CN115159790A

CN115159790A - 印染废水的处理方法

Info

Publication number: CN115159790A
Application number: CN202210929344.5A
Authority: CN
Inventors: 张强; 马效贤; 张进伟; 曹媛; 张冲
Original assignee: Beijing Enfi Environmental Protection Technology Co ltd
Current assignee: Beijing Enfi Environmental Protection Technology Co ltd
Priority date: 2022-08-03
Filing date: 2022-08-03
Publication date: 2022-10-11

Abstract

本发明提供了一种印染废水的处理方法。该处理方法包括以下步骤：对印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水；在好氧生化池中采用固定化生物氧化催化剂并在曝气条件下对酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水；其中，酸性废水满液位，固定化生物氧化催化剂的添加量为好氧生化池总容积的4～10％，好氧生化池中活性污泥浓度为1000～2000mg/L，酸性废水在生物催化氧化处理的停留时间为12～24h；将氧化废水絮凝沉淀。本发明的处理方法有效提高了难降解的印染废水的处理效果。

Description

印染废水的处理方法

技术领域

本发明涉及污水处理技术领域，具体而言，涉及一种印染废水的处理方法。

背景技术

印染废水是加工棉、麻、化学纤维及其混纺产品为主的印染厂排出的废水。印染废水水量较大，每印染加工1吨纺织品耗水100～200吨，其中80～90％成为废水。印染废水具有水量大、有机污染物含量高、碱性大、水质变化大等特点，属于难处理工业废水。

目前印染废水处理常用的工艺有化学法——电化学法、高级氧化法，物理法——吸附法、膜技术，生物法。化学法处理效果好，工艺适应性强，但是运行成本高，或者会产生二次污染。物理吸附法吸附剂耗量大，膜技术中膜的污染严重，费用高。生物法运行成本低，在工程中应用较多，但是生化处理时间长，抗冲击能力差，效果不易稳定。

目前采用活性炭与活性污泥组合工艺处理印染废水是可行的方法。活性炭的吸附性可以将难降解物质和生物毒性物质吸附在活性炭上，这样宏观环境中的难降解物质和生物毒性物质的浓度减少，系统中处于游离状态的微生物活性提高，对污染物的分解和去除能力增强。同时，活性炭也可以将微生物吸附，延长了微生物与难降解物质的接触时间。长期运行的结果使微生物得到了驯化，并提高了对难降解有机物的去除效果。但是问题在于活性炭容易流失，需长期补加成本高，而且出水水质提升有限。一味的通过提高活性炭投加量固然可以一定程度提高处理效果，但是存在投加成本增加以及后续污泥处理处置成本加大的问题。

发明内容

本发明的主要目的在于提供一种印染废水的处理方法，以解决现有技术中印染废水的处理工艺处理效果有限或成本较高的问题。

为了实现上述目的，本发明提供了一种印染废水的处理方法，包括以下步骤：对印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水；在好氧生化池中采用固定化生物氧化催化剂并在曝气条件下对酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水；其中，酸性废水满液位，固定化生物氧化催化剂的添加量为好氧生化池总容积的4～10％，好氧生化池中活性污泥浓度为1000～2000mg/L，酸性废水在生物催化氧化处理的停留时间为12～24h；将氧化废水絮凝沉淀。

进一步地，印染废水的pH值为6～9，COD≤800mg/L，氨氮≤20mg/L，色度≤500倍，悬浮物≤300mg/L，优选在对印染废水进行水解酸化处理之前，处理方法还包括将印染废水的pH值调整至7.5～8.5的步骤。

进一步地，水解酸化处理的时间为24～32h。

进一步地，处理方法还包括制备固定化生物氧化催化剂的步骤，包括：采用液体培养基和活性炭在容器内搅拌并灭菌，以制备成生物催化剂载体；在容器内接种液体菌剂进行扩大培养，将扩培产物固定化，以得到固定化生物氧化催化剂，优选采用琼脂固定液将扩培产物固定化。

进一步地，活性炭的比表面积≥1000m²/g，孔容积≥0.8m²/g，强度≥90％，碘吸附值≥1000mg/g，粒径小于0.3cm，优选活性炭为改性活性炭，活性炭改性的方法包括对活性炭顺序进行一次清洗、酸洗、碱洗和二次清洗的步骤。

