CN115124885A - 白色喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供白色喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法，所述白色喷墨油墨组合物可以抑制白色颜料的沉降，提高图像的显色性，并且使图像的坯布追随性良好。一种白色喷墨油墨组合物，含有中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子和水，所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度为120℃以上，所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为5℃以下。

Description

白色喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及白色喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法。

背景技术

由于喷墨法可以在记录介质上形成高品质的图像，因此一直以来进行了各种技术开发。除了开发喷墨法记录装置以外，还在极其广泛的范围内进行了开发，例如关于在喷墨法记录装置中使用的油墨组合物的研究、与作为对象的记录介质对应的油墨组合物和记录方法的研究等。

例如，专利文献1中公开了对布帛使用的喷墨记录用水性白色颜料油墨，尝试通过使油墨中的白色颜料不易浸入布帛的内部来提高布帛上的白度，通过使用粘结剂来提高残留在布帛表面上的白色颜料的洗涤牢固性。

专利文献1：日本特开2017-179263号公报

然而，在通过喷墨法对布帛记录白色图像的情况下，要求抑制所使用的油墨中的白色颜料的沉降，提高图像的显色性，还要求图像的坯布追随性。即，需要一种白色喷墨油墨组合物，能够根据布帛的种类，抑制由坯布的伸缩引起的图像破裂。

发明内容

本发明所涉及的白色喷墨油墨组合物的一个方式，

含有中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子和水，

所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度为120℃以上，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为5℃以下。

本发明所涉及的喷墨记录方法，

包括从记录头喷出上述的白色喷墨油墨组合物，并使其附着于记录介质的白色油墨附着工序。

附图说明

图1是以透视状态示意性地表示记录装置的第一实施方式的概略构成的立体图。

图2是表示记录装置的框体内具备的油墨供给单元的立体图。

图3是油墨供给单元的俯视图。

图4是图3中的4-4线方向观察的局部剖视图。

图5是图3中的5-5线方向观察的局部剖视图。

图6是处于取下盖的状态的油墨收容体的立体图。

图7是油墨收容体的侧视图。

图8是油墨收容体的主视图。

图9是油墨收容体的俯视图。

图10是图9中的10-10线方向观察剖视图。

图11是图9的11-11线方向观察剖视图。

图12是表示对油墨收容体进行油墨补给作业之前的状态的局部剖面主视图。

图13是表示对油墨收容体进行油墨补给作业之前的状态的局部剖面侧视图。

图14是表示对油墨收容体的油墨补给作业中的状态的局部剖面主视图。

图15是表示对油墨收容体的油墨补给作业中的状态的局部剖面侧视图。

图16是表示在油墨补给时油墨收容体的定位部与油墨收容体侧的承接面抵接的状态的局部剖面主视图。

图17是表示在油墨补给时油墨收容体的定位部与油墨收容体侧的承接面抵接的状态的局部剖面侧视图。

附图标记说明

21：记录装置；22：框体；23：支承台；24：导向轴；25：记录头；26：滑架；27：支承孔；28：驱动皮带轮；29：从动皮带轮；30：滑架电机；31：同步带；32：排出口；33：排出托盘；34：供纸盒；35：开闭门；36：旋转轴；37：窗部；40：油墨供给单元；41～45：油墨收容体；46：油墨供给管；47：油墨补给用适配器；48：台阶部；49：油墨贮存室；50：目视确认部；51：上限标记；52：下限标记；53：油墨入口；54、55：流路；56：针(油墨入口流路部)；57：余量传感器；58：上表面(承接面)；59：下表面(罐卡合部)；60：贯通孔；61：凹部(第一嵌合部)；62：第一凹凸部(识别部)；63：油墨瓶；64：容器主体部；65：油墨出口；66：油墨出口形成部；67：容器附加部；68：盖；69：外螺纹部；70：突起；71：凸部(第二嵌合部)；72：第二凹凸部；73：定位部；74：阀；75：狭缝；76：油墨收容室；77：颈部；78：外螺纹部；79：大径部；80：小径部；81：中间部；82：内螺纹部；83：接合部；L1：距离；L2：距离；P：纸张；IK：油墨组合物。

具体实施方式

以下对本发明的实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的例子。本发明并不限定于以下的实施方式，也包括在不变更本发明的主旨的范围内实施的各种变形方式。需要说明的是，以下说明的所有构成并不一定是本发明的必要构成。

在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”表示丙烯酸或甲基丙烯酸，“(甲基)丙烯酸酯”表示丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。

1.白色喷墨油墨组合物

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物含有中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子和水。

1.1.中空树脂粒子

本实施方式的白色喷墨油墨组合物中含有的中空树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)为120℃以上。即，构成中空树脂粒子的聚合物的Tg为120℃以上。通过使用这样的中空树脂粒子，在通过加热使附着于记录介质的白色喷墨油墨组合物干燥的情况下，中空树脂粒子的结构不易变化。因此，由中空树脂粒子引起的光的散射不易变化，能够维持良好的显色。

中空树脂粒子只要Tg为120℃即可，没有特别限定，能够使用公知的中空树脂粒子。例如，在美国专利第4,880,465号说明书和专利第3,562,754号公报等中记载的中空树脂粒子中，能够使用Tg为120℃以上的中空树脂粒子。

中空树脂粒子是指在树脂粒子内部具有空隙部，在该空隙部中填充有液体或气体的状态的树脂粒子。作为中空的判断方法，在利用扫描型电子显微镜观察粒子截面时，如果在粒子内部具有可以认为是空隙部的结构，则判断为是中空树脂粒子。或者，作为中空的判断方法，在利用透射型电子显微镜观察粒子时，如果具有可以认为是透射电子的对比度之差的结构，则判断为是中空树脂粒子。在利用透射型电子显微镜观察时，如果在树脂粒子的内部具有空隙部，则内部空隙部容易透射电子束，可以观察到对比度明亮，因此能够根据有无透射电子的对比度之差来判别有无内部空隙部。

中空树脂粒子可以制备使用，也可以使用市售品。作为中空树脂粒子的制备方法，例如能够使用所谓的乳化聚合法，即通过将单体、表面活性剂、聚合引发剂以及水系分散介质在氮气气氛下一边加热一边搅拌而形成中空树脂粒子乳液。

作为单体，可以列举出非离子性单乙烯不饱和单体，例如可以列举出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈等。另外，作为单体，也可以使用(甲基)丙烯酸及其衍生物，例如可以列举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸酯。作为(甲基)丙烯酸酯，可以列举出丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸油酯、(甲基)丙烯酸棕榈酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯等。

另外，作为单体，也可以使用二官能性单体。作为二官能性乙烯基单体，例如可以列举出二乙烯基苯，作为二官能性(甲基)丙烯酸系单体，可以列举出甲基丙烯酸烯丙酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等。通过使单官能性单体和二官能性单体共聚而高度交联，能够得到不仅具有光散射特性，还具有耐热性、耐溶剂性、溶剂分散性等特性的中空树脂粒子。

作为表面活性剂，只要是在水中形成胶束等分子集合体的表面活性剂即可，例如可以列举出阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、两性表面活性剂等。

作为聚合引发剂，能够使用可溶于水的公知的化合物，例如可以列举出过氧化氢、过硫酸钾等。

作为水系分散介质，例如可以列举出水、含有亲水性有机溶剂的水等。

另一方面，中空树脂粒子也可以使用市售品。作为市售品，例如可以列举出ROPAQUE HT1432(Dow Chemical公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸树脂，Tg：123℃，粒径500nm)等。它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

需要说明的是，在本说明书中，将重复单元中含有(甲基)丙烯酸衍生物的聚合物称为“丙烯酸系树脂”。例如，上述示例的“苯乙烯-丙烯酸树脂”、“交联型苯乙烯-丙烯酸树脂”以及“改性苯乙烯-丙烯酸树脂”等是“丙烯酸系树脂”。

作为中空树脂粒子的树脂组成，可以为丙烯酸系树脂、氨酯系树脂、马来系树脂等，它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

另外，根据中空树脂粒子的树脂组成，中空树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)优选为125℃以上，更优选为130℃以上，进一步优选为135℃以上。中空树脂粒子的Tg优选为喷墨记录方法中的加热干燥工序中被加热的记录介质的表面温度以上。如果考虑由白色喷墨油墨组合物形成的图像的白度，则Tg的上限没有特别限制。但是，Tg过高可能会导致图像的坯布追随性变差。中空树脂粒子的玻璃化转变温度的上限值没有特别限制，例如优选为180℃以下，更优选为170℃以下，进一步优选为160℃以下。

