CN115198527B - 一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备方法 - Google Patents

一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明涉及阻燃处理领域,具体涉及一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备方法,该阻燃织物以织物为基材,以聚阳离子电解质生物质海藻酸盐和聚阴离子电解质生物质含磷酸作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在织物表面。与现有技术相比,本发明所使用的阻燃组分绿色环保、来源丰富且可再生;阻燃处理工艺简便易产业化,并且过程中不使用有毒溶剂;产品的阻燃织物具有优异的阻燃性能。

Description

一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备 方法
技术领域
本发明涉及阻燃处理领域,具体涉及一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备方法。
背景技术
近几年随着环保意识的提高,以天然纤维为原材料的纺织物的产量和应用范围逐年呈现出增长的趋势,然而,天然纤维本身的易燃性往往伴随着潜在火灾风险,这极大地限制了其在一些对阻燃性能要求严格的领域的进一步拓展应用。因此,提高织物的阻燃性是进一步推广其应用领域所面临的关键问题。
目前,织物阻燃领域产业化应用的阻燃工艺是利用Pyrovatex CP和Proban阻燃剂进行后整理工艺,尽管阻燃性能优异,但处理后的织物在储存和使用过程中会释放游离甲醛,对人体有致癌性,具有较大危险性。近年来,生物质材料被开发应用在织物的阻燃领域,其原材料来源于自然界,具有绿色环保可再生的优势。生物质阻燃剂的发现和应用,符合绿色化学和可持续的发展理念,服务碳中和、碳达峰的国家战略。
层层自组装(Layer by layer(LBL)self-assembly)技术是以静电力、配位键、化学键和氢键等作为驱动力,使基板在带相反电荷的聚电解质溶液中交替沉积制备聚电解质自组装多层膜的一种简易、多功能的表面修饰方法。自2009年LBL技术首次应用于阻燃织物领域以来,利用LBL技术在织物表面构建各种阻燃涂料的研究得到了广泛的研究。例如,发明专利CN105951419 B利用磷腈类化合物作为带正电电解质,将含DOPO结构的次磷酸类化合物作为带负电电解质,通过层层自组装的办法来阻燃聚酯织物,在5-30阻燃层数下赋予织物一定的阻燃性能。CN109734967A利用聚阳离子电解质壳聚糖(CH)和聚阴离子电解质聚磷酸铵(APP)作为修饰层,通过静电作用层层自组装交替沉积于剑麻纤维素微晶基材表面,在5-20组装层数下可使剑麻纤维素微晶高温条件下的热稳定性能提高,并且可以实现自熄。专利CN113882141 A基于生物质蛋白与金属离子络合生物质酸对织物进行阻燃处理,首先对织物表面进行碱处理,再利用酸性和碱性溶液调节生物蛋白和生物质酸的电负性,将两者沉积在植物表面,再通过离子交换反应获得含有不同金属离子的阻燃涂层,提升织物的阻燃效率。
然而目前的层层自组装所用的阻燃组分大多为非生物质组分,且处理过程中所用溶剂为有毒溶剂,引起环境污染的问题。另外,为了实现织物优异的阻燃性能往往需要15层以上的组装层数,这就导致整理工艺繁琐,加大了工业化的难度以及生产成本。
发明内容
本发明的目的就是为了解决上述问题至少其一而提供一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物及其制备方法,所使用的阻燃组分绿色环保、来源丰富且可再生;阻燃处理工艺简便易产业化,并且过程中不使用有毒溶剂;产品的阻燃织物具有优异的阻燃性能。
本发明的目的通过以下技术方案实现:
本发明第一方面公开了一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物,该阻燃织物以织物为基材,以聚阳离子电解质生物质海藻酸盐和聚阴离子电解质生物质含磷酸作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在织物表面。
优选地,所述的织物为亚麻织物、苎麻织物、洋麻织物、剑麻织物、棉织物、聚酯织物和粘胶纤维中的一种。
优选地,所述的聚阳离子电解质生物质海藻酸盐为海藻酸铵、海藻酸钠和海藻酸钙中的一种或多种。
