CN115198118A - 一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 - Google Patents
一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN115198118A CN115198118A CN202210748336.0A CN202210748336A CN115198118A CN 115198118 A CN115198118 A CN 115198118A CN 202210748336 A CN202210748336 A CN 202210748336A CN 115198118 A CN115198118 A CN 115198118A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- vanadium
- sodium molybdate
- molybdenum
- solution
- calcine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 235000015393 sodium molybdate Nutrition 0.000 title claims abstract description 66
- 239000011684 sodium molybdate Substances 0.000 title claims abstract description 66
- TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N sodium molybdate (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O TVXXNOYZHKPKGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 66
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N molybdenum vanadium Chemical compound [V].[Mo] WUJISAYEUPRJOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 17
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 59
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 59
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims abstract description 49
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 36
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 claims abstract description 36
- 238000002386 leaching Methods 0.000 claims abstract description 35
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims abstract description 21
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 20
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims abstract description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 17
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 45
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 31
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 26
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 23
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 22
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 20
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 19
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 15
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims description 11
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 8
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 7
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 7
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 7
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N sodium metavanadate Chemical compound [Na+].[O-][V](=O)=O CMZUMMUJMWNLFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910000166 zirconium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 6
- VWBLQUSTSLXQON-UHFFFAOYSA-N N.[V+5] Chemical compound N.[V+5] VWBLQUSTSLXQON-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000003825 pressing Methods 0.000 claims description 5
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 abstract description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 5
- 238000004064 recycling Methods 0.000 abstract description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 abstract 1
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P ammonium molybdate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-][Mo]([O-])(=O)=O APUPEJJSWDHEBO-UHFFFAOYSA-P 0.000 description 3
- 235000018660 ammonium molybdate Nutrition 0.000 description 3
- 239000011609 ammonium molybdate Substances 0.000 description 3
- 229940010552 ammonium molybdate Drugs 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N molybdenum nickel Chemical compound [Ni].[Mo] DDTIGTPWGISMKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910017625 MgSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003009 desulfurizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910000476 molybdenum oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N oxomolybdenum Chemical compound [Mo]=O PQQKPALAQIIWST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000002893 slag Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/30—Obtaining chromium, molybdenum or tungsten
- C22B34/34—Obtaining molybdenum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G39/00—Compounds of molybdenum
- C01G39/003—Preparation involving a liquid-liquid extraction, an adsorption or an ion-exchange
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/04—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching
- C22B3/12—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes by leaching in inorganic alkaline solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/26—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by liquid-liquid extraction using organic compounds
- C22B3/28—Amines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B3/00—Extraction of metal compounds from ores or concentrates by wet processes
- C22B3/20—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching
- C22B3/44—Treatment or purification of solutions, e.g. obtained by leaching by chemical processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B34/00—Obtaining refractory metals