进一步地，在对酸性废水进行生物催化氧化处理的步骤之前，处理方法还包括将酸性废水絮凝沉淀的步骤，优选向酸性废水中加入絮凝剂和助凝剂，絮凝剂为聚合氧化铝(PAC)，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)，优选将酸性废水絮凝沉淀的时间为3～6h。

进一步地，在将氧化废水絮凝沉淀的步骤之前，处理方法还包括以下步骤：采用重力沉降法对氧化废水进行处理，并将分离出的固定化生物氧化催化剂和活性污泥回流至好氧生化池中，优选处理时间为3～6h。

进一步地，采用混凝剂和絮凝剂将氧化废水絮凝沉淀，优选混凝剂为双酸铝铁，优选絮凝剂为聚丙烯酰胺。

进一步地，在对氧化废水絮凝沉淀的步骤中，将氧化废水顺次通入混凝池和絮凝反应池中，优选絮凝反应池为折板水力反应池，优选混凝池的水力停留时间为5～10min，优选絮凝反应池的水力停留时间为5～10min，优选絮凝反应池的出水在沉淀池静置2～4h。

进一步地，将氧化废水絮凝沉淀的步骤之后，得到净化废水，处理方法还包括以下步骤：对净化废水进行砂滤处理，以得到处理废水，优选砂滤处理的时间为0.5～1h，优选处理废水水质为：pH为6～9，COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，悬浮物≤70mg/L；优选地，检测处理废水的COD浓度和氨氮浓度，不满足COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L时，将处理废水作为水解酸化处理的回流水。

应用本发明的技术方案，提供了一种印染废水的处理方法，该处理方法先对印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水，然后采用生物催化氧化技术(BCOT)，将具有高效氧化有机物能力的微生物固定在活性炭上，形成以活性炭为载体的高效固定化菌剂，投加到好氧生化池中，提高了对印染废水的处理效果，能够使处理废水的出水COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，悬浮物≤70mg/L。

附图说明

构成本发明的一部分的说明书附图用来提供对本发明的进一步理解，本发明的示意性实施例及其说明用于解释本发明，并不构成对本发明的不当限定。在附图中：

图1示出了根据本发明实施方式所提供的一种印染废水的处理方法的流程示意图。

其中，上述附图包括以下附图标记：

10、格栅渠；20、水解酸化池；30、一级沉淀池；40、好氧生化池；50、二级沉淀池；60、混凝沉淀池；70、砂滤池；80、清水池。

具体实施方式

需要说明的是，在不冲突的情况下，本发明中的实施例及实施例中的特征可以相互组合。下面将参考附图并结合实施例来详细说明本发明。

为了使本技术领域的人员更好地理解本发明方案，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本发明一部分的实施例，而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都应当属于本发明保护的范围。

需要说明的是，本发明的说明书和权利要求书及上述附图中的术语“第一”、“第二”等是用于区别类似的对象，而不必用于描述特定的顺序或先后次序。应该理解这样使用的数据在适当情况下可以互换，以便这里描述的本发明的实施例。此外，术语“包括”和“具有”以及他们的任何变形，意图在于覆盖不排他的包含，例如，包含了一系列步骤或单元的过程、方法、系统、产品或设备不必限于清楚地列出的那些步骤或单元，而是可包括没有清楚地列出的或对于这些过程、方法、产品或设备固有的其它步骤或单元。

本发明的背景技术中记载了活性炭与活性污泥组合工艺处理印染废水为现有技术中较为有效的工艺，但是活性炭容易流失，需长期补加成本高，而且出水水质提升有限。一味的通过提高活性炭投加量固然可以一定程度提高处理效果，但是存在投加成本增加以及后续污泥处理处置成本加大的问题。

本发明的申请人为了解决上述技术问题，提供了一种印染废水的处理方法，包括以下步骤：对印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水；在好氧生化池中采用固定化生物氧化催化剂并在曝气条件下对酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水；其中酸性废水满液位，固定化生物氧化催化剂的添加量为好氧生化池总容积的4～10％，好氧生化池中活性污泥浓度为1000～2000mg/L，酸性废水在生物催化氧化处理的停留时间为12～24h；将氧化废水絮凝沉淀。

生物降解污染物的过程是大分子有机污染物在多种微生物和生物酶共同作用下不断降解为小分子有机物，直到被微生物有效利用的过程。这个过程由多个连续的分解过程组成，每个步骤都会涉及到多种微生物和生物酶。如果分解过程中微生物和生物酶在生化处理系统中数量比较多，这个分解步骤就会快速反应，如果分解过程中微生物和生物酶在生化处理系统中数量比较少，这个分解步骤就会慢，从而影响整体生物降解的效率。如果把这个制约打破，生物降解的过程就会急速提高。