另外，中空树脂粒子的材质优选含有丙烯酸系树脂，由此，容易形成具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子，并且玻璃化转变温度的调节也能够更容易地进行。

在将中空树脂粒子聚合而得到的情况下，中空树脂粒子的玻璃化转变温度能够通过改变所使用的单体的种类、构成比、聚合条件、树脂的改性中的至少一种来改变。作为聚合条件，可以列举出聚合时的温度、含有单体的介质的种类、介质中的单体浓度、聚合时使用的聚合引发剂或催化剂的种类或使用量等。需要说明的是，玻璃化转变温度能够基于JISK7121，利用差示扫描热量测定法(DSC法)来测定。

作为中空树脂粒子的含量(固体成分)，相对于白色喷墨油墨组合物总量，优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为5质量％以上且15质量％以下。通过设定为该范围，尤其是通过使中空树脂粒子的含量(固体成分)不超过20质量％，能够提高喷墨式记录头的堵塞等可靠性，通过使中空树脂粒子的含量为1质量％以上，能够确保充分的白度等色浓度。

此外，中空树脂粒子优选以树脂为壳，内包空气等气体。所谓中空，是指物体的内部是空的结构，具体而言，是指具有可以内包空气等气体的空间、以及空气等气体总是可以通过的孔的至少任一个的结构。中空树脂粒子通过由干燥后的粒子内部的空气层与壳的聚合物层的折射率之差引起的光散射，显示白色，不透明度优异。

中空树脂粒子优选不会在白色喷墨油墨组合物中沉淀或浮起分离。因此，也可以适当地调节比重。例如，通过调节中空树脂粒子的壳的厚度，或调节构成壳的聚合物的比重，可以调节在油墨中的分散稳定性。另外，中空树脂粒子可以是在白色喷墨油墨组合物中充满主要由水或有机溶剂构成的展色剂成分的结构，此时能够使中空树脂粒子的比重接近展色剂成分的比重。由此，能够抑制白色喷墨油墨组合物中的中空树脂粒子的沉降或浮起。

另外，中空树脂粒子在白色喷墨油墨组合物干燥时，通过展色剂成分的蒸发，通过壳的聚合物和内侧的空洞的界面，光的散射变得更显著，呈现出更加良好的白色。

中空树脂粒子的平均粒径(外径)优选为200nm以上且1.5μm以下，更优选为300nm以上且1.0μm以下，进一步优选为400nm以上且800nm以下。需要说明的是，中空树脂粒子的内径优选为50nm以上且1.2μm以下左右。

中空树脂粒子的平均粒径能够通过以激光衍射散射法为测定原理的粒度分布测定装置来测定。作为激光衍射式粒度分布测定装置，例如能够使用以动态光散射法为测定原理的粒度分布计(例如，“MICROTRAC UPA”日机装株式会社制)，求出体积基准的平均粒径。

需要说明的是，白色喷墨油墨组合物除了中空树脂粒子以外，还可以含有其他色料。作为其他色料，能够使用通用的颜料或染料。

1.2.中空树脂粒子以外的树脂粒子

白色喷墨油墨组合物含有中空树脂粒子以外的树脂粒子。白色喷墨油墨组合物中含有的中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)为5.0℃以下。即，构成中空树脂粒子以外的树脂粒子的聚合物的Tg为5.0℃以下。通过使用这样的树脂粒子，能够更容易地使附着于记录介质的白色喷墨油墨组合物固定。另外，通过使用Tg为5.0℃以下的中空树脂粒子以外的树脂粒子，也能够使Tg为120℃以上的中空树脂粒子良好地固定。此外，通过使用Tg为5.0℃以下的中空树脂粒子以外的树脂粒子，即使在记录介质伸缩的情况下，也容易随着该伸缩而伸缩，能够抑制图像的破裂等。需要说明的是，中空树脂粒子以外的树脂粒子与中空树脂粒子不同，不是中空的形状，而是实心的形状。

作为中空树脂粒子以外的树脂粒子，例如可以列举出由氨酯系树脂、丙烯酸系树脂(包括苯乙烯-丙烯酸系树脂)、芴系树脂、烯烃系树脂、松香改性树脂、萜烯系树脂、酯系树脂、酰胺系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯乙酸乙烯酯系树脂等构成的中空树脂粒子以外的树脂粒子中Tg为5℃以下的中空树脂粒子以外的树脂粒子。其中，优选氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、烯烃系树脂、酯系树脂。另外，中空树脂粒子以外的树脂粒子可以单独使用一种或组合两种以上使用。

氨酯系树脂是具有氨酯键的树脂的总称。氨酯系树脂除了氨酯键以外，还可以使用主链含有醚键的聚醚型氨酯树脂、主链含有酯键的酯型氨酯树脂、主链含有碳酸酯键的碳酸酯型氨酯树脂等。另外，作为氨酯系树脂，也可以使用市售品，例如，可以从Super Flex460、460s、840、E-4000(商品名，第一工业制药株式会社制)，Resamine D-1060、D-2020、D-4080、D-4200、D-6300、D-6455(商品名，大日精化工业株式会社制)，Takelac WS-5100、WS-6021、W-512-A-6(商品名，三井化学聚氨酯株式会社制)，Suncure 2710(商品名，LUBRIZOL公司制)，Permarin UA-150(商品名，三洋化成工业公司制)等市售品中，选择Tg为5℃以下的市售品使用。

丙烯酸系树脂是至少将(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯等丙烯酸系单体作为一种成分进行聚合而得到的聚合物的总称，例如可以列举出由丙烯酸系单体得到的树脂，丙烯酸系单体与除此以外的单体的共聚物等。例如可以列举出作为丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物的丙烯酸-乙烯基系树脂等。另外，例如，作为乙烯基系单体，可以列举出苯乙烯等。

作为丙烯酸系单体，也可以使用丙烯酸酰胺、丙烯腈等。在以丙烯酸系树脂为原料的树脂乳液中，可以使用市售品，例如也可以从FK-854(商品名，中央理科工业公司制)，MOWINYL 952B、718A(商品名，日本合成化学工业公司制)，Nipol LX852、LX874(商品名，日本ZEON公司制)等中选择使用。

需要说明的是，“丙烯酸系树脂”的表述与上述中空树脂粒子中所述的相同。

苯乙烯-丙烯酸系树脂是由苯乙烯单体和(甲基)丙烯酸系单体得到的共聚物，可以列举出苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物等。苯乙烯·丙烯酸系树脂可以使用市售品，例如可以使用JONCRYL 62J、7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(商品名，BASF公司制)，MOWINYL 966A、975N(商品名，日本合成化学工业公司制)，VINYBLAN 2586(日信化学工业公司制)等。

烯烃系树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯、丁烯等烯烃的聚合物，能够适当选择使用公知的烯烃系树脂。作为烯烃树脂，能够使用市售品，例如可以使用Arrowbase CB-1200、CD-1200(商品名，UNITIKA株式会社制)等。

另外，中空树脂粒子以外的树脂粒子也可以以乳液的形态供给，作为这样的树脂乳液的市售品的例子，可以列举出MICROGEL E-1002、E-5002(日本涂料公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液)、VONCOAT 4001(DIC公司制商品名，丙烯酸系树脂乳液)、VONCOAT5454(DIC公司制商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOL AM-710、AM-920、AM-2300、AP-4735、AT-860、PSASE-4210E(丙烯酸系树脂乳液)、POLYSOL AP-7020(苯乙烯·丙烯酸树脂乳液)、POLYSOL SH-502(乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL AD-13、AD-2、AD-10、AD-96、AD-17、AD-70(乙烯·乙酸乙烯酯树脂乳液)、POLYSOL PSASE-6010(乙烯·乙酸乙烯酯树脂乳液)(昭和电工公司制商品名)、POLYSOL SAE1014(商品名，苯乙烯-丙烯酸系树脂乳液，日本ZEON公司制)，SAIVINOL SK-200(商品名，丙烯酸系树脂乳液，SAIDEN化学公司制)，AE-120A(JSR公司制商品名，丙烯酸树脂乳液)、AE373D(E-TEC公司制商品名，羧基改性苯乙烯·丙烯酸树脂乳液)、SEIKADYNE 1900W(大日精化工业公司制商品名，乙烯·乙酸乙烯酯树脂乳液)、VINYBLAN 2682(丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN 2886(乙酸乙烯酯·丙烯酸树脂乳液)、VINYBLAN 5202(乙酸丙烯酸树脂乳液)(日信化学工业公司制商品名)、ELITEL KA-5071S、KT-8803、KT-9204、KT-8701、KT-8904、KT-0507(UNITIKA公司制商品名，聚酯树脂乳液)、HITECH SN-2002(东邦化学公司制商品名，聚酯树脂乳液)、Takelac W-6020、W-635、W-6061、W-605、W-635、W-6021(三井化学聚氨酯公司制商品名，氨酯系树脂乳液)、Super Flex870、800、150、420、460、470、610、700(第一工业制药公司制商品名，氨酯系树脂乳液)、Permarin UA-150(三洋化成工业株式会社制，氨酯系树脂乳液)、Suncure 2710(日本LUBRIZOL公司制，氨酯系树脂乳液)、NeoRez R-9660、R-9637、R-940(楠本化成株式会社制，氨酯系树脂乳液)、ADEKA BONTIGHTER HUX-380、290K(株式会社ADEKA制，氨酯系树脂乳液)、MOWINYL 966A、MOWINYL 7320(日本合成化学株式会社制)、JONCRYL 7100、390、711、511、7001、632、741、450、840、74J、HRC-1645J、734、852、7600、775、537J、1535、PDX-7630A、352J、352D、PDX-7145、538J、7640、7641、631、790、780、7610(以上为BASF公司制)，NK粘合剂R-5HN(新中村化学工业株式会社制)，HYDRAN WLS-210(非交联性聚氨酯：DIC株式会社制)，JONCRYL 7610(BASF公司制)等。