- C22B34/20—Obtaining niobium, tantalum or vanadium
- C22B34/22—Obtaining vanadium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
本发明公开了一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，具体涉及钼酸钠生产技术领域。该工艺包括以下步骤：(1)浸出、过滤；(2)沉淀除杂；(3)铵盐沉钒；(4)深度萃取除杂；(5)酸性萃钼；(6)蒸发结晶。本发明的有益效果为：增加了产品原料来源的广度，通过处理技术的提高，降低了产品的成本；工艺路线中设置了专门的钼钒分离工序(铵盐沉钒、萃取除钒两个工序)，采用该工艺措施一方面保证了钼酸钠中钒的深度除去，提高了钼酸钠的品质，保证质量符合要求；实现了钒的资源回收利用。
Description
技术领域
本发明涉及钼酸钠生产技术领域，具体涉及一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺。
背景技术
一般含钼石油废催化剂中都含有一定量的钒，催化剂回收企业经过脱油、焙烧工序后，将废催化剂转变为含钒的钼焙砂。
传统工艺无法将钒钼分离完全，导致利用此性质的原料生产的钼制品(钼酸铵、钼酸钠、氧化钼等)含有微量的钒，产品外观颜色发黄，使用范围受限。
公布号为CN103952534A的中国专利申请，公开了一种利用镍钼矿制备钼酸钠的方法，其方法包括以下步骤：a、将镍钼矿粉碎后，氧化焙烧分解脱硫，得焙砂；b、将焙砂与钠化剂混匀后，进行钠化焙烧，得钠化物料，然后加水浸泡钠化物料，过滤，分别得到钼酸钠溶液和不溶于水的镍渣；c、将钼酸钠溶液加除杂剂净化除杂后，加入酸，过滤，分别得到钼酸沉淀物和滤液；d、钼酸沉淀物用氢氧化钠溶液溶解，过滤，得纯钼酸钠溶液；e、将纯钼酸钠溶液进行浓缩，至浓缩液的比重为1.4～1.6g/cm3，结晶，过滤干燥，即得。该方法能降低成本，不会污染环境，所得钼酸钠符合《HG3-1087-77》钼酸钠一级产品的标准。但该方法也没有将镍钼完全分离，生产的钼酸钠依然含有少量杂质。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于如何将含钒钼焙砂中的钒钼完全分离，制取高品质的钼酸钠产品。
本发明通过以下技术手段实现解决上述技术问题的：
一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，包括以下步骤：
(1)浸出、过滤：将原料焙砂放入搅拌反应釜中，用液碱进行浸出，浸出后采用压滤方式进行固液分离，获得浸出液a和滤渣a’；
原理：原料焙砂中的钼酸钠、钒酸钠及硫酸钠在浸出过程中进入液相，得到含钼酸钠的浸出液a，滤渣a’为含镍钴铝的渣，可作为产品转卖给相应的镍钴铝回收企业。
(2)沉淀除杂：将步骤(1)获得的浸出液倒入搅拌反应釜中，向浸出液中加酸调整PH值至8-9，然后加入镁盐，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液b和滤渣b’；
原理：该过程的主要反应式如下：
SiO3 2-+Mg2+→MgSiO3↓
AsO43-+Mg2+→MgAsO4↓
PO4 3-+Mg2+→MgPO4↓
该步骤将浸出液中的硅、磷、砷杂质采用镁盐法沉淀除去，以满足钼、钒产品对上述杂质含量的要求。
(3)铵盐沉钒
向步骤(2)制得的滤液b中加入(NH4)2SO4溶液，搅拌，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液c和滤渣c’；
原理：该过程的主要反应式如下：
2NaVO3+(NH4)2SO4＝2NH4VO3↓+Na2SO4
滤液b中的钒主要以
形式存在，向滤液b中加入(NH4)2SO4发生复分解反应，生成溶解度很小的NH4VO3白色或浅黄色结晶析出，实现大部分的钒与钼分离，同时实现钒的回收。
(4)深度萃取除杂
向步骤(3)制得的滤液c中加入萃取剂季铵盐N263溶液，调整溶液PH值至7-8.5，选择性萃取滤液c中的钒，萃取之后将负载有机相d和萃余液d’分离；向负载有机相d中加入反萃剂氢氧化钠溶液，进行反萃，获得含有少量钼的钒酸钠溶液A，将溶液A返回步骤(3)再次进行铵盐沉钒；
原理：萃取及反萃的反应式如下：
萃取：2VO3-+(R4N)2SO4→2R4NVO3+SO4 2-
反萃取：3R4NVO3+3NaOH→3R4NOH+Na3VO4
再生：2R4NOH+H2SO4→(R4N)2SO4+2H2O
经过萃取，钒去除率达到99％以上，萃余液钼酸铵中V2O5浓度可降至0.01g/L以下。
(5)酸性萃钼
向步骤(4)获得的萃余液d’中加酸调整PH值至3-4，再向萃余液d’中加入萃取剂叔胺萃取钼，萃取之后将负载有机相e和萃余液e’分离；向负载有机相e中加入反萃剂氢氧化钠溶液进行反萃，获得高浓度的钼酸钠溶液B；
原理：该过程的主要反应式如下：
水相调酸：12H++8MoO4 2-→Mo8O26 4-+6H2O
有机相酸化或再生：2R3N+H2SO4→(R3N)2SO4
萃取：Mo8O26 4-+2(R3N)2SO4＝(R3NH)4Mo8O26+2SO4 2-
反萃：(R3NH)4Mo8O26+16NaOH→8Na2MoO4+4R3N+10H2O
经过萃取，钼的萃取率达到99％以上，萃余液钼酸铵溶液中Mo浓度可降至0.01g/L以下。
(6)蒸发结晶：将步骤(5)获得的钼酸钠溶液B进行蒸发结晶，得到钼酸钠成品。
原理：该过程的主要反应式如下：
2Na++MoO4 2-+2H2O＝Na2MoO4·2H2O↓
有益效果：工艺路线中设置了专门的钼钒分离工序(铵盐沉钒、萃取除钒两个工序)，采用该工艺措施一方面保证了钼酸钠中钒的深度除去，提高了钼酸钠的品质，保证质量符合要求；另一方面实现了钒的回收，提高了资源的再利用。