优选地,所述的聚阴离子电解质生物质含磷酸为植酸。
植酸(PA)是一种含磷量达28%的天然化合物,含有丰富的磷酸基团,可与带正电的聚电解质以及金属阳离子发生络合反应,是一种极具吸引力的可用于层层自组装的聚阴离子。海藻酸盐(AA)是可从损害海洋生态系统的海藻纤维中提取的新型生物质环保材料,含有丰富的羟基,可以通过氢键与植酸中的磷酸基团产生交联作用。
本发明第二方面公开了一种制备如上任一所述的基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的方法,包括如下步骤:
S1:预处理:将织物浸泡于氢氧化钠中,取出后用去离子水洗涤,随后将织物浸渍于去离子水中,取出后烘干;
S2:溶液配制:将生物质海藻酸盐溶解于去离子水中,并充分搅拌使其完全溶解,得到生物质海藻酸盐溶液;将生物质含磷酸溶解于去离子水中,并充分搅拌使其完全溶解,得到生物质含磷酸溶液;
S3:自组装处理:将步骤S1得到的经预处理的织物置于步骤S2得到的生物质海藻酸盐溶液中浸渍,取出后洗涤并烘干,随后再浸渍于步骤S2得到的生物质含磷酸溶液中,取出后洗涤并烘干,完成单次自组装(记为1BL);
S4:重复步骤S3至自组装层数达到目标组装层数,得到所述的基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物。
优选地,步骤S1中所述的氢氧化钠为质量分数1-7%的氢氧化钠。
优选地,步骤S1中浸泡于氢氧化钠中的时间为0.5-8h;浸渍于去离子水中的时间为30-60min,温度为30-70℃;所述的烘干为真空干燥,温度为30-80℃。
优选地,步骤S1中所述的洗涤为用去离子水洗涤3-6次使残留的氢氧化钠充分洗去。
优选地,步骤S2中所述的生物质海藻酸盐溶液的浓度为0.02-10g/mL;所述的生物质含磷酸溶液的浓度为2-70wt%。
优选地,步骤S2中生物质海藻酸盐溶液的配置在20-60℃下磁力搅拌1-10h进行,使生物质海藻酸盐完全溶解;生物质含磷酸溶液的配置在室温下搅拌5-15min进行,使生物质含磷酸完全溶解。
优选地,步骤S3中浸渍的时间为1-30min;烘干为真空干燥,温度为30-80℃。
优选地,步骤S3中所述的洗涤为用去离子水洗涤1-3次。
优选地,步骤S4中所述的目标组装层数为1-4层。
与现有技术相比,本发明具有以下有益效果:
1、本发明利用生物质来源的植酸和海藻酸盐组分,采用层层自组装的方法在织物表面构筑阻燃涂层,工艺流程简单,设备成本低,原材料易得无污染,且制备流程中不使用有毒溶剂,符合绿色环保的理念,并且实现了织物的优异阻燃性能,燃烧时热释放速率大幅度降低,燃烧后保存了完整的炭层形貌。此外,本发明修饰层均选取生物质来源的组分,与其他现有阻燃体系相比,更加绿色环保,更符合可持续发展的理念和碳中和的国家战略。
2、本发明所提供的阻燃织物在较低的组装层数(1-4层)下就可以实现优异的织物阻燃性能:该种织物在仅修饰单层时,其极限氧指数即可达32.2%;在进行垂直燃烧测试时1s即完成自熄;并且热释放速率低,释放平缓,说明本发明所提供的阻燃织物具有十分优异的阻燃性能,具有良好的推广价值。
3、本发明的织物基材选择广,阻燃效果优,制备工艺简单,复合绿色环保理念,应用前景广阔。
附图说明
图1为本发明实例1中阻燃处理前后的织物纤维表面形貌;
图2为本发明实例1中阻燃织物(1BL)的极限氧指数;
图3为本发明实例1中阻燃织物(1BL)的垂直燃烧测试数码照片;
图4为采用锥形量热仪测试本发明实例1中阻燃织物(1BL)的热释放速率。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明进行详细说明。
以下实施例中若未做特别申明,则所使用的试剂和方法均可以采用本领域技术人员能够常规获得的市售产品以及能够常规获取/获知的方法。
实施例1
一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装处理织物的方法,以亚麻织物作为基材,以聚阳离子电解质海藻酸铵和聚阴离子电解质植酸(PA)作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在亚麻织物表面,制备具体步骤如下:
(1)亚麻织物预处理
将亚麻织物在质量分数2%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡3小时,取出用去离子水洗涤3次,然后将亚麻织物浸渍在去离子水溶剂中,温度为30℃,时间持续30分钟,取出后放置在60℃的真空烘箱中,烘干备用。