中空树脂粒子以外的树脂粒子更优选选自氨酯系树脂以及丙烯酸系树脂。这样，由白色喷墨油墨组合物形成的图像的坯布追随性容易变得更加良好。

另外，中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度的下限没有特别限定，从可以提高白色喷墨油墨组合物的保存稳定性或进一步抑制喷嘴的堵塞的观点出发，优选为-35℃以上，更优选为-30℃以上。另外，中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度的上限没有特别限定，优选为0℃以下，更优选为-15℃以下，进一步优选为-20℃以下。

白色喷墨油墨组合物中的中空树脂粒子以外的树脂粒子的含量相对于白色喷墨油墨组合物的总质量，以固体成分计，为0.1质量％以上且15质量％以下，优选为1质量％以上且15质量％以下，更优选为2质量％以上且10质量％以下，进一步优选为3质量％以上且7质量％以下。

1.3.水

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物含有水。作为水，例如可以列举出离子交换水、超滤水、反渗透水以及蒸馏水等纯水，以及超纯水这样的减少了离子性杂质的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等而进行了灭菌的水，则在长期保存白色喷墨油墨组合物的情况下，能够抑制细菌类或真菌类的产生。

水的含量相对于白色喷墨油墨组合物的总量为30质量％以上，优选为40质量％以上，更优选为45质量％以上，进一步优选为50质量％以上。需要说明的是，白色喷墨油墨组合物中的水例如包括在原料中含有水时的该水以及添加的水。通过使水的含量为30质量％以上，能够使白色喷墨油墨组合物成为比较低的粘度。另外，水的含量的上限相对于白色喷墨油墨组合物的总量优选为90质量％以下，更优选为85质量％以下，进一步优选为80质量％以下。

1.4.其他成分

白色喷墨油墨组合物可以含有以下成分作为中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子、水以外的成分。

1.4.1.有机溶剂

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物可以含有有机溶剂。作为有机溶剂，优选水溶性有机溶剂。有机溶剂的功能可以列举出提高油墨相对于记录介质的润湿性、提高油墨的保湿性。作为水溶性有机溶剂，可以列举出多元醇、亚烷基二醇醚类、酯类、环状酯类、含氮溶剂等。

多元醇

作为多元醇，可以列举出标准沸点为270℃以上的多元醇，标准沸点为150℃以上且小于270℃的多元醇等。

标准沸点为270℃以上

作为标准沸点为270℃以上的多元醇，例如可以列举出三乙二醇(标准沸点：287℃)、丙三醇(标准沸点：290℃)、三羟甲基丙烷(标准沸点：295℃)、聚乙二醇单甲醚等。

标准沸点为150℃以上且小于270℃

作为标准沸点为150℃以上且小于270℃的多元醇，可以列举出1,2-链烷二醇类、多元醇类。

作为1,2-链烷二醇类，例如可以列举出乙二醇、丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,2-庚二醇、1,2-辛二醇等。

作为多元醇类，例如可以列举出二乙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2,2-二甲基-1,3-丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-乙基-1,3-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基戊烷-2,4-二醇等。

亚烷基二醇醚类

作为亚烷基二醇醚类，只要是亚烷基二醇的单醚或二醚即可，优选烷基醚。

作为亚烷基二醇单烷基醚类，例如可以列举出乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单异丙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、三乙二醇单甲醚、三乙二醇单乙醚、三乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、四乙二醇单乙醚、四乙二醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、二丙二醇单丙醚、二丙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚等。需要说明的是，亚烷基二醇单烷基醚有时被分类为一元醇。

作为亚烷基二醇二烷基醚类，例如可以列举出乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、三乙二醇二乙醚、三乙二醇二丁醚、三乙二醇甲丁醚、四乙二醇二甲醚、四乙二醇二乙醚、四乙二醇二丁醚、丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚等。

酯类

作为酯类，可以列举出二醇单乙酸酯类、二醇二酯类等。

作为二醇单乙酸酯类，可以列举出乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、二丙二醇单甲醚乙酸酯、甲氧基丁基乙酸酯等。

作为二醇二酯类，可以列举出乙二醇二乙酸酯、二乙二醇二乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇二乙酸酯、乙二醇乙酸丙酸酯、乙二醇乙酸丁酸酯、二乙二醇乙酸丁酸酯、二乙二醇乙酸丙酸酯、二乙二醇乙酸丁酸酯、丙二醇乙酸丙酸酯、丙二醇乙酸丁酸酯、二丙二醇乙酸丁酸酯、二丙二醇乙酸丙酸酯等。

环状酯类

作为环状酯类，可以列举出β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丁内酯、β-戊内酯、γ-戊内酯、β-己内酯、γ-己内酯、δ-己内酯、β-庚内酯、γ-庚内酯、δ-庚内酯、ε-庚内酯、γ-辛内酯、δ-辛内酯、ε-辛内酯、δ-壬内酯、ε-壬内酯、ε-癸内酯等环状酯类(内酯类)，以及与这些羰基邻接的亚甲基的氢被碳原子数为1～4的烷基取代的化合物。

含氮溶剂

作为含氮溶剂，可以列举出环状酰胺类、非环状酰胺类等。作为非环状酰胺类，可以列举出烷氧基烷基酰胺类等。

环状酰胺类

作为环状酰胺类，可以列举出内酰胺类，例如可以列举出2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮、1-丙基-2-吡咯烷酮、1-丁基-2-吡咯烷酮等吡咯烷酮类等。从促进树脂粒子的皮膜化的观点出发而优选，特别优选2-吡咯烷酮。

非环状酰胺类

作为烷氧基烷基酰胺类，例如可以示例出3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

另外，作为非环状酰胺类，还优选使用由下述通式(1)表示的化合物即烷氧基烷基酰胺类。

R¹-O-CH₂CH₂-(C＝O)NR²R³…(1)

在上述式(1)中，R¹表示碳原子数为1以上且4以下的烷基，R²以及R³各自独立地表示甲基或乙基。“碳原子数为1以上且4以下的烷基”可以是直链状或支链状的烷基，例如可以是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。由上述式(1)表示的化合物可以单独使用一种，也可以将两种以上混合使用。

这些有机溶剂可以单独使用一种，也可以将两种以上组合使用。

本实施方式的白色喷墨油墨组合物优选含有碳原子数为4以上且6以下的链烷二醇，所述链烷二醇具有240℃以下的标准沸点、并且至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外，此外，更优选所述链烷二醇的含量相对于水溶性有机溶剂的总量为75.0质量％以上。

这样，即使迅速地加热干燥在记录介质上形成的白色图像，也能够抑制白色图像的白度降低。

作为具有240℃以下的标准沸点、并且至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4以上且6以下的链烷二醇，其碳原子数为4以上且6以下，优选为4以上且5以下。从抑制中空树脂粒子的软化，以及提高图像形成后的白色喷墨油墨组合物的干燥性的观点出发，优选碳原子数为4以上且6以下。

作为具有240℃以下的标准沸点、并且至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4以上且6以下的链烷二醇，是至少一个醇性的羟基键合于烷烃链的末端以外的链烷二醇。通过使至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外，能够提高白色图像的白度。