优选的，所述步骤(1)中原料焙砂与液碱的液固比为(3-4)：1。
优选的，所述步骤(1)中浸出条件为温度70-90℃，浸出时间为1-2h。
优选的，所述步骤(2)反应条件为温度70-80℃，时间1-2h。
优选的，所述步骤(2)向浸出液中加酸，其中酸具体为硫酸或硝酸。
优选的，所述步骤(2)加入镁盐的重量为步骤(1)获得浸出液重量的0.5-1.0％。
优选的，所述步骤(3)反应条件为PH值7.5-9，温度45-55℃，搅拌时间30-60min。
优选的，所述步骤(3)加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为(1.1-1.2)：1。
优选地，所述步骤(3)加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为1.15：1。
优选的，所述步骤(4)和步骤(5)中的萃取和反萃都是连续进行的；所述萃取剂季铵盐N263溶液、叔胺和反萃剂氢氧化钠溶液均以一定的流量连续不断的进入萃取槽。
本发明的优点在于：
1、本发明充分利用了由废催化剂转变的含钒的的钼焙砂，增加了钼酸钠产品生产原料来源的广度，降低了生产原料的成本，通过浸出、过滤；沉淀除杂；铵盐沉钒；深度萃取除杂等工序，从含钒的钼焙砂生产出高品质的钼酸钠产品；
2、本发明的生产工艺路线中设置了专门的钼钒分离工序(铵盐沉钒、萃取除钒两个工序)，采用该工艺措施保证了钼酸钠中钒的深度除去，提高了钼酸钠产品的品质，保证质量符合要求；
3、本发明的铵盐沉钒、萃取除钒两个工序，将钒元素以沉淀形式除去，实现了钒与钼的分离，同时实现了钒的资源回收利用。
附图说明
图1为本发明的一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺流程图；
图2为本发明的萃取-反萃取系统图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本发明实施例，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
实施例1：
一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，包括以下步骤：
(1)浸出、过滤
将原料焙砂放入搅拌反应釜中，用液碱进行浸出，浸出条件为温度70℃，浸出时间为1h，原料焙砂与液碱的液固比为3：1浸出后采用压滤方式进行固液分离，获得浸出液a和滤渣a’；
(2)沉淀除杂
将步骤(1)获得的浸出液倒入搅拌反应釜中，向浸出液中加硫酸调整PH值至8，然后加入镁盐，镁盐的重量为步骤(1)获得浸出液重量的0.5％，反应条件为温度70℃，时间1h，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液b和滤渣b’；
(3)铵盐沉钒
向步骤(2)制得的滤液b中加入(NH4)2SO4溶液，加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为1.1：1，搅拌，反应条件为PH值7.5，温度45℃，搅拌时间30min，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液c和滤渣c’；
(4)深度萃取除杂
向步骤(3)制得的滤液c中加入萃取剂季铵盐N263溶液，调整溶液PH值至7，选择性萃取滤液c中的钒，萃取之后将负载有机相d和萃余液d’分离；向负载有机相d中加入反萃剂氢氧化钠溶液，进行反萃，获得含有少量钼的钒酸钠溶液A，将溶液A返回步骤(3)再次进行铵盐沉钒；
(5)酸性萃钼
向步骤(4)获得的萃余液d’中加酸调整PH值至3，再向萃余液d’中加入萃取剂叔胺萃取钼，萃取之后将负载有机相e和萃余液e’分离；向负载有机相e中加入反萃剂氢氧化钠溶液进行反萃，获得高浓度的钼酸钠溶液B；
(6)蒸发结晶
将步骤(5)获得的钼酸钠溶液B进行蒸发结晶，得到钼酸钠成品。
对该实施例中原料焙砂、滤渣a’、滤液c、萃余液d’和钼酸钠溶液B中的钒元素含量进行检测，并对该实施例制得的钼酸钠成品的品质进行检测。
图1为本发明的一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺流程图；
图2为本发明的萃取-反萃取系统图，如图2所示，萃取和反萃都是连续进行的；各相的液体以一定流量连续不断的进入萃取系统，有机相左进右出，水相右进左出；进多少出多少。
实施例2：
一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，包括以下步骤：
(1)浸出、过滤
将原料焙砂放入搅拌反应釜中，用液碱进行浸出，浸出条件为温度90℃，浸出时间为2h，原料焙砂与液碱的液固比为4：1浸出后采用压滤方式进行固液分离，获得浸出液a和滤渣a’；
(2)沉淀除杂
将步骤(1)获得的浸出液倒入搅拌反应釜中，向浸出液中加硝酸调整PH值至9，然后加入镁盐，镁盐的重量为步骤(1)获得浸出液重量的1.0％，反应条件为温度80℃，时间2h，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液b和滤渣b’；
(3)铵盐沉钒
向步骤(2)制得的滤液b中加入(NH4)2SO4溶液，加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为1.2：1，搅拌，反应条件为PH值9，温度55℃，搅拌时间60min，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液c和滤渣c’；
(4)深度萃取除杂
向步骤(3)制得的滤液c中加入萃取剂季铵盐N263溶液，调整溶液PH值至8.5，选择性萃取滤液c中的钒，萃取之后将负载有机相d和萃余液d’分离；向负载有机相d中加入反萃剂氢氧化钠溶液，进行反萃，获得含有少量钼的钒酸钠溶液A，将溶液A返回步骤(3)再次进行铵盐沉钒；
(5)酸性萃钼
