CN115141618A - 一种稠油降粘剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种稠油降粘剂的制备方法,属于油田化学技术领域。将氧化石墨烯颗粒超声剥离,以带有长链烷基的胺类化合物、带有羟基的胺类化合物、带有苯基和氧乙烯基的胺类化合物为改性剂,在水/有机溶剂的混合体系中,对氧化石墨烯进行修饰,制备改性氧化石墨烯颗粒,在此基础上,将改性颗粒分散于低粘度的油类溶剂中,制备稠油降粘剂。经过测试,改性氧化石墨烯适用于煤油、溶剂油等溶剂,针对不同粘度的稠油,均可以显著提升体系的稠油降粘效果。

Description

一种稠油降粘剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种稠油降粘剂的制备方法,属于油田化学技术领域。
背景技术
随着现代工业的不断发展,以及经济水平的不断提高,人类社会对于能源的需求越来越高。我国稠油资源丰富,预计储量超过3×1012t,因此,稠油的高效开发,对于对国民经济的发展和国家安全的稳固具有重要的意义。提高稠油开发采收率的关键之一在于降低稠油的粘度,这是因为,稠油粘度的降低可以改善水油流度比,避免注水开发过程中,注入水突破过早,从而扩大注入水的波及范围。化学降粘法是当前稠油降粘中最重要的方法之一,根据溶解性和作用机理的不同,所加药剂可以分为水溶性降粘剂和油溶性降粘剂两类。水溶性降粘剂主要为表面活性剂,通过乳化形成水包油体系而降低稠油的粘度,然而,这种类型的药剂存在用量大、无法地层降粘、对采出液处理影响大、只适用于粘度较低稠油等不足,因此,针对特稠油、超稠油的开发,往往需要使用油溶性降粘剂。
稠油具有高粘度的原因,是因为稠油中的胶质、沥青质、高价金属离子等组分之间,通过范德华力、氢键、π-π作用、配位作用等相互作用,形成类似于晶体结构的缔合体、超分子胶团等聚集体,这些聚集体具有一定的三维结构和强度,构成了稠油的骨架结构。油溶性降粘剂通常由油溶性降粘聚合物溶解在煤油、溶剂油等稀油中配制而成,降粘聚合物一般含有烷基、芳香环、羰基、酰胺基、醚基等官能团,在稠油中具有良好的拆散稠油骨架结构的能力。使用过程中,在掺稀降粘的基础上,降粘聚合物可以进一步降低稠油的粘度,提升降粘剂的降粘效果。
中国专利文件CN 113651928A公开了一种油溶性稠油降粘剂及其制备方法与应用,降粘剂由笼型聚倍半硅氧烷单体结构单元、丙烯酰胺类单体单元、丙烯酸脂肪醇酯类单体单元、酸性单体单元、苯乙烯类单体单元构成,五种单元的质量比为0.1~1.0:10~20:30~40:10~20:30~40,降粘剂通过自由基聚合制备,反应温度为60~80℃,反应时间为3~6h,以二甲苯为溶剂油,加入稠油中展现出降粘效果。
中国专利文件CN 113354763A公开了一种油溶性降粘剂的制备方法及其应用,制备方法包括:将含有不饱和脂肪酸甘油三酯、极性单体和苯乙烯类化合物的混合物,在引发剂作用下反应得到,脂肪酸甘油三酯中不饱和脂肪酸为丙烯酸、肉桂酸、油酸、亚油酸等,极性单体为丙烯酰胺、马来酸酐等,不饱和脂肪酸甘油三酯、苯乙烯类化合物和极性单体的质量比为4~20:4~20:1~5,以二甲苯为溶剂油,加入稠油中展现出降粘效果。
上述专利均通过功能单体共聚而制备的油溶性降粘聚合物,在此过程中,往往存在以下不足:功能单体制备过程繁琐,存在提纯等后续操作,增加了产品成本;单体共聚往往在有机溶剂中进行,聚合放热使得体系温度升高,存在一定的安全和环保方面的隐患;聚合物结构在高温下可能降解,不适用于蒸汽驱等苛刻的施工环境;降粘聚合物的性能较一般,对不同稠油粘度的降粘效果波动较大,使用时用量较大。
发明内容
针对现有技术的不足,本发明提供一种稠油降粘剂的制备方法。
发明概述
本发明将氧化石墨烯颗粒超声剥离,以带有长链烷基的胺类化合物、带有羟基的胺类化合物、带有苯基和氧乙烯基的胺类化合物为改性剂,在水/有机溶剂的混合体系中,对氧化石墨烯进行修饰,制备改性氧化石墨烯颗粒,在此基础上,将改性颗粒分散于低粘度的油类溶剂中,制备稠油降粘剂。经过测试,改性氧化石墨烯适用于煤油、溶剂油等溶剂,针对不同粘度的稠油,均可以显著提升体系的稠油降粘效果。
发明详述
本发明的技术方案如下。
一种稠油降粘剂的制备方法,步骤如下:
(1)氧化石墨烯分散液的制备