而本发明提供的上述处理方法中采用生物催化氧化技术(BCOT)，利用活性炭载体强吸附性，把具有高效氧化有机物能力的微生物吸附在载体表面和孔隙，再对微生物进行固定化处理，制备成固定化生物氧化催化剂应用于好氧生化池中，打破生物降解过程中的制约步骤，从而提高了对印染废水的处理效果，最终可以使处理后的出水COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，悬浮物≤70mg/L。

下面将更详细地描述根据本发明提供的印染废水的处理方法的示例性实施方式。然而，这些示例性实施方式可以由多种不同的形式来实施，并且不应当被解释为只限于这里所阐述的实施方式。应当理解的是，提供这些实施方式是为了使得本申请的公开彻底且完整，并且将这些示例性实施方式的构思充分传达给本领域普通技术人员。

首先，对印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水。水解酸化处理可以在水解酸化池20中进行。可选地，先使印染废水(来水)进入格栅渠10，去除粒径较大的悬浮物后再由离心泵打入水解酸化池20，然后再将印染废水水解酸化，如图1所示。

为了提高水解酸化的处理效果，在一种优选的实施方式中，先将印染废水的pH值调整至7.5～8.5，再对印染废水进行水解酸化处理。可以根据印染废水原始的pH值，采用H₂SO₄等酸液或NaOH等碱液将其pH值调整至上述范围。

在上述优选的实施方式中，通入印染废水的水解酸化池20可以由pH调节池和水解酸化池20两部分组成，废水在pH调节池调节为7.5～8.5后，溢流进入水解酸化池20，如图1所示。水解酸化池20可以有多个廊道并联运行，兼具水解酸化和调节池的功能，池内可以设潜水搅拌器，加强污泥和废水之间的相互接触，提高传质反应速率，同时可以防止池内污泥颗粒沉积。

在上述水解酸化处理的步骤中，为了提高水解酸化后得到的酸性废水的性能，优选地，水解酸化处理的时间为24～32h。

本发明处理的印染废水可以具有以下性质：pH值为6～9，COD≤800mg/L，氨氮≤20mg/L，色度≤500倍，SS≤300mg/L，可以通过上述水解酸化处理，使酸性废水满足：COD≤700mg/L，色度≤450倍。

在对印染废水进行水解酸化处理得到酸性废水之后，本发明的上述处理方法还可以包括将酸性废水絮凝沉淀的步骤。酸性废水的絮凝沉淀可以在一级沉淀池30中进行以分离污泥，污泥分离后的酸性废水进入好氧生化池40，进行生物催化氧化处理，如图1所示。

在上述将酸性废水絮凝沉淀的步骤中，优选地，向酸性废水中加入絮凝剂和助凝剂，絮凝剂为聚合氧化铝(PAC)，助凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)；优选地，酸性废水絮凝沉淀的时间为3～6h。

在将酸性废水絮凝沉淀之后，在好氧生化池40中投入固定化生物氧化催化剂并在曝气条件下对酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水，如图1所示；其中，酸性废水满液位，固定化生物氧化催化剂的添加量为好氧生化池40总容积的4～10％，好氧生化池40中活性污泥浓度为1000～2000mg/L，酸性废水在生物催化氧化处理的停留时间为12～24h。

在上述生物催化氧化处理的步骤之中，通过生物催化氧化技术(BCOT)，将具有高效氧化有机物能力的微生物固定在载体上，形成高效固定化菌剂，从而以催化剂的形式投加到好氧生化池40中，提高废水中有机物的降解效率和降解效果，由于一定时间内固定化后的微生物性状和数量不会发生变化，因此上述高效固定化菌剂称为固定化生物氧化催化剂。

本发明的上述处理方法还可以包括制备固定化生物氧化催化剂的步骤：采用LB液体培养基和活性炭在容器内搅拌并灭菌，以制备成生物催化剂载体；在上述容器内接种液体COD降解菌剂进行扩大培养，将扩培产物固定化，以得到固定化生物氧化催化剂，可以采用琼脂固定液将上述扩培产物固定化，上述琼脂固定液的质量浓度为0.5～1.5％。