作为具有240℃以下的标准沸点、并且至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4以上且6以下的链烷二醇，例如可以列举出1,2-丁二醇(标准沸点：194℃)、1,3-丁二醇(标准沸点：203℃)、2,3-丁二醇(标准沸点：183℃)、1,2-丙二醇(标准沸点：188℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(标准沸点：203℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(标准沸点：197℃)等。它们可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

其中，从白色图像的白度的观点出发，优选1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇，更优选3-甲基-1,3-丁二醇、2-甲基-2,4-戊二醇。

作为具有240℃以下的标准沸点、并且至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4以上且6以下的链烷二醇，其含量相对于水溶性有机溶剂的总量更优选为80.0质量％以上，进一步优选为88.0质量％以上。

1.4.2.pH调节剂

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物可以含有pH调节剂。作为pH调节剂，没有特别限定，可以列举出酸、碱、弱酸、弱碱、它们的适当组合，例如可以列举出三乙醇胺、三异丙醇胺等叔烷醇胺等。在添加pH调节剂的情况下，例如，相对于油墨组合物的总质量，优选合计为0.01质量％以上且2.0质量％以下，更优选为0.1质量％以上且1.0质量％以下，进一步优选为0.2质量％以上且0.5质量％以下。

1.4.3.表面活性剂

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物也可以含有表面活性剂。表面活性剂能够作为用于降低油墨组合物的表面张力、调整对记录介质的润湿性和渗透性的润湿剂使用。另外，通过油墨组合物含有表面活性剂，可以确保从喷墨头喷出的可靠性。

作为表面活性剂，可以使用非离子系表面活性剂、阴离子系表面活性剂、阳离子系表面活性剂、两性表面活性剂中的任一种，还可以将它们并用。另外，在表面活性剂中，可以优选使用乙炔二醇系表面活性剂、硅酮系表面活性剂以及氟系表面活性剂。

作为乙炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如可以列举出SURFYNOL(注册商标)104、104E、104H、104A、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、104S、420、440、465、485、SE、SE-F、504、61、DF37、CT111、CT121、CT131、CT136、TG、GA、DF110D(以上为商品名，日信化学工业株式会社制)，OLFINE(注册商标)B、Y、P、A、STG、SPC、E1004、E1010、PD-001、PD-002W、PD-003、PD-004、PD-005、EXP.4001、EXP.4300、EXP.4036、EXP.4051、AF-103、AF-104、AK-02、SK-14、AE-3(以上为商品名，日信化学工业株式会社制)，ACETYLENOL(注册商标)E00、E00P、E40、E100(以上为商品名，川研精细化工株式会社制)。

作为硅酮系表面活性剂，没有特别限定，优选列举出聚硅氧烷系化合物。作为该聚硅氧烷系化合物，没有特别限定，例如可以列举出聚醚改性有机硅氧烷。作为该聚醚改性有机硅氧烷的市售品，例如可以列举出BYK(注册商标)-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-348(以上为商品名，BYK公司制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学工业株式会社制)等。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，没有特别限定，例如可以列举出BYK(注册商标)-340(商品名，BYK CHEMIE·JAPAN株式会社制)。

在油墨组合物含有表面活性剂的情况下，可以使用多种上述表面活性剂，其含量的合计相对于油墨总质量优选为0.01质量％以上且3.0质量％以下，更优选为0.05质量％以上且2.0质量％以下，进一步优选为0.1质量％以上且1.5质量％以下，特别优选为0.2质量％以上且1.0质量％以下。

1.4.4.上述以外的成分

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物，作为上述以外的成分，还可以含有螯合剂、防腐剂、防霉剂、苯并三唑等防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、吸氧剂、助溶剂等在喷墨用的油墨中通常可以使用的添加剂。

1.5.成分间的关系

(中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子的材质)

在本实施方式的白色喷墨油墨组合物中，更优选中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子中的至少一方含有阴离子性树脂。作为阴离子性树脂，可以列举出具有羧基、磺酸基、磷酸基等阴离子性基团的树脂，可以选自丙烯酸系树脂、氨酯系树脂等。

在中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子中的至少一方含有这样的阴离子性树脂的情况下，在白色喷墨油墨组合物与阳离子性化合物接触的情况下，中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子中的至少一方更容易凝聚，因此能够得到画质更优异的图像。

玻璃化转变温度的关系

关于中空树脂粒子的玻璃化转变温度和中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度，其差的绝对值更优选为125℃以上，进一步优选为130℃以上，特别优选为135℃以上。如果选择中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子使得形成这样的玻璃化转变温度之差，则可以使图像的显色性更加良好，同时使坯布追随性更加良好。

1.6.制备方法以及物性

制备

本实施方式所涉及的白色喷墨油墨组合物通过将上述的各成分以任意的顺序混合，根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用在具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料并搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

表面张力

在本实施方式中，从平衡印刷品质和作为喷墨用油墨的可靠性的观点出发，油墨组合物在20℃下的表面张力优选为20mN/m以上且40mN/m以下，更优选为30mN/m以上且36mN/m以下。通过在所述范围内，在喷墨记录中喷出可靠性优异，并且在附着于记录介质时，油墨容易在记录介质上均匀地润湿扩展，并且容易浸透。由此，油墨容易固定在记录介质上。

需要说明的是，表面张力的测定例如可以通过使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)，确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。作为使表面张力在所述范围内的一个方法，可以列举出适当调整上述有机溶剂或表面活性剂的种类，以及它们与水的添加量等。

粘度

另外，油墨在20℃下的粘度优选为1.5mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为1.5mPa·s以上且5.0mPa·s以下，进一步优选为1.5mPa·s以上且3.6mPa·s以下。当油墨在20℃下的粘度在上述范围内时，油墨附着于记录介质时更容易固定，显色性提高。

粘度的测定例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)来测定。需要说明的是，作为使粘度在所述范围内的一种方法，可以列举出适当调整上述有机溶剂或表面活性剂的种类，以及它们与水的添加量等。

干燥涂膜的杨氏模量

白色喷墨油墨组合物的干燥涂膜的杨氏模量优选为20MPa以下，更优选为15MPa以下，进一步优选为10MPa以下。如果干燥涂膜的杨氏模量为这样的值，则在具有伸缩性的记录介质上形成涂膜时，该涂膜更容易追随记录介质的伸缩。即，当干燥涂膜的杨氏模量优选为20MPa以下时，能够形成坯布追随性更加良好的图像。

使白色喷墨油墨组合物干燥而成的涂膜的杨氏模量可以如下测定。

在不锈钢(SUS)的平板上利用硅橡胶(厚度：5mm)设置框，在开口部3cm×19cm中加入按上述制备的各油墨组合物或各涂层组合物10g，在大气下干燥一晚。然后，在160℃下加热处理15分钟，得到SUS上的涂膜。进而，从SUS上剥离涂膜，得到涂膜。

对于得到的涂膜，使用TENSILON万能试验机(A&D公司制商品名：RTG-1250)，在试验片尺寸宽度10mm、高度30mm、拉伸速度100mm/min的条件下，测定了应力-应变曲线。通过应力-应变曲线的应变0.05～0.25％间的线性回归，求出杨氏模量[MPa]。本测定所需的涂膜的膜厚通过测微计(Mitutoyo公司制的商品名：“MDH-25M”)实测求得。

1.7.作用效果

根据本实施方式的白色喷墨油墨组合物，通过使用中空树脂粒子作为白色色料，能够良好地抑制白色色料的沉降。另外，在使用中空树脂粒子的情况下，当加热干燥时结构会破坏，显色性容易降低，但通过使用具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子，能够抑制显色性的降低。另一方面，如果使用玻璃化转变温度高的中空树脂粒子，则有时白色喷墨油墨组合物的干燥涂膜的伸缩性降低，针对记录介质(布帛坯布)的追随性降低，但根据该白色喷墨油墨组合物，通过进一步使用玻璃化转变温度为5℃以下的树脂粒子作为中空树脂粒子以外的树脂粒子，也能够使针对记录介质的追随性良好。

2.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法包括从记录头喷出上述的白色喷墨油墨组合物，使其附着于记录介质的白色油墨附着工序。

根据本实施方式的喷墨记录方法，通过使用中空树脂粒子作为白色色料，能够良好地抑制白色色料的沉降。另外，在使用中空树脂粒子的情况下，当加热干燥时结构会破坏，显色性容易降低，但通过使用具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子，能够抑制显色性的降低。另外，根据该喷墨记录方法，通过进一步使用玻璃化转变温度为5℃以下的树脂粒子作为中空树脂粒子以外的树脂粒子，因此能够形成针对记录介质的追随性也良好的图像。