将聚乙烯吡咯烷酮溶解在去离子水中,加入氧化石墨烯,超声15~30min,即得;氧化石墨烯的粒径为100~1000nm,聚乙烯吡咯烷酮的分子量为20000~70000g/mol,氧化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的质量比为1:(0.01~1):(50~300);
(2)改性剂溶液的制备
将改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3加入有机溶剂中,搅拌溶解,即得;改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3、有机溶剂的质量比为1:(0.05~0.7):(0.1~1):(10~100);
(3)改性氧化石墨烯的制备
将氧化石墨烯分散液、改性剂溶液加入到装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中,pH调节为3~8,搅拌速度控制在300~500rpm,温度为30~80℃,反应6~18h,过滤,干燥,即得;氧化石墨烯分散液、改性剂溶液的质量比为1:(0.1~3.5);
(4)稠油降粘剂的制备
将表面活性剂溶解在油性溶剂中,加入改性氧化石墨烯,超声15~30min,即得;改性氧化石墨烯、表面活性剂、油性溶剂的质量比为1:(0.05~1):(100~800)。
根据本发明,优选的,步骤(1)中氧化石墨烯粒径为400~900nm;
优选的,氧化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的质量比为1:(0.05~0.65):(50~150)。
根据本发明,优选的,步骤(2)中所述的有机溶剂为丙酮、甲醇、乙醇、二氧六环、甲酰胺、二甲基甲酰胺中的一种;
优选的,所述的改性剂-1为辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二辛胺、二癸胺中的一种;
优选的,所述的改性剂-2为乙醇胺、二乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、二甘醇胺中的一种;
优选的,所述的改性剂-3为
Figure BDA0003786745150000021
其中m为2~10;
优选的,改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3、有机溶剂的质量比为1:(0.1~0.5):(0.3~1):(20~60)。
根据本发明,优选的,步骤(3)中氧化石墨烯分散液、改性剂溶液的质量比为1:(0.5~2.5);
优选的,反应过程中,pH为5~8,温度为30~65℃,反应6~12h。
根据本发明,优选的,步骤(4)中所述的表面活性剂为Span 85、Span 80、Span 65、Span 60中的一种;
优选的,所述的油性溶剂为二甲苯、柴油、煤油、白油、溶剂油中的一种;
优选的,改性氧化石墨烯、表面活性剂、溶剂油的质量比为1:(0.1~0.4):(100~500)。
本发明的优良效果如下:
1.本发明原料来源广泛,过程简单安全,可实现大规模工业生产。
2.本发明制备的改性氧化石墨烯型带有石墨层结构,接枝部分具有较多的羟基、醚基、苯基等官能团,可以拆散胶质、沥青质等形成的骨架结构,实现良好的稠油降粘效果。
3.在氧化石墨烯表面引入长链烷基、添加稳定助剂,提升颗粒在油性溶剂中的分散性能,促使颗粒高效利用,从而能够降低改性氧化石墨烯颗粒的用量。
4.改性氧化石墨烯具有片状刚性结构,高温下不易发生构型变化和分子降解,耐温性能优良,可以适用于蒸汽区等苛刻工况。
5.本发明制备的改性氧化石墨烯型与不同油性溶剂的配伍性能好,针对不同种类的稠油,方便配制相适应的降粘剂产品。
6.本发明制备的产品储存方便,符合环保方面的要求。
具体实施方式
下述实施例中所使用的实验方法如无特殊说明,均为常规方法。
下述实施例中所用的氧化石墨烯为深圳穗衡石墨烯科技有限公司生产的工业样品,其余原料均为常规市购产品。
下面结合具体实施例对本发明做进一步说明,但本发明保护范围不仅限于此。
实施例1:
一种稠油降粘剂,制备方法如下:
(1)氧化石墨烯分散液的制备