(2)自组装溶液的配制
海藻酸铵溶液的配制:取适量的海藻酸铵置于去离子水中,30℃下磁力搅拌5小时,待其完全溶解,得到浓度为0.02g/mL海藻酸铵溶液。
植酸溶液的配制:取适量质量分数70%的植酸溶液,加入去离子水,室温搅拌5分钟,得到质量分数为7%的植酸溶液。
(3)海藻酸铵/植酸层层自组装阻燃亚麻织物的制备
将预处理的亚麻织物在海藻酸铵溶液中浸渍3分钟,然后用去离子水洗涤3次,置于真空烘箱中,在60℃下干燥。之后将干燥后的亚麻织物浸渍到配置好的植酸溶液中,浸渍3分钟后,取出用去离子水洗涤3次,并在真空烘箱中60℃干燥,以上过程为包含1次完整的海藻酸铵层和PA层完整双层的组装流程,记为1BL。
利用扫描电镜对处理前后的亚麻织物进行表征,结果如图1所示。未处理的亚麻织物表面光滑,而处理后的亚麻织物表面变得粗糙,有明显的附着层,表明阻燃涂层已经成功构建在亚麻织物表面。
图2是用极限氧指数仪(HC-2型)测量处理前后亚麻织物的极限氧指数(LOI),可以看出,在1BL的海藻酸铵/植酸阻燃涂层下,亚麻织物的极限氧指数从19.1%提高到32.2%,提升幅度达到68.6%。
图3是亚麻织物的垂直燃烧测试,可以看出,经过阻燃处理的亚麻织物1s内可迅速自熄,炭化长度为1.5cm,呈现出优异的阻燃性能。
图4是亚麻织物用锥形量热仪测试的热释放速率,在1BL的海藻酸铵/植酸阻燃涂层下,亚麻织物的热释放速率峰值由401.4kW/m2降至140.1kW/m2
综合可见,当仅在亚麻织物表面修饰1层本发明中所提出的修饰层时,该阻燃织物即具有优异的阻燃性能,此外,该修饰层是以全生物质原料自组装形成,原料易得且绿色环保。
实施例2
一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装处理亚麻织物的方法,以亚麻织物作为基材,以聚阳离子电解质海藻酸铵和聚阴离子电解质植酸(PA)作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在亚麻织物表面,制备具体步骤如下:
(1)亚麻织物预处理
将亚麻织物在质量分数3%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡4小时,取出用去离子水洗涤3次,然后将亚麻织物浸渍在去离子水溶剂中,温度为40℃,时间持续60分钟,取出后放置在50℃的真空烘箱中,烘干备用。
(2)自组装溶液的配制
海藻酸铵溶液的配制:取适量的海藻酸铵置于去离子水中,30℃下磁力搅拌7小时,待其完全溶解,得到浓度为0.05g/mL海藻酸铵溶液。
植酸溶液的配制:取适量质量分数70%的植酸溶液,加入去离子水,室温搅拌10分钟,得到质量分数为14%的植酸溶液。
(3)海藻酸铵/植酸层层自组装阻燃亚麻织物的制备
将预处理的亚麻织物在海藻酸铵溶液中浸渍5分钟,然后用去离子水洗涤3次,置于真空烘箱中,在50℃下干燥。之后将干燥后的亚麻织物浸渍到配置好的植酸溶液中,浸渍5分钟后,取出用去离子水洗涤3次,并在真空烘箱中干燥。重复以上过程,直到组装层数达到2层。
实施例3
一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装处理亚麻织物的方法,以亚麻织物作为基材,以聚阳离子电解质海藻酸铵和聚阴离子电解质植酸(PA)作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在亚麻织物表面,制备具体步骤如下:
(1)亚麻织物预处理
将亚麻织物在质量分数5%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡0.5小时,取出用去离子水洗涤3次,然后将亚麻织物浸渍在去离子水溶剂中,温度为50℃,时间持续30分钟,取出后放置在70℃的真空烘箱中,烘干备用。
(2)自组装溶液的配制
海藻酸铵溶液的配制:取适量的海藻酸铵置于去离子水中,40℃下磁力搅拌8小时,待其完全溶解,得到浓度为2g/ml海藻酸铵溶液。
植酸溶液的配制:取适量质量分数70%的植酸溶液,加入去离子水,室温搅拌5分钟,得到质量分数为30%的植酸溶液。
(3)海藻酸铵/植酸层层自组装阻燃亚麻织物的制备
将预处理的亚麻织物在海藻酸铵溶液中浸渍3分钟,然后用去离子水洗涤3次,置于真空烘箱中,在70℃下干燥。之后将干燥后的亚麻织物浸渍到配置好的植酸溶液中,浸渍5分钟后,取出用去离子水洗涤3次,并在真空烘箱中干燥。重复以上过程,直到组装层数达到3层。