上述LB液体培养基通常具有以下成分：10g胰蛋白陈、5g酵母膏、10g NaCl、15～20g琼脂、以及1000mL双蒸馏水，其pH值通常为7.0。上述LB液体培养基的制备可以包括以下过程：将各成分溶于1000mL双蒸馏水中，用1mol/L NaOH(约1mL)调节pH，分装后在0.1MPa压强下灭菌15～20min，必要时也可在培养基中加入0.1％葡萄糖，半固体培养基加入0.4～0.5％琼脂。

本发明利用活性炭载体强吸附性，把能有效提高降解目标有机物效率的高效微生物吸附在活性炭上，再利用琼脂对菌剂进行固定化处理，制备成固定化生物氧化催化剂，投加到好氧生化池后，能够进一步提高有机物降解的效率。

为了提高催化氧化效果，优选地，上述活性炭的比表面积≥1000m²/g，孔容积≥0.8m²/g，强度≥90％，碘吸附值≥1000mg/g，粒径小于0.3cm，上述活性炭优选为改性活性炭，该活性炭改性的方法包括对活性炭顺序进行一次清洗(洗液为蒸馏水)、酸洗(洗液为硫酸/盐酸)、碱洗(洗液为氢氧化钠溶液)和二次清洗(洗液为蒸馏水)的步骤。

在一种优选的实施方式中，制备固定化生物氧化催化剂并利用其进行生物催化氧化处理的步骤包括：选购或研发能高效降解印染废水的液体菌剂；利用液体培养基和改性后的活性炭常温下一起放置到容器搅拌1～2h，121℃高温灭菌30min，灭菌后边搅拌边降温直至室温，再持续搅拌2～4h，制备成生物催化剂载体；在容器中接种上述液体菌剂进行扩大培养；培养完成后，排尽液体，收集固体，然后加入1％的琼脂固定液，进行固定化；固定化完成后，清水冲洗1～2遍后，得到的固定颗粒即为固定化生物氧化催化剂；将固定化生物氧化催化剂投入好氧生化池40中，在曝气条件下进行催化氧化反应，降解废水中的有机物。

在对酸性废水进行生物催化氧化处理得到氧化废水之后，本发明的上述处理方法还可以包括采用重力沉降法对氧化废水进行处理的步骤。重力沉降法处理氧化废水的过程可以在二级沉淀池50中进行，以将固定化生物氧化催化剂、活性污泥与氧化废水分离，分离出的固定化生物氧化催化剂和活性污泥可以回流至好氧生化池40中，出水可以溢流到上述混凝沉淀池60，如图1所示；为了提高絮凝沉淀效果，优选地，采用重力沉降法对氧化废水进行处理，处理时间为3～6h。

在采用重力沉降法对氧化废水进行处理之后，将氧化废水絮凝沉淀。可以将上述氧化废水通入混凝沉淀池60并投入与混凝剂和絮凝剂进行絮凝沉淀，如图1所示，为了提高絮凝沉淀效果，优选地，混凝剂为双酸铝铁，絮凝剂为聚丙烯酰胺(PAM)。

上述混凝沉淀池60可以为包括混凝池和絮凝反应池的混合反应池，将氧化废水顺次通入混凝池和絮凝反应池中，为了提高絮凝沉淀效果，优选地，混凝池的水力停留时间为5～10min，絮凝反应池的水力停留时间为5～10min，优选地，絮凝反应池的出水在沉淀池静置2～4。

在上述将氧化废水絮凝沉淀的步骤之后，得到净化废水，本发明的上述处理方法还可以包括对净化废水进行砂滤处理的步骤，得到处理废水，净化废水的砂滤处理可以在砂滤池70中进行，如图1所示。为了提高砂滤处理效果，优选地，砂滤处理的时间为0.5～1h。通过上述砂滤处理，可以使处理废水满足：pH为6～9，COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，SS≤70mg/L。

在上述对净化废水进行砂滤处理的步骤之后，优选地，本发明的上述处理方法还包括以下步骤：检测处理废水的COD浓度和氨氮浓度，不满足COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L时，将处理废水作为水解酸化处理的回流水。可以通过设置具有在线检测系统的清水池80，并检测砂滤池70出水的COD浓度和氨氮浓度，若COD和氨氮含量满足上述条件则外排达标处理废水，否则回流至水解酸化池20的pH调节池中，此时，砂滤池70的反冲洗水可以来自清水池80，反冲洗出水可以排至混凝沉淀池60中，如图1所示。

