CN115196797A - 一种钢铁冶炼厂制酸洗涤废水预处理方法 - Google Patents
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Abstract
本方法采用了一种新的预处理方法来处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水，钢铁冶炼厂制酸洗涤废水成分复杂，含高浓度的氟离子、氯离子、氨氮、COD，现有工艺存在脱氨膜系统堵塞严重、稳定运行难、出水不达标、设备腐蚀、污泥堵塞严重等问题，本预处理方法采用了钙法除氟‑铁碳微电解‑芬顿联合处理来去除钢铁冶炼厂制酸洗涤废水中的绝大多数氟离子以及部分COD，提高了可生化性。后续再进行膜处理除氨氮，通过预处理，减少了膜堵塞问题，缓解了膜处理压力，出水水质也得到了提高，实现了废水回收再利用，节约水资源，减少综合运行，出水可用于钢铁冶炼厂冲刷用水。
Description
技术领域
本发明涉及一种废水处理方法，特别是提供了一种钢铁冶炼厂制酸洗涤废水的预处理方法。
背景技术
钢铁厂烧结烟气中含有大量的SO2，一般使用活性炭吸附法处理，通过吸附塔和解析塔的相互作用与配合，大大提高了活性炭的循环使用效率。可实现了烟气“三脱”（脱硫、脱硝、脱二噁英），脱硫效率达95%以上。活性碳吸附法烟气脱硫在脱除SO2的同时,有着能不同程度脱除废气中的HCl、HF等有害气体、装置占地面积较小、副产品经综合加工后可利用等优点。解析塔在运作时会将原先吸附的二氧化硫再次释放进入水体，一部分用来制成浓硫酸，另一部分便形成了制酸洗涤废水，该废水具有溶液呈无色，pH＜1，含有大量黑色悬浮物，具有刺鼻性SO2气味等特点。直接排放这些工业酸性废水，会将管道腐蚀，损坏农作物，伤害水生物，破坏生态环境，危害人体健康。现有工艺膜处理直接处理废水存在着膜堵塞、出水不达标、设备腐蚀严重等问题。因此需要对制酸洗涤废水预处理。
发明内容
本发明的目的提供一种将钢铁冶炼厂制酸洗涤废水处理达到回用的方法，克服了钢铁冶炼厂制酸洗涤废水难处理的困难。
为了达到上述目的，本发明的钢铁冶炼厂制酸洗涤废预水处理方法依次包括以下步骤：根据不同浓度的氟离子加入对应的氢氧化钙粉末，钙氟比取摩尔比0.6：1-0.9：1，并调节pH至7-9，搅拌反应30-60min，沉淀取上清液，加入15-30g/L的铁碳粉末，100-140 rpm/min转速反应2-3h，沉淀取上清液用原水调节pH至3-5，每升加入30%过氧化氢1-2mL并加入与过氧化氢摩尔比0.8：1-1：1.2的七水合硫酸亚铁，100-140 rpm/min常温反应2-3 h。
附图说明:
图一是本发明方法处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水实例工艺流程示意图
具体实施方式：
下面结合实施例对本发明进行详细讲述。
实施例
钢铁冶炼厂制酸洗涤废水首先通过加入氢氧化钙搅拌反应生成氟化钙沉淀去除绝大多数氟离子。
综合考虑出水钙浓度以及除氟效果，采用钙氟摩尔比0.6：1加入氢氧化钙粉末，生成氟化钙后调节pH至8再沉淀取上清液，目的是去除废水中的铁离子和部分亚铁离子，不同浓度的含氟废水处理后氟离子浓度如表1，说明废水氟离子浓度波动对除氟效果影响很小。
表1
| 序号 | 水质 | F浓度mg/L | 钙氟比0.6：1加氢氧化钙后F浓度mg/L |
| 1 | 原水 | 2400 | 66.70428072 |
| 2 | 原水：水=1：2 | 800 | 66.10366919 |
| 3 | 原水：水=1：1 | 1200 | 67.99650553 |
| 4 | 原水：水=2：1 | 1600 | 69.81654048 |
| 5 | 原水：水=5：1 | 2000 | 57.98631334 |
取上清液加入20g/L的铁碳粉末进行铁碳微电解反应2-3 h，去除部分COD和少量氟离子。
通过沉淀将铁碳残渣去除，为了使芬顿反应达到最佳效果且节约成本，利用酸性原水调节pH至3-5，同时为了减少过氧化氢的挥发，温度采用常温，并且反应2-3 h。最终处理效果如表2。
表2
| 序号 | 水样 | F浓度mg/L | CODmg/L |
| 1 | 原水 | 2395.8940 | 约1600 |
| 2 | 出水 | 14.0871 | 约400 |
Claims (5)
1.一种钢铁冶炼厂制酸洗涤废水处理方法，该方法包含以下步骤：根据不同浓度的氟离子加入对应摩尔比的氢氧化钙粉末，钙氟比取摩尔比0.6：1～0.9：1，并调节pH至7～9，搅拌反应30～60min，沉淀取上清液，加入15～30g/L的铁碳粉末，100～140 rpm/min转速反应2～3h，沉淀取上清液用原水调节pH至3～5，每升加入30%过氧化氢1.0～2.0mL并加入与过氧化氢摩尔比0.8：1～1：1.2的七水合硫酸亚铁，100～140 rpm/min转速常温反应2～3 h。
2.根据权利要求1所述的钙法除氟-铁碳微电解-芬顿联合处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水工艺方法，其特征在于，首先利用加入钙氟摩尔比0.6：1～0.9：1的氢氧化钙去除氟离子。
3.根据权利要求1所述的钙法除氟-铁碳微电解-芬顿联合处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水工艺方法，其特征在于，利用成品铁碳球研磨成铁粉进行铁碳微电解反应，铁碳粉的使用量为15～30g/L，反应时间为2～3 h，可深度除氟以及减少部分COD。
4.根据权利要求1所述的钙法除氟-铁碳微电解-芬顿联合处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水工艺方法，其特征在于，通过加入30%过氧化氢1.0～2.0 mL/L并加入与过氧化氢摩尔比为0.8：1～1：1.2的七水合硫酸亚铁产生的芬顿反应，反应pH为3～5，反应时间为2～3 h，降低COD。
5.根据权利要求1所述的钙法除氟-铁碳微电解-芬顿联合处理钢铁冶炼厂制酸洗涤废水工艺方法，其特征在于，使用酸性原水来调节pH，节约成本且出水水质并未出现太大影响。
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| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |