的润滑油组合物优选实质上不含聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂。
本说明书中，“实质上不含聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂”是指如下规定：排除出于规定的意图而配混聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂，从而使其含有在润滑油组合物中那样的方式。换言之，并不排除如下情况：在制备润滑油组合物时不可避免地混入聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂的情况；在使用润滑油组合物的过程中，成分(B)和(C)被剪切而分离出的这些成分的一部分符合属于聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂的聚合物，从而包含在润滑油组合物中那样的方式的情况。
作为具体的聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂的含量，相对于润滑油组合物中包含的成分(B)和(C)的总量100质量份，优选小于10质量份、更优选小于5质量份、进一步优选小于1质量份、更进一步优选小于0.1质量份、特别优选小于0.01质量份。
需要说明的是，本说明书中，聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂是指：不符合成分(B)和(C)且至少具有源自甲基丙烯酸烷基酯的结构单元的聚合物。
<成分(D)：无灰系分散剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物优选进一步含有无灰系分散剂(D)。通过含有作为成分(D)的无灰系分散剂，从而能够使润滑油组合物中包含的添加剂均匀分散，能够有效地表现出各种添加剂所具有的性能。
需要说明的是，成分(D)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式所使用的成分(D)，可列举出例如琥珀酸单酰亚胺、琥珀酸双酰亚胺、苄基胺、琥珀酸酯和它们的硼改性物等。
这些之中，作为本发明的一个方式所使用的成分(D)，优选包含选自琥珀酰亚胺和琥珀酰亚胺的硼改性物中的至少1种，更优选同时包含琥珀酰亚胺和琥珀酰亚胺的硼改性物。
作为前述琥珀酰亚胺，优选为下述通式(d-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺和下述通式(d-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺。
[化3]
上述通式(d-1)和(d-2)中，RA、RA1和RA2各自独立地是质均分子量(Mw)为500~3000(优选为1000~3000)的烯基。作为该烯基，可列举出例如聚丁烯基、聚异丁烯基、乙烯-丙烯共聚物等，优选为聚丁烯基或聚异丁烯基。
RB、RB1和RB2各自独立地为碳原子数2~5的亚烷基。
RC和RC1各自独立地为氢原子、碳原子数1~10的烷基或-(AO)n-H所示的基团(其中，A各自独立地为碳原子数2~4的亚烷基，n为1~10的整数)。
x1为1~10的整数，优选为2~5的整数、更优选为3或4。
x2为0~10的整数，优选为1~5的整数、更优选为2~4的整数。
需要说明的是，从制成使清净性和耐热性良好的润滑油组合物的观点出发，本发明中使用的成分(D)优选包含非硼改性烯基琥珀酰亚胺。
另外，作为在本发明的一个方式中用作成分(D)的琥珀酰亚胺的硼改性物，优选为例如选自前述通式(d-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺的硼改性物和下述通式(b-2)所示的烯基琥珀酸双酰亚胺的硼改性物中的至少1种，更优选为下述通式(b-1)所示的烯基琥珀酸单酰亚胺的硼改性物。
本发明的一个方式中，作为构成琥珀酰亚胺的硼改性物的硼原子与氮原子的比率[B/N]，优选为0.01以上、更优选为0.05以上、进一步优选为0.1以上、更进一步优选为0.2以上、特别优选为0.3以上。
另外，本发明的一个方式中，源自琥珀酰亚胺的硼改性物的硼原子与源自琥珀酰亚胺(包括非硼改性的琥珀酰亚胺和琥珀酰亚胺的硼改性物这两者)的氮原子的含量比[B/N]以质量比计优选为0.01~0.60、更优选为0.05~0.50、进一步优选为0.10~0.45、更进一步优选为0.15~0.40、特别优选为0.20~0.35。
需要说明的是，本说明书中，硼原子的含量是指按照JPI-5S-38-2003而测得的值。
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，琥珀酰亚胺的按照氮原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.005~0.30质量%、更优选为0.01~0.25质量%、进一步优选为0.02~0.20质量%、更进一步优选为0.04~0.15质量%。