将0.8g聚乙烯吡咯烷酮(分子量为58000g/mol)溶解在200g去离子水中,加入2g氧化石墨烯(粒径为750nm),超声15min,得到氧化石墨烯分散液;
(2)改性剂溶液的制备
将10g十六胺、3g乙醇胺、7g改性剂-3(m为4.5)加入400g乙醇中,搅拌溶解,得到改性剂溶液;
(3)改性氧化石墨烯的制备
将100g氧化石墨烯分散液、80g改性剂溶液加入到装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中,pH调节为6.2,搅拌速度控制在450rpm,温度为40℃,反应10h,过滤,干燥,得到改性氧化石墨烯;
(4)稠油降粘剂的制备
将0.3g Span 60溶解在200g煤油中,加入1g改性氧化石墨烯,超声20min,得到稠油降粘剂。
实施例2:
如实施例1所述,所不同的是步骤(1)中氧化石墨烯粒径为500nm。
实施例3:
如实施例1所述,所不同的是步骤(1)中聚乙烯吡咯烷酮加量为0.4g。
实施例4:
如实施例1所述,所不同的是步骤(1)中去离子水加量为300g。
实施例5:
如实施例1所述,所不同的是步骤(1)中去离子水加量加量为120g。
实施例6:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中改性剂-1为十八胺,加量为15g。
实施例7:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中改性剂-1为十二胺,加量为12g。
实施例8:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中改性剂-2为二异丙醇胺,加量为2g。
实施例9:
如实施例1所述,所不同的是改性剂-2为正丙醇胺,加量为4g。
实施例10:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中改性剂-3中m为9,加量为5g。
实施例11:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中改性剂-3中m为6.3,加量为9.5g。
实施例12:
如实施例1所述,所不同的是步骤(2)中有机溶剂为二氧六环,加量为500g。
实施例13:
如实施例1所述,所不同的是步骤(3)中改性剂溶液为120g。
实施例14:
如实施例1所述,所不同的是步骤(3)中pH为5.3,温度为55℃,时间为6.5h。
实施例15:
如实施例1所述,所不同的是步骤(4)中表面活性剂为Span 85,加量为0.2g。
实施例16:
如实施例1所述,所不同的是步骤(4)中油性溶剂为150号溶剂油,加量为300g。
对比例1
将0.3g Span 60溶解在200g煤油中,得到稠油降粘剂。
对比例2
将0.3g Span 60溶解在200g煤油中,加入1g氧化石墨烯(粒径为750nm),超声20min,得到稠油降粘剂。
对比例3
将0.3g Span 60溶解在300g 150号溶剂油中,加入1g氧化石墨烯(粒径为750nm),超声20min,得到稠油降粘剂。
对比例4
东营博远化工有限公司生产的BYO-12型油溶性稠油降粘剂。
性能评价
为了考察实施例1~16和对比例1~3产品的稠油降粘能力,进行如下测试,测试使用的两种稠油由中国石化西北油田提供,由现场原油经过高温脱水、脱气而得,实验结果如表1所示。
样品表观粘度测试:
在500mL烧杯中加入300g稠油,置于70℃水浴中恒温2h,在50℃水浴中恒温6h。在50℃下,用上海方瑞仪器有限公司生产的HADV-1型粘度计测试稠油粘度。
在500mL烧杯中加入285g稠油和15g降粘剂(实施例或对比例中的一种),将体系置于70℃水浴中恒温2h,搅拌均匀后,在50℃水浴中恒温6h。在50℃下,用上海方瑞仪器有限公司生产的HADV-1型粘度计测试体系粘度。
稠油降粘剂的降粘率由下式子计算:
Figure BDA0003786745150000051
η0—稠油粘度(mPas);
η1—稠油和降粘剂混合物粘度(mPas)。
