CN109293070A - 一种冶炼烟气脱硫废水处理方法 - Google Patents

一种冶炼烟气脱硫废水处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明属于废水治理领域，尤其涉及一种冶炼烟气脱硫废水处理方法。本发明提供的脱硫废水处理方法包括以下步骤：a)将pH值为2.0～3.85的脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水。本发明提供的方法通过上述第一步与第二步耦合反应，使废水的COD去除率大大提高。此外，过氧化钙的加入，还能够克服传统Fenton氧化运行成本偏高，反应条件严格，·OH的利用率不高，所残留H2O2腐蚀设备管道等缺点。

Description

一种冶炼烟气脱硫废水处理方法
技术领域
本发明属于废水治理领域，尤其涉及一种冶炼烟气脱硫废水处理方法。
背景技术
钢铁、冶金、火电等工业烟气脱硫废水是一种含有机硅化合物、卤化物及重金属的工业废水，具有含盐量高、污染物种类复杂、可生化性差等特点。由于有机硅化合物具有良好的耐热、耐腐蚀、耐高低温等特性，一般废水处理方法难以实现对其有效净化的目的。
Fenton氧化法被认为是处理难降解有机污染物的有效方法之一，然而，传统Fenton氧化法对冶炼烟气脱硫废水的处理效率却不高，可能原因是Fenton氧化将废水中高分子有机硅化合物氧化为有机硅烷、硅氧烷等低分子物质后，在进一步氧化反应过程中，这些低分子物质易于吸附废水中其它有机卤化物、以及多种阴阳离子(如Fe2+、Fe3+、Al3+、SO4 2-等)形成溶解态聚合物或络合物，而这些溶解态污染物很难被深度氧化或矿化，因此难以从废水中去除。所以，即使延长Fenton氧化时间，也几乎难以提高冶炼烟气脱硫废水的COD去除率。
发明内容
有鉴于此，本发明的目的在于提供一种冶炼烟气脱硫废水处理方法，本发明提供的方法对冶炼烟气脱硫废水的COD去除率较高。
本发明提供了一种冶炼烟气脱硫废水处理方法，包括以下步骤：
a)将pH值为2.0～3.85的脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；
b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水。
优选的，所述亚铁盐包括硫酸亚铁和/或氯化亚铁。
优选的，所述过氧化氢、亚铁盐中的Fe2+和过氧化钙的摩尔比为1:(0.5～1.5):(0.5～1.5)。
优选的，所述过氧化氢与脱硫废水的用量比为(1～10)mmol:1L。
优选的，步骤a)中，所述混合反应的时间为10～20min。
优选的，步骤b)中，所述混合反应的时间为30～40min。
优选的，所述脱硫废水通过以下方式获得:
I)将脱硫废水原水的pH值调节至6～9，之后与硫化钠混合反应，除去沉淀物，得到pH值为2.0～3.85的脱硫废水。
优选的，步骤I)中，调节pH值所用的试剂为石灰。
优选的，步骤I)中，所述硫化钠与脱硫废水原水的用量比为(0.3～0.6)g:1L。
优选的，步骤b)中，所述氧化废水与过氧化钙混合反应后，先与絮凝剂混合，再除去沉淀物。
与现有技术相比，本发明提供了一种冶炼烟气脱硫废水处理方法。本发明提供的脱硫废水处理方法包括以下步骤：a)将pH值为2.0～3.85的脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水。本发明利用Fenton氧化/钙硅复合沉淀耦合技术处理脱硫废水，第一步，利用Fe2+和H2O2之间的链反应产生具有强氧化性的·OH，能够氧化多种有毒和难降解的复杂有机化合物，从而使水中大分子有机物氧化成低分子有机物或矿化，如高分子有机硅化合物氧化为有机硅氧烷、硅醇等低分子有机物(呈溶解状态)。随后第二步，通过加入过氧化钙，一方面(在酸性条件下)产生H2O2可强化Fenton氧化反应，其化学方程式为：2H++CaO2→Ca2++H2O2；另一方面产生的Ca2+可与这些聚合低分子有机硅物质、以及水中各种阴阳离子(如Fe2+、Fe3+、Al3+、SO4 2-等)形成钙硅复合沉淀物，从而有效阻止了有机硅化合物与废水中有机卤化物、以及多种阴阳离子吸附反应形成溶解态聚合物的过程。同时随着反应的进行，溶液体系pH值缓慢提高，过氧化钙与水反应产生氢氧化钙和氧气，其化学方程式为：2CaO2+2H2O＝2Ca(OH)2+O2↑，从而为水中有机物、无机物复合沉淀的加速提供了适宜条件。通过上述第一步与第二步耦合反应，使废水的COD去除率大大提高。此外，过氧化钙的加入，还能够克服传统Fenton氧化运行成本偏高，反应条件严格，·OH的利用率不高，所残留H2O2腐蚀设备管道等缺点。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。
图1是本发明实施例1提供的预处理脱硫废水的GC-MS图谱；
图2是本发明实施例1提供的XRD图谱。
具体实施方式
下面对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明提供了一种冶炼烟气脱硫废水处理方法，包括以下步骤：
a)将pH值为2.0～3.85的脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；