向步骤(4)获得的萃余液d’中加酸调整PH值至4，再向萃余液d’中加入萃取剂叔胺萃取钼，萃取之后将负载有机相e和萃余液e’分离；向负载有机相e中加入反萃剂氢氧化钠溶液进行反萃，获得高浓度的钼酸钠溶液B；
(6)蒸发结晶
将步骤(5)获得的钼酸钠溶液B进行蒸发结晶，得到钼酸钠成品。
对该实施例中原料焙砂、滤渣a’、滤液c、萃余液d’和钼酸钠溶液B中的钒元素含量进行检测，并对该实施例制得的钼酸钠成品的品质进行检测。
实施例3：
一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，包括以下步骤：
(1)浸出、过滤
将原料焙砂放入搅拌反应釜中，用液碱进行浸出，浸出条件为温度80℃，浸出时间为1.5h，原料焙砂与液碱的液固比为3.5：1浸出后采用压滤方式进行固液分离，获得浸出液a和滤渣a’；
(2)沉淀除杂
将步骤(1)获得的浸出液倒入搅拌反应釜中，向浸出液中加硝酸调整PH值至8.5，然后加入镁盐，镁盐的重量为步骤(1)获得浸出液重量的0.8％，反应条件为温度75℃，时间1.5h，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液b和滤渣b’；
(3)铵盐沉钒
向步骤(2)制得的滤液b中加入(NH4)2SO4溶液，加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为1.15：1，搅拌，反应条件为PH值8，温度50℃，搅拌时间40min，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液c和滤渣c’；
(4)深度萃取除杂
向步骤(3)制得的滤液c中加入萃取剂季铵盐N263溶液，调整溶液PH值至7.5，选择性萃取滤液c中的钒，萃取之后将负载有机相d和萃余液d’分离；向负载有机相d中加入反萃剂氢氧化钠溶液，进行反萃，获得含有少量钼的钒酸钠溶液A，将溶液A返回步骤(3)再次进行铵盐沉钒；
(5)酸性萃钼
向步骤(4)获得的萃余液d’中加酸调整PH值至3.5，再向萃余液d’中加入萃取剂叔胺萃取钼，萃取之后将负载有机相e和萃余液e’分离；向负载有机相e中加入反萃剂氢氧化钠溶液进行反萃，获得高浓度的钼酸钠溶液B；
(6)蒸发结晶
将步骤(5)获得的钼酸钠溶液B进行蒸发结晶，得到钼酸钠成品。
对该实施例中原料焙砂、滤渣a’、滤液c、萃余液d’和钼酸钠溶液B中的钒元素含量进行检测，并对该实施例制得的钼酸钠成品的品质进行检测。
实施例1-3的检测结果如下表1-2所示：
表1
表2
由表1-2可以看出，通过本工艺的浸出、过滤；沉淀除杂；铵盐沉钒；深度萃取除杂；酸性萃钼；蒸发结晶等工艺步骤，原料焙砂中的钒元素已被彻底除去，最终制得的钼酸钠成品中不含钒，提高了钼酸钠产品的品质，质量符合要求。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (10)
1.一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，包括以下步骤：
(1)浸出、过滤
将原料焙砂放入搅拌反应釜中，用液碱进行浸出，浸出后采用压滤方式进行固液分离，获得浸出液a和滤渣a’；
(2)沉淀除杂
将步骤(1)获得的浸出液倒入搅拌反应釜中，向浸出液中加酸调整PH值至8-9，然后加入镁盐，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液b和滤渣b’；
(3)铵盐沉钒
向步骤(2)制得的滤液b中加入(NH4)2SO4溶液，搅拌，反应之后，采用压滤机进行固液分离，获得滤液c和滤渣c’；
(4)深度萃取除杂
向步骤(3)制得的滤液c中加入萃取剂季铵盐N263溶液，调整溶液PH值至7-8.5，选择性萃取滤液c中的钒，萃取之后将负载有机相d和萃余液d’分离；向负载有机相d中加入反萃剂氢氧化钠溶液，进行反萃，获得含有少量钼的钒酸钠溶液A，将溶液A返回步骤(3)再次进行铵盐沉钒；
(5)酸性萃钼
向步骤(4)获得的萃余液d’中加酸调整PH值至3-4，再向萃余液d’中加入萃取剂叔胺萃取钼，萃取之后将负载有机相e和萃余液e’分离；向负载有机相e中加入反萃剂氢氧化钠溶液进行反萃，获得高浓度的钼酸钠溶液B；
(6)蒸发结晶
将步骤(5)获得的钼酸钠溶液B进行蒸发结晶，得到钼酸钠成品。
2.根据权利要求1所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(1)中原料焙砂与液碱的液固比为(3-4)：1。
3.根据权利要求1或2所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(1)中浸出条件为温度70-90℃，浸出时间为1-2h。
4.根据权利要求3所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(2)反应条件为温度70-80℃，时间1-2h。
5.根据权利要求4所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(2)向浸出液中加酸，其中酸具体为硫酸或硝酸。
6.根据权利要求1所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(2)加入镁盐的重量为步骤(1)获得浸出液重量的0.5-1.0％。
7.根据权利要求4所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(3)反应条件为PH值7.5-9，温度45-55℃，搅拌时间30-60min。
8.根据权利要求1所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(3)加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为(1.1-1.2)：1。