需要说明的是，本说明书中，氮原子的含量是指按照JIS K2609而测得的值。
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，源自琥珀酰亚胺的硼改性物的硼原子的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.001~0.20质量%、更优选为0.005~0.15质量%、进一步优选为0.01~0.10质量%、更进一步优选为0.015~0.05质量%。
<成分(E)：金属系清净剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物优选进一步含有金属系清净剂(E)。
成分(E)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式所使用的成分(E)，优选为选自含有选自碱金属原子和碱土金属原子中的金属原子的金属水杨酸盐、金属酚盐和金属磺酸盐中的1种以上。
需要说明的是，作为前述金属原子，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙。换言之，成分(E)优选为钙系清净剂。
另外，作为前述金属磺酸盐，优选为下述通式(e-1)所示的化合物，作为前述金属水杨酸盐，优选为下述通式(e-2)所示的化合物，作为前述金属酚盐，优选为下述通式(e-3)所示的化合物。
[化4]
上述通式(e-1)和(e-2)中，M为选自碱金属和碱土金属中的金属原子，优选为钠、钙、镁或钡，更优选为钙。
上述通式(e-3)中，M’为碱土金属，优选为钙、镁或钡，更优选为钙。y为0以上的整数，优选为0~3的整数。
上述通式(e-1)~(e-3)中，p为M的价数，是1或2。R为氢原子或碳原子数1~18的烃基。
作为可选作R的烃基，可列举出例如碳原子数1~18的烷基、碳原子数1~18的烯基、成环碳原子数3~18的环烷基、成环碳原子数6~18的芳基、碳原子数7~18的烷基芳基、碳原子数7~18的芳基烷基等。
作为成分(E)的碱值，优选为0~600mgKOH/g。
其中，本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(E)优选包含碱值为100mgKOH/g以上的过碱性金属系清净剂。
作为过碱性金属系清净剂的碱值，为100mgKOH/g以上，优选为150~500mgKOH/g、更优选为200~400mgKOH/g。
需要说明的是，本说明书中，成分(E)的“碱值”是指按照JIS K2501“石油制品和润滑油-中和值试验方法”的7.而测得的、基于“高氯酸法”的碱值。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(E)的按照金属原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为100~6000质量ppm、更优选为300~5000质量ppm、进一步优选为600~4500质量ppm、更进一步优选为1000~4000质量ppm、特别优选为1500~3500质量ppm。
需要说明的是，本说明书中，金属原子的含量是指按照JPI-5S-38-2003而测得的值。
<成分(F)：抗氧化剂>
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物优选进一步含有抗氧化剂(F)。成分(F)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式所使用的成分(F)，可列举出例如胺系抗氧化剂、酚系抗氧化剂、钼系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等。
这些之中，成分(F)优选包含选自胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂中的1种以上，更优选同时包含胺系抗氧化剂和酚系抗氧化剂。
作为胺系抗氧化剂，可列举出例如二苯基胺、具有碳原子数3~20的烷基的烷基化二苯基胺等二苯基胺系抗氧化剂；α-萘基胺、苯基-α-萘基胺、具有碳原子数3~20的烷基的取代苯基-α-萘基胺等萘基胺系抗氧化剂等。
作为酚系抗氧化剂，可列举出例如2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸C7~C9烷基酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸异辛酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯等单酚系抗氧化剂；4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)等二酚系抗氧化剂；受阻酚系抗氧化剂等。