下面将结合实施例及对比例进一步说明本发明的上述印染废水的处理方法。

上述印染废水的处理方法包括以下步骤：

将印染废水通入pH调节池，调节pH值，然后溢流进入水解酸化池中进行水解酸化处理，得到酸性废水，其中，实施例1～5以及对比例1～5中的进水参数(pH、COD、氨氮含量、色度以及SS)如表1所示，水解酸化停留时间如表2所示；

将酸性废水通入一级沉淀池中，一级沉淀池中投加有絮凝剂和助凝剂，絮凝剂和助凝剂采用聚合氧化铝(PAC)和聚丙烯酰胺(PAM)，其中，实施例1～5以及对比例1～5中的一级沉淀池停留时间如表2所示；

对活性炭顺序进行一次清洗(洗液为蒸馏水)、酸洗(洗液为硫酸/盐酸组合)、碱洗(洗液为氢氧化钠溶液)和二次清洗(洗液为蒸馏水)，得到改性后活性炭，其中：

实施例1～5中采用的活性炭性能为：比表面积为1000m²/g，孔容积为0.8m²/g，强度为90％，碘吸附值为1000mg/g，粒径为0.2cm；

对比例1中采用的活性炭性能为：比表面积为910m²/g，孔容积为0.6m²/g，强度为87％，碘吸附值为960mg/g，粒径为0.3cm；

对比例2～5中采用的活性炭性能与实施例1～5相同：比表面积为1000m²/g，孔容积为0.8m²/g，强度为90％，碘吸附值为1000mg/g，粒径为0.2cm；

利用LB液体培养基和改性后的活性炭常温下一起放置到容器搅拌1h，121℃高温灭菌30min，灭菌后边搅拌边降温直至室温，再持续搅拌3h，制备成生物催化剂载体；在容器中接种COD降解菌剂进行扩大培养；培养完成后，排尽液体，收集固体，然后加入1％的琼脂固定液，进行固定化；固定化完成后，清水冲洗2遍后，得到的固定颗粒即为固定化生物氧化催化剂；

将一级沉淀池的出水通入好氧生化池中，并向好氧生化池中投加固定化生物氧化催化剂，在曝气条件下对酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水，其中，实施例1～5以及对比例1～5中的好氧池催化剂投加量、好氧池活性污泥浓度以及好氧池停留时间如表2所示；

将氧化废水通入二级沉淀池中，采用重力沉降法对氧化废水进行处理，并将分离出的固定化生物氧化催化剂和活性污泥回流至好氧生化池中，其中，实施例1～5以及对比例1～5中的二级沉淀池停留时间如表2所示；

将二级沉淀池的出水顺次通入混凝沉淀池的混凝池和絮凝反应池中，混凝池中投加有双酸铝铁，絮凝反应池中投加有聚丙烯酰胺，絮凝反应池为折板水力反应池，其中，混凝沉淀池中混凝池和絮凝反应池的停留时间如表2所示；

将絮凝反应池的出水在沉淀池静置3h后通入砂滤池中，停留时间为0.5h；

将砂滤池的出水通入清水池中，达标排放，其中，清水池的出水参数(pH、COD、氨氮、色度以及SS)如表3所示。

表1

表2

表3

其中，从表2中可以看出，实施例1中的运行条件具有较优值，实施例2～5及对比例1～5与实施例的差异如下：

实施例2与实施例1的差异在于水解酸化停留时间；

实施例3与实施例1的差异在于催化剂投加量；

实施例4与实施例1的差异在于好氧池活性污泥浓度；

实施例5与实施例1的差异在于好氧池停留时间；

对比例1与实施例1的差异在于活性炭的不同；

对比例2与实施例1的差异在于水解酸化停留时间；

对比例3与实施例1的差异在于催化剂投加量；

对比例4与实施例1的差异在于好氧池活性污泥浓度；

对比例5与实施例1的差异在于好氧池停留时间。

以上对比例仅进行了更不利条件下的实施效果，实际中，水解酸化停留时间、催化剂投加量、好氧池活性污泥浓度、好氧池停留时间几个因素都可以选择比本发明优选值更大的运行条件，也可以实现达标排放，但是从综合效果来看，或者停留时间过长导致设施过大，或者催化剂投加量过大不经济，或者活性污泥浓度过高导致剩余污泥处理压力过大，因此不建议作为本发明的优选建议值。