实施例4
一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装处理亚麻织物的方法,以亚麻织物作为基材,以聚阳离子电解质海藻酸铵和聚阴离子电解质植酸(PA)作为修饰层,通过层层自组装交替吸附在亚麻织物表面,制备具体步骤如下:
(1)亚麻织物预处理
将亚麻织物在质量分数7%浓度的氢氧化钠溶液中浸泡1小时,取出用去离子水洗涤3次,然后将亚麻织物浸渍在去离子水溶剂中,温度为60℃,时间持续40分钟,取出后放置在80℃的真空烘箱中,烘干备用。
(2)自组装溶液的配制
海藻酸铵溶液的配制:取适量的海藻酸铵置于去离子水中,50℃下磁力搅拌2小时,待其完全溶解,得到浓度为3g/ml海藻酸铵溶液。
植酸溶液的配制:取适量质量分数70%的植酸溶液,加入去离子水,室温搅拌3分钟,得到质量分数为50%的植酸溶液。
(3)海藻酸铵/植酸层层自组装阻燃亚麻织物的制备
将预处理的亚麻织物在海藻酸铵溶液中浸渍2分钟,然后用去离子水洗涤3次,置于真空烘箱中,在80℃下干燥。之后将干燥后的亚麻织物浸渍到配置好的植酸溶液中,浸渍2分钟后,取出用去离子水洗涤3次,并在真空烘箱中干燥。重复以上过程,直到组装层数达到4层。
上述的对实施例的描述是为便于该技术领域的普通技术人员能理解和使用发明。熟悉本领域技术的人员显然可以容易地对这些实施例做出各种修改,并把在此说明的一般原理应用到其他实施例中而不必经过创造性的劳动。因此,本发明不限于上述实施例,本领域技术人员根据本发明的揭示,不脱离本发明范畴所做出的改进和修改都应该在本发明的保护范围之内。

Claims (8)

1.一种制备基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的方法,其特征在于,包括如下步骤:
S1:预处理:将织物浸泡于氢氧化钠中,取出后用去离子水洗涤,随后将织物浸渍于去离子水中,取出后烘干;
S2:溶液配制:将生物质海藻酸盐溶解于去离子水中,并充分搅拌使其完全溶解,得到生物质海藻酸盐溶液;将生物质含磷酸溶解于去离子水中,并充分搅拌使其完全溶解,得到生物质含磷酸溶液;
S3:自组装处理:将步骤S1得到的经预处理的织物置于步骤S2得到的生物质海藻酸盐溶液中浸渍,取出后洗涤并烘干,随后再浸渍于步骤S2得到的生物质含磷酸溶液中,取出后洗涤并烘干,完成单次自组装;
S4:重复步骤S3至自组装层数达到目标组装层数,得到所述的基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物;
步骤S2中,
所述的生物质含磷酸为植酸;
所述的生物质海藻酸盐溶液的浓度为0.02-10g/mL;所述的生物质含磷酸溶液的浓度为2-70wt%。
2.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,所述的织物为亚麻织物、苎麻织物、洋麻织物、剑麻织物、棉织物、聚酯织物和粘胶纤维中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,所述的生物质海藻酸盐为海藻酸铵和海藻酸钠中的一种或两种。
4.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,步骤S1中所述的氢氧化钠为质量分数在1-7%的氢氧化钠。
5.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,步骤S1中浸泡于氢氧化钠中的时间为0.5-8h;浸渍于去离子水中的时间为30-60min,温度为30-70℃;所述的烘干为真空干燥,温度为30-80℃。
6.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,步骤S3中浸渍的时间为1-30min;烘干为真空干燥,温度为30-80℃。
7.根据权利要求1所述的一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物的制备方法,其特征在于,步骤S4中所述的目标组装层数为2-4层。
8.一种基于全生物质阻燃体系的层层自组装阻燃织物,其特征在于,由如权利要求1-7任一所述的方法制备得到。
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