b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水。
在本发明中，首先对脱硫废水进行Fenton氧化处理，即将脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应。其中，所述脱硫废水的pH值为2.0～3.85，具体可为2.0、2.05、2.1、2.15、2.2、2.25、2.3、2.35、2.4、2.45、2.5、2.55、2.6、2.65、2.7、2.75、2.8、2.85、2.9、2.95、3.0、3.05、3.1、3.15、3.2、3.25、3.3、3.35、3.4、3.45、3.5、3.55、3.6、3.65、3.7、3.75、3.8或3.85。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水的COD优选为1000～2000mg/L，具体可为1000mg/L、1100mg/L、1200mg/L、1280mg/L、1300mg/L、1400mg/L、1500mg/L、1600mg/L、1700mg/L、1778mg/L、1800mg/L、1900mg/L或2000mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的锌离子含量优选为0.5～1mg/L，具体可为0.5mg/L、0.55mg/L、0.6mg/L、0.65mg/L、0.7mg/L、0.75mg/L、0.77mg/L、0.8mg/L、0.82mg/L、0.85mg/L、0.9mg/L、0.95mg/L或1mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的铅离子含量优选为3～8mg/L，具体可为3mg/L、3.5mg/L、4mg/L、4.5mg/L、4.6mg/L、4.8mg/L、5mg/L、5.5mg/L、6mg/L、6.5mg/L、7mg/L、7.5mg/L或8mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的镉离子含量优选为0.5～1mg/L，具体可为0.5mg/L、0.55mg/L、0.6mg/L、0.65mg/L、0.7mg/L、0.75mg/L、0.8mg/L、0.83mg/L、0.85mg/L、0.9mg/L、0.95mg/L或1mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的铬离子含量优选为0.3～0.8mg/L，具体可为0.3mg/L、0.35mg/L、0.4mg/L、0.45mg/L、0.5mg/L、0.52mg/L、0.55mg/L、0.6mg/L、0.65mg/L、0.7mg/L、0.75mg/L或0.8mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的砷离子含量优选为0.3～0.8mg/L，具体可为0.3mg/L、0.35mg/L、0.4mg/L、0.45mg/L、0.5mg/L、0.55mg/L、0.6mg/L、0.65mg/L、0.7mg/L、0.75mg/L或0.8mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水中的氟化物含量优选为40～80mg/L，具体可为40mg/L、42mg/L、44mg/L、45mg/L、46mg/L、48mg/L、50mg/L、52mg/L、54mg/L、55mg/L、56mg/L、58mg/L、60mg/L、62mg/L、64mg/L、65mg/L、67mg/L、69mg/L、70mg/L、72mg/L、74mg/L、76mg/L、78mg/L或80mg/L。在本发明提供的一个实施例中，所述脱硫废水通过以下方式获得：
I)将脱硫废水原水的pH值调节至6～9，之后与硫化钠混合反应，除去沉淀物，得到pH值为2.0～3.85的脱硫废水。
在本发明提供的上述脱硫废水获得方式中，调节pH值所用的试剂优选为石灰；所述硫化钠与脱硫废水原水的用量比优选为(0.3～0.6)g:1L，具体可为0.3g:1L、0.35g:1L、0.4g:1L、0.45g:1L、0.5g:1L、0.55g:1L或0.6g:1L。
在本发明中，所述脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应的过程中，所述过氧化氢优选以双氧水的形式与所述脱硫废水混合，所述双氧水的浓度优选为20～40wt％，具体可为20wt％、25wt％、30wt％、35wt％或40wt％；所述亚铁盐包括但不限于硫酸亚铁和/或氯化亚铁；所述过氧化氢与脱硫废水的用量比优选为(1～10)mmol:1L，具体可为1mmol:1L、2mmol:1L、3mmol:1L、4mmol:1L、5mmol:1L、6mmol:1L、7mmol:1L、8mmol:1L、9mmol:1L或1mmol:1L；所述过氧化氢和亚铁盐中的Fe2+的摩尔比为优选为1:(0.5～1.5)，具体可为1:0.5、1:0.6、1:0.7、1:0.8、1:0.9、1:1、1:1.1、1:1.2、1:1.3、1:1.4或1:1.5；所述混合反应的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述混合反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的转速优选为50～300r/min，具体可为50r/min、100r/min、150r/min、200r/min、250r/min或300r/min；所述混合反应的时间优选为10～20min，具体可为10min、11min、12min、13min、14min、15min、16min、17min、18min、19min或20min。混合反应结束后，得到氧化废水。