9.根据权利要求8所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(3)加入(NH4)2SO4溶液的量与钒元素的摩尔比为1.15：1。
10.根据权利要求1所述的使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺，其特征在于，所述步骤(4)和步骤(5)中的萃取和反萃都是连续进行的；所述萃取剂季铵盐N263溶液、叔胺和反萃剂氢氧化钠溶液均以一定的流量连续不断的进入萃取槽。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210748336.0A CN115198118A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210748336.0A CN115198118A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN115198118A true CN115198118A (zh) | 2022-10-18 |
Family
ID=83578155
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210748336.0A Pending CN115198118A (zh) | 2022-06-29 | 2022-06-29 | 一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN115198118A (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116443931A (zh) * | 2023-04-24 | 2023-07-18 | 安庆市月铜钼业有限公司 | 一种钼酸钠生产工艺及其生产系统 |
Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1453379A (zh) * | 2003-05-08 | 2003-11-05 | 锦州铁合金(集团)有限责任公司 | 从废触媒中湿法提取钒和/或钼的工艺 |
| CN101435027A (zh) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从含钼废催化剂中回收高纯钼的方法 |
| CN101451199A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-06-10 | 中色（宁夏）东方集团有限公司 | 一种从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 |
| CN102051483A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 从含钼废催化剂中回收金属的方法 |
| CN103343244A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-10-09 | 红河州四通矿产有限责任公司 | 一种低钼含量尾矿中分离提纯钼的工艺 |
| CN104561545A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-04-29 | 修水县华伟矿产资源再生有限公司 | 从钨钼矿物中分离钨钼的方法 |
| CN104628032A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-05-20 | 大连东泰资源再生有限公司 | 废催化剂制备高纯偏钒酸铵方法 |
| CN107915256A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-04-17 | 大连东泰资源再生有限公司 | 废催化剂制备高纯钼酸方法 |
| CN108728653A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-02 | 江苏北矿金属循环利用科技有限公司 | 一种从废镍钼催化剂中提取钼的方法 |
| CN109252049A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-22 | 王水平 | 一种碱浸法处理钨制品除钼渣并回收钼和铜的工艺方法 |
| CN109455761A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-03-12 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种从钼酸盐溶液中去除钒的方法 |
| CN111088438A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-05-01 | 雅邦绿色过程与新材料研究院南京有限公司 | 一种从含钼废催化剂中回收钼的方法 |
| CN112342389A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-02-09 | 湖南中大联合绿色发展有限公司 | 一种从废弃化工催化剂中回收有价金属的方法 |
-
2022
- 2022-06-29 CN CN202210748336.0A patent/CN115198118A/zh active Pending
Patent Citations (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1453379A (zh) * | 2003-05-08 | 2003-11-05 | 锦州铁合金(集团)有限责任公司 | 从废触媒中湿法提取钒和/或钼的工艺 |