本发明的一个方式所使用的润滑油组合物中，成分(F)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~6.0质量%、更优选为0.05~4.0质量%、进一步优选为0.10~3.0质量%、更进一步优选为0.50~2.0质量%。
<成分(G)：耐磨耗剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物优选进一步含有耐磨耗剂(G)。
成分(G)可以单独使用，也可以组合使用2种以上。
作为本发明的一个方式所使用的成分(G)，可列举出例如二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)、磷酸锌、二硫代氨基甲酸锌、二硫代氨基甲酸钼、二硫代磷酸钼、二硫醚类、硫化烯烃类、硫化油脂类、硫化酯类、硫代碳酸酯类、硫代氨基甲酸酯类、多硫化物类等含硫化合物；亚磷酸酯类、磷酸酯类、膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含磷化合物；硫代亚磷酸酯类、硫代磷酸酯类、硫代膦酸酯类、以及它们的胺盐或金属盐等含有硫和磷的耐磨耗剂。
这些之中，作为成分(G)，优选包含二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)。作为二硫代磷酸锌，可列举出例如下述通式(g-1)所示的化合物等。
[化5]
上述式(g-1)中，R1~R4各自独立地表示烃基，彼此可以相同也可以不同。
可选作R1~R4的烃基的碳原子数优选为1~20、更优选为1~16、进一步优选为3~12、更进一步优选为3~10。
作为可选作R1~R4的具体的该烃基，可列举出例如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基等烷基；辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基等烯基；环己基、二甲基环己基、乙基环己基、甲基环己基甲基、环己基乙基、丙基环己基、丁基环己基、庚基环己基等环烷基；苯基、萘基、蒽基、联苯基、三联苯基等芳基；甲苯基、二甲基苯基、丁基苯基、壬基苯基、甲基苄基、二甲基萘基等烷基芳基；苯基甲基、苯基乙基、二苯基甲基等芳基烷基等。
这些之中，作为可选作R1~R4的该烃基，优选为烷基，更优选为伯烷基或仲烷基。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，成分(G)的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~15.0质量%、更优选为0.05~12.0质量%、进一步优选为0.10~10.0质量%、更进一步优选为0.20~8.0质量%。
本发明的一个方式的润滑油组合物中，作为成分(G)而包含二烷基二硫代磷酸锌(ZnDTP)时， ZnDTP的按照锌原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.03~0.80质量%、进一步优选为0.05~0.60质量%、更进一步优选为0.08~0.50质量%、特别优选为0.10~0.40质量%。
另外， ZnDTP的按照磷原子换算计的含量以该润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计优选为0.01~1.0质量%、更优选为0.02~0.70质量%、进一步优选为0.03~0.50质量%、更进一步优选为0.05~0.40质量%、特别优选为0.07~0.30质量%。
需要说明的是，本说明书中，锌原子和磷原子的含量是指按照JPI-5S-38-2003而测得的值。
<润滑油用添加剂>
本发明的一个方式的润滑油组合物中，在不损害本发明效果的范围内，根据需要可以进一步含有除成分(B)~(G)之外的润滑油用添加剂。
作为这种润滑油用添加剂，可列举出例如降凝剂、抗乳化剂、摩擦调节剂、防腐剂、金属惰化剂、防锈剂、抗静电剂、消泡剂等。
这些润滑油用添加剂可以分别单独使用，也可以组合使用2种以上。
这些润滑油用添加剂各自的含量可以在不损害本发明效果的范围内进行适当调整，以润滑油组合物的总量(100质量%)为基准计，每种添加剂分别独立地通常为0.001~15质量%、优选为0.005~10质量%、更优选为0.01~5质量%。
<润滑油组合物的制造方法>
作为本发明的一个方式的润滑油组合物的制造方法，没有特别限定，从生产率的观点出发，优选为具有向成分(A)中配混成分(B)和(C)、以及根据需要的成分(D)~(G)和其它润滑油用添加剂这一工序的方法。
需要说明的是，从与成分(A)的相容性的观点出发，成分(B)和(C)优选制成溶解于稀释油而成的溶液形态，并将该溶液配混至成分(A)中。
[润滑油组合物的特性]
本发明的一个方式的润滑油组合物的SAE粘度等级优选为0W-30或5W-30。在这些SAE粘度等级中，能够充分表现出抑制雾化的效果、剪切稳定性和省燃费性这样的各种性能。
另外，本发明的一个方式的润滑油组合物优选满足下述条件(I)和(II)。
・条件(I)：按照JPI-5S-29的低输出法进行30分钟超声波照射后的前述润滑油组合物的100℃运动粘度为9.3mm2/s以上。
・条件(II)：将根据后述实施例中记载的方法使前述润滑油组合物发生劣化而得到的劣化油与压缩空气混合并进行雾化，测定经雾化的油量(雾化质量)，并由下述计算式算出的雾化率小于2.00%。
[雾化率](%)=[雾化质量]/[劣化油质量]×100
条件(I)规定了润滑油组合物的剪切稳定性。
作为用条件(I)规定的100℃运动粘度，为9.3mm2/s以上，优选为9.35mm2/s以上、更优选为9.4mm2/s以上、进一步优选为9.5mm2/s以上、更进一步优选为9.6mm2/s以上、特别优选为9.7mm2/s以上。
需要说明的是，用条件(I)规定的100℃运动粘度是利用后述实施例中记载的方法来制备润滑油组合物，并利用实施例中记载的测定条件而算出的值。
条件(II)规定了润滑油组合物的抑制雾化的效果。
作为用条件(II)规定的雾化率，小于2.00%，优选为1.98%以下、更优选为1.95%以下、进一步优选为1.80%以下、更进一步优选为1.50%以下、特别优选为1.30%以下。
需要说明的是，用条件(II)规定的雾化率是利用后述实施例中记载的方法来制备润滑油组合物，并利用实施例中记载的测定条件而算出的值。
[润滑油组合物的用途]
如上所述，本发明的一个方式的润滑油组合物的抑制雾化的效果、剪切稳定性和省燃费性这样的各种性能优异。
因此，本发明的一个方式的润滑油组合物优选用于柴油发动机、燃气发动机等内燃机的润滑，尤其是更优选用于柴油发动机的润滑。
另外，若考虑到本发明的一个方式的润滑油组合物的上述特性，则本发明也可提供以下的[1]和[2]。
[1] 内燃机，其应用上述本发明的一个方式的润滑油组合物。
[2] 润滑油组合物的使用方法，其中，将上述本发明的一个方式的润滑油组合物应用于内燃机的润滑。
实施例
接着，通过实施例更详细地说明本发明，但本发明不受这些例子的任何限定。需要说明的是，各种物性的测定方法或评价方法如下所述。
(1)运动粘度、粘度指数
按照JIS K2283:2000进行测定和计算。
(2)重均分子量(Mw)、数均分子量(Mn)、分子量分布(Mw/Mn)
使用凝胶浸透色谱装置(Agilent公司制、“1260型HPLC”)，在下述条件下进行测定，并按照标准聚苯乙烯换算进行测定，使用由此得到的值。
(测定条件)
・柱：将“Shodex LF404”依次连结2根。
・柱温度：35℃
・展开溶剂：氯仿
・流速：0.3mL/min
另外，算出所测得的重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)之比[Mw/Mn]作为分子量分布。
(3)SSI(剪切稳定性指数)
向作为测定对象的聚合物中添加作为稀释油的矿物油而制备试样油，使用该试样油和该矿物油，按照JPI-5S-29-06进行测定。
具体而言，针对作为对象的聚合物，测定前述计算式(1)中的Kv0、Kv1、Kvoil的各值，并由该计算式(1)进行计算。
(4)硼原子、钙原子、锌原子、磷原子的含量
按照JPI-5S-38-2003进行测定。
(5)氮原子的含量
按照JIS K2609进行测定。
(6)碱值
按照JIS K2501:2003的高氯酸法进行测定。
实施例1~4、比较例1~6
按照表1和表2所示的种类和配混量，向基础油中配混各种添加剂，分别制备润滑油组合物。需要说明的是，关于表1和表2中记载的、作为聚合物而配混的梳形聚合物、星形聚合物和PMA的配混量，在利用稀释油加以溶解的状态下进行配混时，是去除该稀释油的质量后的以有效成分换算(固体成分(树脂成分)换算)计的配混量。
此处，用于制备润滑油组合物的基础油和各种添加剂的详情如下所示。
<基础油>
・100N矿物油：被分类为API基础油分类的第III组的链烷烃系矿物油、40℃运动粘度=18.4mm2/s、100℃运动粘度=4.1mm2/s、粘度指数=125。
<聚合物成分>
・梳形聚合物(1)：Mw=60万、Mw/Mn=2.4、SSI=49的梳形聚合物。
・梳形聚合物(2)：Mw=37万、Mw/Mn=5.2、SSI=35的梳形聚合物。
・星形聚合物(1)：Mw=58万、Mw/Mn=1.1、SSI=14的星形聚合物。
・星形聚合物(2)：Mw=62万、Mw/Mn=1.2、SSI=17的星形聚合物。
・星形聚合物(3)：Mw=45万、Mw/Mn=1.1、SSI=6的星形聚合物。
・PMA：Mw=40万、Mw/Mn=1.7、SSI=56的聚甲基丙烯酸烷基酯。
<各种添加剂>
・硼改性琥珀酰亚胺：硼改性琥珀酰亚胺、硼原子(B)含量=0.49质量%、氮原子(N)含量=1.5质量%、B/N=0.33。
・非硼改性琥珀酰亚胺：非硼改性琥珀酰亚胺、氮原子(N)含量=1.0质量%。
・金属系清净剂：碱值=226mgKOH/g的过碱性水杨酸钙、钙原子(Ca)含量=8.1质量%。