2.1.记录介质

作为记录介质，可以具有吸收液体的记录面，也可以不具有吸收液体的记录面。因此，作为记录介质，没有特别限制，例如可以使纸张、膜、布帛、金属、玻璃、高分子等。

作为构成布帛的原材料，没有特别限定，例如可以列举出棉、麻、羊毛、丝等天然纤维，聚丙烯、聚酯、乙酸酯、三乙酸酯、聚酰胺、聚氨酯等合成纤维，聚乳酸等生物降解性纤维等，也可以是它们的混纺纤维。

作为布帛的形态，例如可以列举出布料、衣服或其他服饰品等。在布料中包括纺织品、针织品、无纺布等。在衣物或其他服饰品中，除了缝制后的T恤、手帕、围巾、毛巾、手提袋、布制的袋、窗帘、床单、床罩、壁纸等的家居类以外，还包括作为缝制前的部件的裁剪前后的布料等。作为这些形态，可以列举出卷绕成辊状的长条的形态、切断成规定的大小的形态、制品形状的形态等。

对布帛的单位面积重量没有特别限定，可以为1.0oz以上且10.0oz以下，优选为2.0oz以上且9.0oz以下，更优选为3.0oz以上且8.0oz以下，进一步优选为4.0oz以上且7.0oz以下。如果布帛的单位面积重量在这样的范围内，则可以进行良好的记录。此外，本实施方式所涉及的喷墨记录方法能够适用于单位面积重量不同的多种布帛，能够进行良好的印染。

作为布帛，也可以使用由染料预先着色的棉布帛。作为布帛被预先着色的染料，例如可以列举出酸性染料、碱性染料等水溶性染料、并用分散剂的分散染料、反应性染料等。在使用布帛的棉布帛的情况下，优选使用适于对棉染色的反应性染料。

在这些记录介质中，记录介质优选为布帛，优选为用阳离子性化合物处理过的布帛。在使用含有中空树脂粒子的油墨对布帛进行记录的情况下，即使是利用使油墨凝聚的成分处理的布帛，中空树脂粒子也容易浸透到布帛的内部，有时不易得到充分的显色性。然而，本实施方式所涉及的喷墨记录方法由于使用上述白色喷墨油墨组合物，因此能够得到优异的显色性。

2.2.喷墨记录装置

本实施方式的喷墨记录方法例如可以通过将白色喷墨油墨组合物填充到具备油墨收容体的喷墨记录装置中使用来执行。以下，对适用白色喷墨油墨组合物的喷墨记录装置的一例进行说明。

喷墨记录装置具备上述的白色喷墨油墨组合物、收容白色喷墨油墨组合物的油墨收容体、以及喷出白色喷墨油墨组合物的记录头。需要说明的是，在以下说明的喷墨记录装置中，油墨收容体具有用于填充白色喷墨油墨组合物的可开闭的油墨注入口，但并不限定于此，可以使用任何喷墨记录装置。即，以下说明的喷墨记录装置是可用于执行本实施方式的喷墨记录方法的装置的一例。

参照附图对喷墨记录装置进行说明。需要说明的是，油墨收容体为通过对介质喷出油墨而在介质上进行图像等的记录(印刷)的喷墨式打印机(喷墨记录装置)的油墨罐。另外，在以下的说明中，有时将喷墨记录装置简称为记录装置，有时将白色喷墨油墨组合物简称为油墨。

如图1所示，记录装置21具备以左右方向为长度方向的长方体形状的框体22。需要说明的是，图1以透视记录装置21的框体22内的状态简略地进行图示。在框体22内的靠后方的下部，以左右方向为长度方向的支承台23以其上表面沿着大致水平方向的方式设置。作为介质的一例的纸张P被该支承台23的上表面支承，并且朝向成为输送方向的前方输送。另外，在框体22内的支承台23的上方位置架设有沿左右方向延伸的导向轴24，在该导向轴24上支承有滑架26，该滑架26在下表面侧具备喷出油墨的记录头25。即，滑架26在导向轴24插通在沿左右方向贯通的支承孔27中的状态下，被支承为相对于该导向轴24沿左右方向往复移动自如。

另外，在框体22内，在位于导向轴24的两端附近的位置，分别旋转自如地支承有驱动皮带轮28和从动皮带轮29。滑架电机30的输出轴与驱动皮带轮28连结，并且在驱动皮带轮28与从动皮带轮29之间卷绕有一部分与滑架26连结的环状的同步带31。另外，在滑架26通过滑架电机30的驱动而经由同步带31被导向轴24引导的同时沿着成为相对于纸张P的扫描方向的左右方向往复移动时，对于在支承台23上向前方输送的纸张P，从滑架26的下表面侧的记录头25对纸张P喷出油墨。

另外，如图1所示，在框体22的前表面侧，在成为支撑台23的前方侧的位置开设有将纸张P向前方侧排出的矩形的排出口32，该纸张P在框体22内在支撑台23上输送时通过从记录头25喷出油墨而进行了记录。在排出口32设置有矩形板状的排出托盘33，该排出托盘33能够支承从框体22内排出的纸张P，并且朝向作为排出方向的前方出没自如。另外，在排出口32内，在排出托盘33的下侧安装有供纸盒34，该供纸盒34能够以层叠状态收容用于记录的多张纸张P，并且能够沿前后方向插拔自如。

另外，如图1所示，在框体22的前表面且比排出口32靠左右方向的端部侧(在图1中为右端部侧)的位置设置有开闭门35，该开闭门35的前表面和上表面为矩形状且右侧面为直角三角形状，并且设置为以设置于其下端的沿着左右方向的旋转轴36为旋转中心沿前后方向开闭动作自如。在该开闭门35的前表面形成有由矩形状的透明部件构成的窗部37，用户在关闭开闭门35的状态下能够看到框体22的内部(特别是开闭门35的前表面的里侧)。

在记录装置21的框体22内，在成为开闭门35的里侧的位置，即靠近前表面且靠近端部(在该情况下为靠近右端部)的位置，收容有对记录头25供给油墨的油墨供给单元40。油墨供给单元40是包括多个(在本实施方式中为5个)油墨收容体41～45并能够一体处理的结构体，如后所述，能够向各油墨收容体41～45补给油墨。

如图2以及图3所示，油墨供给单元40构成为包括：在前后方向上长的变形箱形状的5个油墨收容体41～45；从各油墨收容体41～45的后表面侧拉出的5个油墨供给管46；以及将这些油墨收容体41～45以统一的状态组装的长方体形状的油墨补给用适配器47。该油墨补给用适配器47在所有的油墨收容体41～45以厚度方向为左右方向而横向排列配置的状态下，组装到在所有的油墨收容体41～45的上部前半部分切口形成的台阶部48上，从而与油墨收容体41～45一体化。需要说明的是，如图1所示，从油墨收容体41～45拉出的油墨供给管46与形成在滑架26内的油墨流路(省略图示)连接，经由该油墨流路与记录头25连接。需要说明的是，油墨补给用适配器47可以构成覆盖油墨收容体41～45的框体22的一部分，也可以与油墨收容体41～45一体地形成。

如图4以及图5所示，油墨收容体41～45在其内部具有能够贮存油墨组合物IK的油墨贮存室49。在本实施方式的情况下，在其横向排列方向上位于右端的油墨收容体41的油墨贮存室49中贮存黑色油墨。另外，在横向排列方向上排列在比右端的油墨收容体41靠左侧的其他各油墨收容体42～45的油墨贮存室49中贮存黑色以外的彩色(青色、品红色、黄色等)油墨。另外，在油墨收容体41～45中，在能够经由框体22的前表面的窗部37目视确认的前壁部，设置有能够目视确认油墨贮存室49内的油墨组合物IK的液面的由透明树脂形成的目视确认部50。另外，在该目视确认部50上标记有表示贮存在油墨贮存室49内的油墨组合物IK的液面的上限的标识(能够使油墨不从油墨入口53溢出地注入的油墨量的标识的例子)的上限标记51和表示下限的标识(例如，促使油墨补给的标识)的下限标记52。

如图4所示，在油墨收容体41～45中，在台阶部48的水平部分的上侧设置有能够使油墨从外部流入油墨贮存室49内的可开闭的油墨入口53(油墨注入口)。油墨入口53构成为包括针56，该针56具有连通油墨贮存室49的内部和外部的流路54、55并朝向铅垂上方延伸。针56的流路54、55由各自的前端开口在以针56为中心的放射方向上排列配置的两个流路54、55构成，这两个流路54、55中的一方(在图4中为右侧)的流路54与另一方(在图4中为左侧)的流路55相比，流路54的前端开口的高度更低且其流路的截面积更大。需要说明的是，在油墨贮存室49内的靠后方的下部，设置有用于检测油墨贮存室49内的油墨组合物IK的余量的余量传感器57。需要说明的是，也可以不设置余量传感器57。

如图2～图5所示，油墨补给用适配器47的上表面58为沿着与针56的延伸方向正交(交叉)的方向的水平的面，在该上表面58上形成有沿上下方向贯通至下表面59的贯通孔60作为油墨入口形成部。该贯通孔60由在中央配置针56的圆孔形状的油墨入口53和与油墨入口53的前后相连的前后一对矩形孔部构成，其下侧的开口被在油墨收容体41～45中将针56朝向上方突出设置的台阶部48的水平部分堵塞。

因此，在贯通孔60中，在以油墨入口53为中心的放射方向上成为油墨入口53的外侧的区域，通过堵塞下侧的开口的前后一对矩形孔部，在作为针56的延伸方向的上侧开口的前后一对凹部61以油墨入口53为中心成为点对称、以铅垂下方为深度方向凹陷形成。即，在与油墨收容体41～45一体化的油墨补给用适配器47中，在成为包含针56的油墨入口53的外侧的区域，形成以油墨入口53为中心成为点对称的多个(在该情况下为前后成对的两个)凹部61。需要说明的是，在该情况下，配置在圆孔形状的油墨入口53的中心的针56的前端位于比油墨补给用适配器47的上表面58靠近油墨贮存室49侧的位置，该油墨补给用适配器47的上表面58成为包括油墨入口53和凹部61的贯通孔60的开口边缘。即，油墨补给用适配器47的上表面58在针56的延伸方向上比该针56的前端更靠近外侧的位置处，在与该针56延伸的方向交叉的方向上延伸。另一方面，油墨补给用适配器47的下表面59作为罐卡合部发挥功能，该罐卡合部统一对沿左右方向横向排列的多个油墨收容体41～45从上侧进行卡合。

另外，在油墨补给用适配器47的上表面58中，各贯通孔60的上侧的开口边缘的周边部分被着色成特定的颜色。即，着色成与油墨经由该贯通孔60的油墨入口53流入的油墨收容体41～45的油墨贮存室49中贮存的油墨的颜色相同的颜色。在这一点上，油墨补给用适配器47中的各贯通孔60的上侧的开口边缘的周边部分作为第一部分发挥功能，该第一部分向外部表示与该贯通孔60的油墨入口53和油墨贮存室49连通的油墨收容体41～45在内部贮存的油墨相关的信息。另外，贮存在油墨收容体41～45中的油墨没有特别限制，但如果将收容有本实施方式的油墨组合物的油墨收容体作为油墨收容体41，则成为贮存黑色或灰色的黑色油墨，因此贯通孔60的上侧开口的周边部分被着色成黑色或灰色，该周边部分配置有与油墨收容体41的油墨贮存室49连通的油墨入口53。

另外，在凹部61的内表面(具体而言是沿着上下方向的内侧面)上，在比该凹部61的上侧的开口边缘靠底面侧(即，台阶部48的水平部分侧)的位置，以沿着凹部61的深度方向(换言之，油墨入口53的中心轴的方向)延伸的方式设置有在水平方向上呈特征性的凹凸形状的第一凹凸部(第一键结构部)62。如图2以及图3所示，第一凹凸部62设置在多个(本实施方式中为5个)油墨收容体41～45的每个油墨入口53。因此，在油墨补给用适配器47中，在形成于与各油墨收容体41～45在上下方向上分别对应的位置的各贯通孔60中的矩形的凹部61，针对每个贯通孔60分别形成有与设置在其他贯通孔60的凹部61的内表面上的第一凹凸部62不同的第一凹凸部62。即，这些第一凹凸部62作为识别部发挥功能，该识别部能够识别油墨瓶63(参照图6等)，该油墨瓶63具有与形成有该第一凹凸部62的贯通孔60内的油墨入口53连接的油墨出口65(参照图6等)。需要说明的是，“比凹部61的上侧的开口边缘靠底面侧的位置”是指只要是比开口边缘稍微向底面侧后退的位置即可。

因此，接着，作为与油墨收容体41～45一起构成油墨补给系统，向油墨余量变少的油墨收容体41～45补给油墨的油墨补给容器，对油墨瓶63进行说明。在油墨瓶63中收容有上述的白色喷墨油墨组合物。

如图6～图8所示，油墨瓶63具备：容器主体部64，其作为油墨瓶63的主体，呈圆筒状；油墨出口形成部66，其设置在容器主体部64的前端部，在前端开口形成有能够使油墨从油墨瓶63内流出的油墨出口65；以及容器附加部67，其以包围油墨出口65的方式附加在油墨出口形成部66。油墨出口形成部66的油墨出口65包括其周围的容器附加部67在内被有底筒状的盖68覆盖，从而在保管油墨瓶63时从外部遮蔽。即，在容器附加部67的呈圆筒状的下端部的外周面上形成有外螺纹部69，另一方面，在盖68的内周面上形成有未图示的内螺纹部，通过使盖68的内螺纹部与容器附加部67的外螺纹部69螺合，盖68以覆盖油墨出口65的方式安装在油墨瓶63的前端部。

需要说明的是，容器附加部67的外表面整体被着色成特定的颜色。即，着色成与附加有该容器附加部67的容器主体部64内所收容的油墨的颜色相同的颜色。另外，收容黑色或灰色油墨的油墨瓶63中的容器附加部67的外表面被着色成黑色或灰色。另外，在容器主体部64和盖68的各基端部的外周面上，以等角度间隔(例如为90度间隔)形成有多个(本实施方式中为4个)突起70。另外，这些突起70是为了防止呈圆筒状的油墨瓶63滚动而形成的。此外，例如收容黑色油墨的油墨瓶63的容器主体部64也可以形成为比收容其他颜色的油墨的油墨瓶63的容器主体部64粗。在该情况下，油墨出口形成部66也可以形成为黑色油墨和其他颜色的油墨通用的粗细、形状。

另外，如图6～图8所示，在比在容器附加部67的外周面形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部靠上方的部分，在以油墨出口65为中心的放射方向上成为油墨出口65的外侧的区域中，形成有在油墨出口65的中心轴的方向上比油墨出口65向作为与容器主体部64相反方向的上方突出的凸部71。该凸部71在将油墨入口53侧的针56的前端插入到油墨出口65内时作为第二嵌合部发挥功能，该第二嵌合部能够嵌合第一嵌合部，该第一嵌合部为油墨补给用适配器47的上表面58的凹部61，与从前后夹着油墨入口53的一对凹部61同样，以从前后夹着油墨出口65的方式成对地设置。需要说明的是，如图6以及图7所示，凸部71在油墨瓶63中在以油墨出口65为中心的放射方向上形成在容器主体部64的外周面的内侧。

如图6以及图9所示，在各凸部71的外表面(在图6以及图9中为左右两侧面)形成有第二凹凸部(第二键结构部)72，该第二凹凸部72能够与形成于油墨补给用适配器47的凹部61的内表面的第一凹凸部(第一键结构部)62卡合。该第二凹凸部72以沿着凸部71的突出方向(换言之，油墨出口65的中心轴的方向)延伸的方式设置，在使凸部71与凹部61嵌合，并且使第二凹凸部72与第一凹凸部62卡合时，使油墨瓶63的油墨出口65与油墨收容体41～45侧的油墨入口53连接。

另外，在容器附加部67的形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部与形成有第二凹凸部72的凸部71之间，与油墨出口65的中心轴正交(交叉)的平面形状的定位部73被设置为：在从油墨出口65的中心轴的方向观察油墨出口65时位于油墨出口65的放射方向外侧。即，该定位部73构成作为油墨瓶63的外表面的一部分的容器附加部67的外表面的一部分，在油墨出口65的中心轴的方向上设置在比凸部71的前端更靠近容器主体部64侧的位置。另外，由于该定位部73设置在油墨瓶63中附加在油墨出口形成部66的容器附加部67，因此可以说是与油墨出口形成部66不同部件的构成，并且是设置在油墨出口形成部66的外侧的构成。

另外，如图9所示，在形成于油墨出口形成部66的油墨出口65内，设置有可开闭地密封该油墨出口65的例如由硅酮膜等弹性部件构成的阀74。需要说明的是，在油墨出口65的中心轴的方向上设置为：定位部73比阀74靠近容器主体部64侧的位置(例如参照图14)。另外，在该阀74上设置有以其中心为交点以等角度间隔(例如为120度间隔)相交的多个(在本实施方式中为3个)狭缝75，这些狭缝75构成为：通过从油墨出口65的外侧向内侧按压扩张而开阀。即，当油墨入口53侧的针56的前端插入油墨出口65内时，作为常闭阀的阀74被该针56的前端向内侧按压扩张而开阀。