以上实施例及对比例结果表明，本发明上述的实施例实现了如下技术效果：

1、本发明的上述处理方法能够有效提高印染废水的处理效果。对于以下常规水质的印染废水：pH值为6～9，COD≤800mg/L，氨氮≤20mg/L，色度≤500倍，SS≤300mg/L，经过本发明工艺处理后，出水水质可以达到COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，SS≤70mg/L。

2、固定化生物氧化催化剂的投加可以降解常规活性污泥法难以降解的有机物，处理后的水质中各污染指数有大幅度下降，且固定化生物氧化催化剂的投加对生化系统的稳定性和抗冲击性有一定的促进作用。

3、固定化生物氧化催化剂粒径小于0.3cm，沉淀效果好，回收效率高，投加一次，可以维持多年运行，降低运行成本。

以上所述仅为本发明的优选实施例，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种印染废水的处理方法，其特征在于，包括以下步骤：

对所述印染废水进行水解酸化处理，得到酸性废水；

在好氧生化池中采用固定化生物氧化催化剂并在曝气条件下对所述酸性废水进行生物催化氧化处理，得到氧化废水；其中，所述酸性废水满液位，所述固定化生物氧化催化剂的添加量为所述好氧生化池总容积的4～10％，所述好氧生化池中活性污泥浓度为1000～2000mg/L，所述酸性废水在所述生物催化氧化处理的停留时间为12～24h；

将所述氧化废水絮凝沉淀。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述印染废水的pH值为6～9，COD≤800mg/L，氨氮≤20mg/L，色度≤50倍，悬浮物≤300mg/L，优选在对所述印染废水进行水解酸化处理之前，所述处理方法还包括将所述印染废水的pH值调整至7.5～8.5的步骤。

3.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述水解酸化处理的时间为24～32h。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括制备所述固定化生物氧化催化剂的步骤，包括：

采用液体培养基和活性炭在容器内搅拌并灭菌，以制备成生物催化剂载体；

在所述容器内接种液体菌剂进行扩大培养，将扩培产物固定化，以得到所述固定化生物氧化催化剂，优选采用琼脂固定液将所述扩培产物固定化。

5.根据权利要求4所述的处理方法，其特征在于，所述活性炭的比表面积≥1000m²/g，孔容积≥0.8m²/g，强度≥90％，碘吸附值≥1000mg/g，粒径小于0.3cm，优选所述活性炭为改性活性炭，所述改性活性炭改性的方法包括对所述活性炭顺序进行一次清洗、酸洗、碱洗和二次清洗的步骤。

6.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，在对所述酸性废水进行生物催化氧化处理的步骤之前，所述处理方法还包括将所述酸性废水絮凝沉淀的步骤，优选向所述酸性废水中加入絮凝剂和助凝剂，所述絮凝剂为聚合氧化铝，所述助凝剂为聚丙烯酰胺，优选将所述酸性废水絮凝沉淀的时间为3～6h。

7.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，在将所述氧化废水絮凝沉淀的步骤之前，所述处理方法还包括以下步骤：

采用重力沉降法对所述氧化废水进行处理，并将分离出的所述固定化生物氧化催化剂和所述活性污泥回流至所述好氧生化池中，优选处理时间为3～6h。

8.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，采用混凝剂和絮凝剂将所述氧化废水絮凝沉淀，优选所述混凝剂为双酸铝铁，优选所述絮凝剂为聚丙烯酰胺。

9.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，在对所述氧化废水絮凝沉淀的步骤中，将所述氧化废水顺次通入混凝池和絮凝反应池中，优选所述絮凝反应池为折板水力反应池，优选所述混凝池的水力停留时间为5～10min，优选所述絮凝反应池的水力停留时间为5～10min，优选所述絮凝反应池的出水在沉淀池静置2～4h。

10.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，将所述氧化废水絮凝沉淀的步骤之后，得到净化废水，所述处理方法还包括以下步骤：

对所述净化废水进行砂滤处理，以得到处理废水，优选所述砂滤处理的时间为0.5～1h，优选所述处理废水的pH为6～9，COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L，色度≤40倍，悬浮物≤70mg/L；

优选地，检测所述处理废水的COD浓度和氨氮浓度，不满足COD≤50mg/L，氨氮≤5mg/L时，将所述处理废水作为所述水解酸化处理的回流水。