得到氧化废水后，将所述氧化废水与过氧化钙混合反应。其中，所述过氧化钙与前一步骤中所述过氧化氢的摩尔比优选为(0.5～1.5):1，具体可为0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1:1、1.1:1、1.2:1、1.3:1、1.4:1、1.5:1；所述混合反应的温度优选为15～35℃，具体可为15℃、20℃、25℃(室温)、30℃或35℃；所述混合反应优选在搅拌条件下进行，所述搅拌的转速优选为50～300r/min，具体可为50r/min、100r/min、150r/min、200r/min、250r/min或300r/min；所述混合反应的时间优选30～40min，具体可为30min、31min、32min、33min、34min、35min、36min、37min、38min、39min或40min。混合反应结束后，除去废水中的沉淀物，得到处理后废水。在本发明中，在去除废水中的沉淀物之前，优选先将废水静置沉淀一段时间，所述静置沉淀的时间优选为5～30min，具体可为5min、10min、15min、20min、25min或30min。
在本发明中，为了进一步提高废水的处理效果，还可在所述氧化废水与过氧化钙混合反应结束后，将反应后的废水先与絮凝剂混合，然后再除去废水中的沉淀物，得到处理后废水。其中，所述絮凝剂包括但不限于聚合硅酸氯化铁(PFSC)，所述絮凝剂的用量优选占废水质量的0.1～1wt％，具体可为0.1wt％、0.2wt％、0.3wt％、0.4wt％、0.5wt％、0.6wt％、0.7wt％、0.8wt％、0.9wt％或1wt％。
本发明利用Fenton氧化/钙硅复合沉淀耦合技术处理脱硫废水，第一步，利用Fe2+和H2O2之间的链反应产生具有强氧化性的·OH，能够氧化多种有毒和难降解的复杂有机化合物，从而使水中大分子有机物氧化成低分子有机物或矿化，如高分子有机硅化合物氧化为有机硅氧烷、硅醇等低分子有机物(呈溶解状态)。随后第二步，通过加入过氧化钙，一方面(在酸性条件下)产生H2O2可强化Fenton氧化反应，其化学方程式为：2H++CaO2→Ca2++H2O2；另一方面产生的Ca2+可与这些聚合低分子有机硅物质、以及水中各种阴阳离子(如Fe2+、Fe3 +、Al3+、SO4 2-等)形成钙硅复合沉淀物，从而有效阻止了有机硅化合物与废水中有机卤化物、以及多种阴阳离子吸附反应形成溶解态聚合物的过程。同时随着反应的进行，溶液体系pH值缓慢提高，过氧化钙与水反应产生氢氧化钙和氧气，其化学方程式为：2CaO2+2H2O＝2Ca(OH)2+O2↑，从而为水中有机物、无机物复合沉淀的加速提供了适宜条件。通过上述第一步与第二步耦合反应，使废水的COD去除率大大提高。此外，过氧化钙的加入，还能够克服传统Fenton氧化运行成本偏高，反应条件严格，·OH的利用率不高，所残留H2O2腐蚀设备管道等缺点。
为更清楚起见，下面通过以下实施例进行详细说明。
本发明下述实施例和对比例中如无特别说明，则涉及的各处理步骤均是在室温(25℃)下进行。
实施例1
(1)使用石灰将脱硫废水原水的pH值调节至7～8，之后向废水中投加硫化钠(投加量为0.45g/L)，反应一段时间后，静置沉淀，得到预处理废水，所述预处理废水的pH值为3.5。
对所述预处理废水进行GC-MS检测，结果如图1所示，图1是本发明实施例1提供的预处理脱硫废水的GC-MS图谱。通过图1可以看出，预处理脱硫废水中含有八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、十二烷基硅氧烷、环辛硅氧烷、环庚硅氧烷。
对所述预处理废水中含有的重金属污染物和氟化物成进行定量分析，结果如下表所示：
指标 数值
锌离子 0.77mg/L
铅离子 4.6mg/L
镉离子 0.8mg/L
铬离子 0.45mg/L
砷离子 0.5mg/L
氟化物 60mg/L
(2)取1L经过步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaO2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
步骤(2)中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2:CaO2＝1:1:0.5。
对经过步骤(2)处理的废水进行COD检测，结果如下表所示：
项目 COD(mg/L) COD去除率(％)