另外，此时，在油墨出口65的放射方向的外侧，定位部73与形成有包括油墨入口53以及凹部61的贯通孔60的油墨补给用适配器47的上表面58抵接，在油墨出口65的中心轴方向上使阀74相对于油墨收容体41～45定位。在这一点上，油墨补给用适配器47的上表面58是在为了向油墨收容体41～45补给油墨而打开油墨瓶63的油墨出口65的阀74时与油墨瓶63的定位部73抵接的油墨收容体41～45侧的一部分，作为承接平面形状的定位部73的承接面而发挥功能。

如图10以及图11所示，油墨瓶63中的容器主体部64是在其内部具有可收容油墨组合物IK的油墨收容室76的呈瓶形状的部件，在其上端部的颈部77的外周面形成有外螺纹部78。另一方面，设置在容器主体部64的上端部的油墨出口形成部66具有：大径部79，其位于容器主体部64的颈部77的外周侧；小径部80，其在最远离容器主体部64的位置形成油墨出口65；中间部81，其连结该大径部79和小径部80之间。另外，通过使形成在大径部79的内周面上的内螺纹部82与形成在容器主体部64的颈部77的外周面上的外螺纹部78螺合，油墨出口形成部66被安装在容器主体部64的上端部。

另外，容器附加部67以包围油墨出口65的方式附加在油墨瓶63中的油墨出口形成部66，在容器附加部67的外周面上形成有外螺纹部69的圆筒状的下端部构成将其下端面与油墨出口形成部66的大径部79的上端面接合的接合部83。该接合部83的内周面的在前后方向上对置的面区域与油墨出口形成部66的中间部81的前侧的外表面以及后侧的外表面成为面接触状态，并与油墨出口形成部66的大径部79接合。

接着，着眼于使用油墨瓶63向油墨供给单元40的油墨收容体41～45补给油墨时的作用，对如上所述构成的油墨补给系统的作用进行以下说明。

需要说明的是，作为前提，如图2所示，由于多个横向排列配置的油墨收容体41～45中位于最右侧的黑色油墨的油墨收容体41内的油墨的液面高度降低到在目视确认部50的下部标记的下限标记52的高度，因此以下对向该油墨收容体41补给油墨的情况进行说明。另外，在用于油墨补给的油墨瓶63中充分地收容有黑色油墨，预先从该油墨瓶63取下盖68。此外，在该油墨瓶63的凸部71的外表面上形成的第二凹凸部72的形状与在位于通向油墨收容体41的油墨入口53的前后的凹部61的内表面上形成的第一凹凸部62的形状一致，随着凸部71向凹部61的插入而能够卡合。

下面，在向油墨收容体41补给油墨时，首先，用户使框体22的开闭门35从图1所示的关闭状态以旋转轴36为中心向前方转动而成为打开状态。于是，在油墨供给单元40中，形成有通向油墨收容体41～45内的油墨入口53的油墨补给用适配器47的上表面58露出到框体22的外部，用户能够从上方将油墨瓶63的油墨出口65连接到所需的油墨入口53。

因此，如图12以及图13所示，用户将收容有用于油墨补给的油墨组合物的油墨瓶63上下颠倒，保持成油墨出口65位于油墨补给用转接器47的最右侧的贯通孔60的上方。即，使该油墨瓶63的油墨出口65的中心轴线与油墨补给对象的油墨收容体41的油墨入口53的中心轴线对齐。此时，用户将手中保持的油墨瓶63的容器附加部67上着色的颜色(第二部分)与此时的油墨补给对象即油墨收容体41的设有油墨入口53的贯通孔60的上侧的开口边缘周边上着色的颜色(第一部分)进行目视对比。然后，如果各自的颜色相同(在该情况下均为黑色)，则确认适合于本次的油墨补给的油墨瓶63在手中保持，并转移到油墨补给中的后续作业。

然后，使油墨瓶63从图12以及图13所示的状态下降，将该油墨瓶63的凸部71插入到与油墨收容体41一体的油墨补给用适配器47的凹部61中。于是，通过实现凸部71插入该凹部61的状态，能够确保油墨出口65的中心轴线相对于油墨入口53的中心轴线的一致状态。需要说明的是，在该情况下，由于凹部61相对于作为油墨入口53的中心的针56处于点对称的位置状态，因此凸部71能够插入任意的凹部61。因此，不需要使油墨瓶63以油墨出口65的中心轴线为中心多次旋转来确认凹部61与凸部71的适合的位置关系，用户能够容易地进行凸部71插入凹部61的作业。

但是，在该时间点，凸部71仅稍微插入凹部61，位于油墨入口53的中心的针56的前端也插入比该凸部71的前端稍微突出的油墨出口65的开口内，但没有到达位于油墨出口65的内部深处的阀74。其理由在于，如图13所示，凸部71的前端与油墨出口65内的阀74的距离L2比凹部61的开口边缘所处的油墨补给用适配器47的上表面58与凹部61内的第一凹凸部62的上端的距离L1长。因此，如果从该状态向作为凹部61的深度方向的下方进一步插入凸部71，则凸部71的外表面的第二凹凸部72与凹部61的内表面的第一凹凸部62卡合。然后，如果在维持该卡合状态的同时，进一步将凸部71在凹部61的深度方向上朝向底面侧插入，则油墨入口53的针56的前端到达油墨出口65的阀74的位置，使该阀74开阀。

即，如图14以及图15所示，针56的前端相对于阀74将狭缝75从下方向上方(即，从油墨出口65的外侧向内侧)按压扩张，从而使阀74成为开阀状态。其结果为，油墨瓶63的油墨出口65与油墨收容体41的油墨入口53的针56连接，从油墨瓶63内向油墨收容体41内补给油墨组合物。此时，油墨入口53的针56在两个流路54、55中，相对于使阀74开阀而从油墨出口65流出的油墨，前端开口先接触的一个流路作为使油墨流通的油墨流路发挥功能，另一个流路作为使空气流通的空气流路发挥功能。例如，在用户想要在油墨瓶63倾斜的状态下将油墨出口65与油墨入口53连接的情况下，由于其倾斜方向的不同，两个流路54、55中成为油墨流路的流路也会变更。

需要说明的是，在使凸部71插入凹部61内之后第二凹凸部72不与第一凹凸部62卡合的情况下，在该时间点，用户能够意识到自己想要错误插入黑色以外的其他颜色的油墨瓶63。在该情况下，如果是第一凹凸部62的上端位于与凹部61的开口边缘相同的高度的构成，则不仅拒绝第二凹凸部72相对于该第一凹凸部62的卡合，而且也拒绝凸部71相对于凹部61的插入，因此，用户可能会多次尝试将凸部71插入凹部61，白白浪费无用的作业时间。关于这一点，在本实施方式中，由于第一凹凸部62的高度比凹部61的开口边缘低，因此凸部71在插入凹部61时容易在凹部61的深度方向上被引导至底面侧，也避免了作业时间的浪费。

此外，如图14、图16以及图17所示，在油墨收容体41侧的油墨入口53的针56使油墨瓶63的油墨出口65内的阀74开阀时，油墨瓶63的定位部73与作为油墨收容体41侧的一部分的油墨补给用适配器47的上表面58抵接。即，油墨瓶63通过该定位部73与油墨补给用适配器47的上表面58的抵接，阀74在相对于油墨收容体41侧的针56在油墨出口65的中心轴的方向上被定位的状态下开阀。

另外，此时，由于定位部73位于油墨出口65的放射方向外侧，因此油墨瓶63稳定地保持使油墨出口65与油墨入口53连接的姿势。另外，如图14以及图15所示，当油墨瓶63的定位部73与油墨补给用适配器47的上表面58抵接时，在油墨入口53中的针56的基端所在的油墨入口53的底面与油墨瓶63的油墨出口65的前端之间存在间隙。因此，在油墨入口53的针56的基端所在的底面上容易积存油墨，但也能够避免这样积存的油墨附着于油墨出口65的前端而弄脏油墨瓶63。

然后，如图14以及图16所示，在从油墨瓶63对油墨收容体41的油墨补给结束时，如果油墨收容体41内的油墨的液面高度仍然低于目视确认部50的上限标记51，则可以使用相同的黑色的油墨瓶63进一步补给油墨，直到达到上限标记51。需要说明的是，对于油墨组合物(黑色或灰色的油墨组合物)的油墨收容体41以外的其他颜色的油墨收容体42～45，也同样地进行如上所述的油墨补给作业。