| CN101435027A (zh) * | 2007-11-15 | 2009-05-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种从含钼废催化剂中回收高纯钼的方法 |
| CN101451199A (zh) * | 2008-12-16 | 2009-06-10 | 中色（宁夏）东方集团有限公司 | 一种从石煤钒矿中提取五氧化二钒的方法 |
| CN102051483A (zh) * | 2009-10-27 | 2011-05-11 | 中国石油化工股份有限公司 | 从含钼废催化剂中回收金属的方法 |
| CN103343244A (zh) * | 2013-07-16 | 2013-10-09 | 红河州四通矿产有限责任公司 | 一种低钼含量尾矿中分离提纯钼的工艺 |
| CN104561545A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-04-29 | 修水县华伟矿产资源再生有限公司 | 从钨钼矿物中分离钨钼的方法 |
| CN104628032A (zh) * | 2015-01-06 | 2015-05-20 | 大连东泰资源再生有限公司 | 废催化剂制备高纯偏钒酸铵方法 |
| CN107915256A (zh) * | 2017-11-08 | 2018-04-17 | 大连东泰资源再生有限公司 | 废催化剂制备高纯钼酸方法 |
| CN108728653A (zh) * | 2018-06-11 | 2018-11-02 | 江苏北矿金属循环利用科技有限公司 | 一种从废镍钼催化剂中提取钼的方法 |
| CN109252049A (zh) * | 2018-11-16 | 2019-01-22 | 王水平 | 一种碱浸法处理钨制品除钼渣并回收钼和铜的工艺方法 |
| CN109455761A (zh) * | 2018-11-29 | 2019-03-12 | 成都虹波钼业有限责任公司 | 一种从钼酸盐溶液中去除钒的方法 |
| CN111088438A (zh) * | 2020-03-03 | 2020-05-01 | 雅邦绿色过程与新材料研究院南京有限公司 | 一种从含钼废催化剂中回收钼的方法 |
| CN112342389A (zh) * | 2020-10-21 | 2021-02-09 | 湖南中大联合绿色发展有限公司 | 一种从废弃化工催化剂中回收有价金属的方法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN116443931A (zh) * | 2023-04-24 | 2023-07-18 | 安庆市月铜钼业有限公司 | 一种钼酸钠生产工艺及其生产系统 |
| CN116443931B (zh) * | 2023-04-24 | 2023-09-22 | 安庆市月铜钼业有限公司 | 一种钼酸钠生产工艺及其生产系统 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2736539C1 (ru) | Способ получения оксида ванадия батарейного сорта | |
| CN105271413B (zh) | 一种从磷钨酸/磷钨酸盐溶液中提取钨的方法 | |
| CN110004294B (zh) | 白钨矿碱分解渣的处理方法 | |
| CN105274344A (zh) | 一种从废石油催化剂中回收钒和钼的方法 | |
| JP7300115B2 (ja) | ニッケルおよびコバルトを含有する水酸化物からのニッケルおよびコバルト含有溶液の製造方法 | |
| CN110078099B (zh) | 一种从锂云母浸出净化液制备碳酸锂的方法 | |
| JP2022502564A (ja) | 高純度水和硫酸ニッケルを調製するための方法 | |
| CN105349803A (zh) | 一种从含钼的磷钨酸/磷钨酸盐溶液分离钨钼的方法 | |
| CN109385531B (zh) | 一种铝基含钒废催化剂提钒尾渣的资源化利用方法 | |
| CN114959311B (zh) | 一种从高铜钼精矿中综合回收稀贵金属的方法 | |
| CN101600652B (zh) | 生产七钼酸铵的方法 | |
| CN114959261B (zh) | 全湿法流程从多金属合金中回收钨、钼、镍、钴的方法 | |
| CN115198118A (zh) | 一种使用含钒钼焙砂生产钼酸钠的工艺 | |
| CN112607777A (zh) | 一种钼酸铵的生产工艺 | |
| CN107299222B (zh) | 一种铼精矿中回收铼、铜、硒和硫的方法 | |
| CN113957252A (zh) | 一种选择性回收废旧锂电池中有价金属的方法 | |
| CN104862503B (zh) | 从红土镍矿中提取钪的方法 | |
| CN112725624A (zh) | 一种高效回收利用含砷钴镍渣的方法 | |
| CN101838750A (zh) | 一种仲钨酸铵结晶母液直接调酸闭路循环的方法 | |
| CN103602807B (zh) | 钨冶炼过程中产生的除钼渣的处理方法 | |
| CN106367601B (zh) | 一种湿法处理燃油飞灰提取有价金属的方法 | |
| CN102154546A (zh) | 湿法冶炼钼镍共生矿的方法 | |
| CN109338112B (zh) | 一种五氧化二钒提纯的方法 | |
| CN111495354A (zh) | 一种废钒催化剂浸取制备催化剂的方法 | |
| CN110760700A (zh) | 一种生产钼酸铵过程中废水零排放的清洁生产方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20221018 |