步骤(1)获得的预处理废水 1280 /
步骤(2)获得的处理后废水 396.4 69.03
对步骤(2)静置沉淀得到的沉淀物进行XRD检测，结果图2所示，图2是本发明实施例1提供的XRD图谱。其中，各编号对应的物质名称如下表所示：
编号 物质名称 编号 物质名称
A CaSO<sub>4</sub>·2H<sub>2</sub>O I Ca<sub>2</sub>Fe<sub>2</sub>O<sub>5</sub>
B Ca<sub>2</sub>Si<sub>2</sub>O<sub>5</sub>(OH)<sub>2</sub>·2H<sub>2</sub>O J CaAl<sub>2</sub>Si<sub>2</sub>O<sub>7</sub>(OH)<sub>2</sub>·H<sub>2</sub>O
C Ca<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>SiO<sub>6</sub>(OH)<sub>2</sub> K Al(OH)<sub>3</sub>
D Ca<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>Si<sub>3</sub>O<sub>10</sub>(OH)<sub>2</sub> L Ca<sub>5</sub>(SiO<sub>4</sub>)<sub>2</sub>SO<sub>4</sub>
E Ca<sub>2</sub>Si<sub>4</sub>·H<sub>2</sub>O M Ca<sub>3.2</sub>(H<sub>0.6</sub>Si<sub>2</sub>O<sub>7</sub>)OH
F Ca<sub>9</sub>(Si<sub>6</sub>O<sub>18</sub>H<sub>2</sub>)(OH)<sub>8</sub>·2H<sub>2</sub>O N Ca<sub>2</sub>Al<sub>2</sub>SiO<sub>6</sub>(OH)<sub>2</sub>
G Ca(Al,Si)<sub>2</sub>O<sub>4</sub> O Ca<sub>4</sub>Al<sub>2</sub>Si<sub>6</sub>(OH)<sub>2</sub>
H Ca<sub>5</sub>Si<sub>6</sub>(O,OH,F)<sub>18</sub>·5H<sub>2</sub>O
通过上述XRD的分析结果可知，经Fenton处理的废水在加入过氧化钙后，过氧化钙反应生成的Ca2+可与废水中的聚合低分子有机硅物质、以及各种阴阳离子形成钙硅复合沉淀物，从而可有效阻止有机硅化合物与废水中有机卤化物、以及多种阴阳离子吸附反应形成溶解态聚合物。
实施例2
取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaO2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2:CaO2＝1:1:0.75。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为298.8mg/L，COD去除率为76.66％。
实施例3
取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为，搅拌15min后，向废水中投加CaO2，继续搅拌30～40min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2:CaO2＝1:1:1。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为224.6mg/L，COD去除率为82.45％。
实施例4
取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaO2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2:CaO2＝1:1:1.25。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为126.72mg/L，COD去除率为90.1％。
实施例5
取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaO2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2:CaO2＝1:1:1.5。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为192.8mg/L，COD去除率为84.94％。
对比例1
(1)使用石灰将脱硫废水原水的pH值调节至7～8，之后向废水中投加硫化钠(投加量为0.45g/L)，反应一段时间后，静置沉淀，得到预处理废水，所述预处理废水的pH值为3.5。
对所述预处理废水中含有的重金属污染物和氟化物成进行定量分析，结果如下表所示：
指标 数值
锌离子 0.82mg/L
铅离子 4.8mg/L
镉离子 0.83mg/L
铬离子 0.52mg/L