・胺系抗氧化剂：4,4’-二壬基苯基胺
・酚系抗氧化剂：3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸C7~C9烷基酯
・ZnDTP：仲烷基二硫代磷酸锌、锌原子(Zn)含量=8.3质量%、磷原子(P)含量=7.0质量%
・其它添加剂：摩擦调节剂、降凝剂、消泡剂和金属惰化剂的混合添加剂。
针对所制备的润滑油组合物，按照上述方法，测定或计算40℃运动粘度、100℃运动粘度和粘度指数，并且，进行以下特性的测定。将它们的结果示于表1和表2。
(1)基于低输出法的超声波照射后的运动粘度的测定
测定在按照JPI-5S-29的低输出法进行30分钟超声波照射后的润滑油组合物的40℃运动粘度和100℃运动粘度。如果超声波照射后的润滑油组合物的100℃运动粘度为9.3mm2/s以上，则可以说是剪切稳定性优异的润滑油组合物。
(2)雾化率的测定
向玻璃管中装入所制备的润滑油组合物100g，将外径7.0mm的吹入管以浸没在玻璃管内的润滑油组合物中的方式插入。并且，在将油温加热至140℃的基础上，借助吹入管分别以6L/h的流量进行24小时的NO气体和空气的吹入。并且，对于吹入NO气体后的润滑油组合物，按照JPI-5S-29的低输出法，照射30分钟的超声波，制备劣化油。
使用如此操作而制备的劣化油40g(=劣化油质量)，将该劣化油与压缩空气混合并进行雾化，测定已雾化的油量(=雾化质量)，由下述计算式计算雾化率。该雾化率的值越低，则可以说是抑制雾沫产生的效果越好的润滑油组合物。
・[雾化率](%)=[雾化质量]/[劣化油质量]×100
需要说明的是，为了使劣化油雾化而使用的试验装置和试验条件如下所示。
・试验装置：TACO雾沫测定装置(型号编号：C3-0807、AZBIL TACO公司制)
・空气压力：0.2MPa
・试样油量(劣化油质量)：40g。
根据表1，实施例1~4中制备的润滑油组合物呈现尽管粘度低，但抑制雾化的效果和剪切稳定性仍然优异的结果。因此，实施例1~4中制备的润滑油组合物可适合地应用于内燃机(尤其是柴油发动机)的润滑。
另一方面，根据表2，比较例1中制备的润滑油组合物呈现虽然抑制雾化的效果良好，但剪切稳定性差的结果。另外，比较例2~5中制备的润滑油组合物的抑制雾化的效果均不充分，进而，比较例2~4的润滑油组合物呈现剪切稳定性也差的结果。
Claims (13)
1.润滑油组合物，其含有基础油(A)、梳形聚合物(B)和烯烃系共聚物(C)，
成分(B)的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计超过0.80质量%，
成分(C)的重均分子量为50万以上，
所述润滑油组合物的粘度指数为200以上，且100℃下的运动粘度为9.3~11.0mm2/s。
2.根据权利要求1所述的润滑油组合物，其中，成分(C)相对于成分(B)的含量比[(C)/(B)]以质量比计为0.90以下。
3.根据权利要求1或2的所述的润滑油组合物，其中，成分(B)的重均分子量为20万以上。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)的含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.10~2.00质量%。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(C)包含星形聚合物(C1)。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的润滑油组合物，其中，成分(B)与成分(C)的总含量以所述润滑油组合物的总量为基准计为0.90~8.00质量%。
7.根据权利要求1~6中任一项所述的润滑油组合物，其还含有无灰系分散剂(D)，所述无灰系分散剂(D)包含选自琥珀酰亚胺和琥珀酰亚胺的硼改性物中的至少1种。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的润滑油组合物，其中，聚甲基丙烯酸酯系粘度指数改进剂的含量相对于成分(B)与(C)的总量100质量份小于10质量份。
9.根据权利要求1~8中任一项所述的润滑油组合物，其中，所述润滑油组合物的SAE粘度等级为0W-30或5W-30。
10.根据权利要求1~9中任一项所述的润滑油组合物，其中，按照JPI-5S-29的低输出法进行30分钟超声波照射后的所述润滑油组合物的100℃运动粘度为9.3mm2/s以上。
11.根据权利要求1~10中任一项所述的润滑油组合物，其被用于内燃机的润滑。
12.内燃机，其应用权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物。
13.润滑油组合物的使用方法，其中，将权利要求1~11中任一项所述的润滑油组合物应用于内燃机的润滑。
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