实施例1~15和对比例1~2使用的油性溶剂均为煤油,从评价结果可以看出,针对粘度为25047mPas的稠油,在没有中加入氧化石墨烯颗粒,体系的降粘性能获得一定的提升,降粘率增加7.4%。与此相比,当煤油中加入本专利制备的改性氧化石墨烯颗粒后,降粘率可以增加20%以上。对于粘度为86932mPas的稠油,改性氧化石墨烯的加入,同样也可以使降粘率增加20%以上。实施例1~15在两种稠油中的降粘性能均优于现有工业降粘剂产品。由此可见,改性氧化石墨烯具有良好的降粘性能,适用于对于不同粘度的稠油进行降粘作业。
实施例16和对比例3使用的油性溶剂均为150号溶剂油,从评价结果可以看出,150号溶剂油的降粘效果不如柴油,但是,加入改性氧化石墨烯颗粒后,体系的降粘率仍然可以增加将近20%。由此可见,改性氧化石墨烯可以应用在不同种类的油性溶剂中。
表1性能评价结果
Figure BDA0003786745150000061

Claims (7)

1.一种稠油降粘剂的制备方法,步骤如下:
(1)氧化石墨烯分散液的制备
将聚乙烯吡咯烷酮溶解在去离子水中,加入氧化石墨烯,超声15~30min,即得;氧化石墨烯的粒径为100~1000nm,聚乙烯吡咯烷酮的分子量为20000~70000g/mol,氧化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的质量比为1:(0.01~1):(50~300);
(2)改性剂溶液的制备
将改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3加入有机溶剂中,搅拌溶解,即得;改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3、有机溶剂的质量比为1:(0.05~0.7):(0.1~1):(10~100);
所述的有机溶剂为丙酮、甲醇、乙醇、二氧六环、甲酰胺、二甲基甲酰胺中的一种;
所述的改性剂-1为辛胺、癸胺、十二胺、十四胺、十六胺、十八胺、二辛胺、二癸胺中的一种;
所述的改性剂-2为乙醇胺、二乙醇胺、正丙醇胺、异丙醇胺、二异丙醇胺、二甘醇胺中的一种;
所述的改性剂-3为
Figure FDA0003786745140000011
其中m为2~10;
(3)改性氧化石墨烯的制备
将氧化石墨烯分散液、改性剂溶液加入到装有搅拌器、冷凝管和温度计的三口烧瓶中,pH调节为3~8,搅拌速度控制在300~500rpm,温度为30~80℃,反应6~18h,过滤,干燥,即得;氧化石墨烯分散液、改性剂溶液的质量比为1:(0.1~3.5);
(4)稠油降粘剂的制备
将表面活性剂溶解在油性溶剂中,加入改性氧化石墨烯,超声15~30min,即得;改性氧化石墨烯、表面活性剂、油性溶剂的质量比为1:(0.05~1):(100~800);
所述的表面活性剂为Span 85、Span 80、Span 65、Span 60中的一种;
所述的油性溶剂为二甲苯、柴油、煤油、白油、溶剂油中的一种。
2.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中氧化石墨烯粒径为400~900nm。
3.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(1)中氧化石墨烯、聚乙烯吡咯烷酮、去离子水的质量比为1:(0.05~0.65):(50~150)。
4.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(2)中改性剂-1、改性剂-2、改性剂-3、有机溶剂的质量比为1:(0.1~0.5):(0.3~1):(20~60)。
5.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中氧化石墨烯分散液、改性剂溶液的质量比为1:(0.5~2.5)。
6.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(3)中反应过程中,pH为5~8,温度为30~65℃,反应6~12h。
7.根据权利要求1所述的稠油降粘剂的制备方法,其特征在于,步骤(4)中改性氧化石墨烯、表面活性剂、溶剂油的质量比为1:(0.1~0.4):(100~500)。
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