砷离子 0.55mg/L
氟化物 67mg/L
(2)取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min，停止搅拌，得到处理后废水。
步骤(2)中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，所用各试剂的摩尔比为FeSO4:H2O2＝1:1。
对经过步骤(2)处理的废水进行COD检测，结果如下表所示：
项目 COD(mg/L) COD去除率(％)
步骤(1)获得的预处理废水 1778 /
步骤(2)获得的处理后废水 1424 19.91
对比例2
取1L经过实施例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加CaO2(投加量为2mg/L)，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌30min后，停止搅拌，向废水中投加占废水质量0.5wt％的絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为960mg/L，COD去除率为25％。
对比例3
取1L经过对比例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加Ca(OH)2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，FeSO4与H2O2的投加量摩尔比为1:1，Ca(OH)2投加量为2mg/L。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为1330mg/L，COD去除率为25.2％。
对比例4
取1L经过对比例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaCl2，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，FeSO4与H2O2的投加量摩尔比为1:1，CaCl2投加量为2mg/L。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为1580mg/L，COD去除率为11.6％。
对比例5
取1L经过对比例1步骤(1)处理的脱硫废水于烧杯中，向其中投加FeSO4·7H2O和浓度为30wt％的双氧水，然后将烧杯置于四联磁力搅拌器上进行搅拌，搅拌速率设置为150r/min，搅拌15min后，向废水中投加CaO，继续搅拌30min，停止搅拌，投加絮凝剂聚合硅酸氯化铁(PFSC)，静置沉淀15min，得到处理后废水。
上述处理步骤中，双氧水在废水中的投加量为0.5ml/L(即，H2O2的投加量约为5mmol/L)，PFSC在废水中的投加量为0.5wt％，FeSO4与H2O2的投加量摩尔比为1:1，CaO投加量为2mg/L。
对经过处理的废水进行COD检测，结果为：处理后废水的COD为1594mg/L，COD去除率为10.31％。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种冶炼烟气脱硫废水处理方法，包括以下步骤：
a)将pH值为2.0～3.85的脱硫废水与过氧化氢和亚铁盐混合反应，得到氧化废水；
b)将所述氧化废水与过氧化钙混合反应，除去沉淀物，得到处理后废水。
2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述亚铁盐包括硫酸亚铁和/或氯化亚铁。
3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述过氧化氢、亚铁盐中的Fe2+和过氧化钙的摩尔比为1:(0.5～1.5):(0.5～1.5)。
4.根据权利要求3所述的处理方法，其特征在于，所述过氧化氢与脱硫废水的用量比为(1～10)mmol:1L。
5.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤a)中，所述混合反应的时间为10～20min。
6.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，步骤b)中，所述混合反应的时间为30～40min。
7.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述脱硫废水通过以下方式获得：
I)将脱硫废水原水的pH值调节至6～9，之后与硫化钠混合反应，除去沉淀物，得到pH值为2.0～3.85的脱硫废水。
8.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，步骤I)中，调节pH值所用的试剂为石灰。
9.根据权利要求7所述的处理方法，其特征在于，步骤I)中，所述硫化钠与脱硫废水原水的用量比为(0.3～0.6)g:1L。
10.根据权利要求1～9任一项所述的处理方法，其特征在于，步骤b)中，所述氧化废水与过氧化钙混合反应后，先与絮凝剂混合，再除去沉淀物。
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