本实施方式的喷墨记录方法能够通过从上述喷墨记录装置的记录头喷出上述的白色喷墨油墨组合物，使其附着于记录介质而容易地实施。

使白色喷墨油墨组合物附着于记录介质的工序能够使用上述的喷墨记录装置进行。即，以可以从规定的喷嘴喷出白色喷墨油墨组合物的方式填充于记录头，在该状态下以规定的时刻对记录介质喷出，由此能够进行使白色喷墨油墨组合物附着于记录介质的工序。

2.3.阳离子性化合物处理

喷墨记录方法可以包括用阳离子性化合物处理布帛的工序。作为处理方法，没有特别限制，通过将含有阳离子性化合物的前处理剂涂布在布帛上并使其干燥，能够用阳离子性化合物处理布帛。另外，也可以通过上述的喷墨记录装置使前处理剂附着。

前处理剂

在使用前处理剂的情况下，只要含有阳离子性化合物即可。上述的白色喷墨油墨组合物可以含有树脂粒子、有机溶剂、水等。

阳离子性化合物具有使油墨组合物中的成分凝聚的功能。因此，如果使油墨组合物附着于附着了前处理剂的布帛，则阳离子性化合物促进油墨粒子的凝聚，并增加油墨的粘度，抑制构成布帛的纤维被间隙或内部吸收。这样，阳离子性化合物将油墨保持在布帛的表面，因此记录物中的油墨的显色性提高。

作为阳离子性化合物，没有特别限定，可以列举出金属盐、酸、阳离子性有机化合物等，作为阳离子性有机化合物，能够使用阳离子性树脂(阳离子性聚合物)、阳离子性表面活性剂等。其中，作为金属盐，优选多价金属盐，作为阳离子性有机化合物，优选阳离子性树脂。作为酸，可以列举出有机酸、无机酸，优选有机酸。因此，作为阳离子性化合物，从得到的画质、耐擦性、光泽等特别优异的观点出发，优选选自阳离子性树脂、有机酸以及多价金属盐。

作为金属盐，优选多价金属盐，但也可以使用多价金属盐以外的金属盐。在这些阳离子性化合物中，从与油墨中含有的成分的反应性优异的观点出发，优选使用选自金属盐以及有机酸中的至少一种。另外，阳离子性化合物也可以并用多种。

多价金属盐是由二价以上的金属离子和阴离子构成的化合物。作为二价以上的金属离子，例如可以列举出钙、镁、铜、镍、锌、钡、铝、钛、锶、铬、钴、铁等的离子。在构成这些多价金属盐的金属离子中，从油墨成分的凝聚性优异的观点出发，优选为钙离子以及镁离子中的至少一方。

构成多价金属盐的阴离子是无机离子或有机离子。即，本发明中的多价金属盐是指由无机离子或有机离子和多价金属形成的金属盐。作为这样的无机离子，可以列举出氯离子、溴离子、碘离子、硝酸根离子、硫酸根离子、氢氧根离子等。作为有机离子，可以列举出有机酸根离子，例如可以列举出羧酸根离子。

需要说明的是，多价金属化合物优选为离子性的多价金属盐，特别是在上述多价金属盐为镁盐、钙盐的情况下，前处理剂的稳定性变得更加良好。另外，作为多价金属的抗衡离子，可以是无机酸根离子、有机酸根离子中的任一种。

作为上述多价金属盐的具体例，可以列举出重质碳酸钙以及轻质碳酸钙这样的碳酸钙、硝酸钙、氯化钙、硫酸钙、硫酸镁、氢氧化钙、氯化镁、碳酸镁、硫酸钡、氯化钡、碳酸锌、硫化锌、硅酸铝、硅酸钙、硅酸镁、硝酸铜、乙酸钙、乙酸镁、乙酸铝、丙酸钙、丙酸镁、丙酸铝、乳酸钙、乳酸镁、乳酸铝等。这些多价金属盐可以单独使用一种，也可以并用两种以上。其中，从可以得到在水中的充分的溶解性的观点出发，优选硫酸镁、硝酸钙、乳酸铝、丙酸钙中的至少任一种。需要说明的是，这些金属盐在原料形态中也可以具有结晶水。

作为多价金属盐以外的金属盐，可以列举出钠盐、钾盐等一价金属盐，例如可以列举出硫酸钠、硫酸钾等。

作为有机酸，例如可以列举出聚(甲基)丙烯酸、乙酸、丙酸、二醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、阔马酸、噻吩羧酸、烟酸，或者这些化合物的衍生物或它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。有机酸的盐中的金属盐包含在上述金属盐中。

作为无机酸，可以列举出硫酸、盐酸、硝酸、磷酸等。无机酸可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子性树脂(阳离子性聚合物)，例如可以列举出阳离子性的氨酯系树脂、阳离子性的烯烃系树脂、阳离子性的胺系树脂、阳离子性表面活性剂等。

作为阳离子性的氨酯系树脂，能够使用市售品，例如能够使用HYDRAN CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)，Super Flex 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制)，氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精细化工株式会社制)等。

阳离子性的烯烃树脂是在结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择使用公知的树脂。另外，阳离子性的烯烃树脂也可以是分散在含有水或有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，能够可以使用市售品，例如可以列举出Arrowbase CB-1200、CD-1200(商品名，UNITIKA株式会社制)等。

作为阳离子性的胺系树脂(阳离子性聚合物)，只要是结构中具有氨基的树脂即可，可以适当选择使用公知的树脂。例如，可以列举出聚胺树脂、聚酰胺树脂、聚烯丙胺树脂等。聚胺树脂是在树脂的主骨架中具有氨基的树脂。聚酰胺树脂是在树脂的主骨架中具有酰胺基的树脂。聚烯丙胺树脂是在树脂的主骨架中具有来源于烯丙基的结构的树脂。

另外，作为阳离子性的胺系树脂的市售品，可以列举出SENKA株式会社制的UNISENCE KHE 103L(六亚甲基二胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约5.0，粘度20～50(mPa·s)，固体成分浓度50质量％的水溶液)、UNISENCE KHE 104L(二甲胺/环氧氯丙烷树脂，1％水溶液的pH约7.0，粘度1～10(mPa·s)，固体成分浓度20质量％的水溶液)等。此外，作为阳离子性聚胺系树脂的市售品的具体例，可以列举出FL-14(SNF公司制)，ARAFIX 100、251S、255、255LOX(荒川化学公司制)，DK-6810、6853、6885；WS-4010、4011、4020、4024、4027、4030(星光PMC公司制)，PAPIOGEN P-105(SENKA公司制)，Sumirez Resin 650(30)、675A、6615、SLX-1(田冈化学工业公司制)，CATIO MASTER(注册商标)PD-1、7、30、A、PDT-2、PE-10、PE-30、DT-EH、EPA-SK01、TMHMDA-E(四日市合成公司制)，JETFIX 36N、38A、5052(里田化工公司制)。

烯丙胺树脂例如可以列举出聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐·二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐·二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐·二甲基烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺·二甲基烯丙胺共聚物、聚二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺盐酸盐、聚甲基二烯丙胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙胺乙酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基硫酸铵·二氧化硫共聚物、甲基二烯丙胺盐酸盐·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵·丙烯酰胺共聚物等。

作为阳离子性表面活性剂，例如可以列举出伯胺盐、仲胺盐以及叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、季烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑鎓盐等。具体而言，例如可以列举出十二烷基胺、椰油胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等，十二烷基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基十二烷基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基十二烷基铵盐酸盐、氯化十六烷基吡啶、溴化十六烷基吡啶、二羟基乙基十二烷基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。需要说明的是，阳离子性表面活性剂作为后述的阳离子性化合物发挥功能，但也可以包含在油墨组合物中。但是，阳离子性表面活性剂更优选在前处理剂中作为阳离子性化合物而含有。

这些阳离子性化合物可以使用多种。另外，在这些阳离子性化合物中，如果选择多价金属盐、有机酸、阳离子性树脂中的至少一种，则凝聚作用更加良好，因此能够形成更高画质(特别是显色性良好)的图像。

相对于前处理剂的总质量，阳离子性化合物在前处理剂中的合计含量例如为0.1质量％以上且20质量％以下，优选为1质量％以上且20质量％以下，更优选为2质量％以上且15质量％以下。需要说明的是，在阳离子性化合物被溶液和分散体共有的情况下，固体成分的含量也优选为上述范围。如果阳离子性化合物的含量为1质量％以上，则可以充分得到阳离子性化合物使油墨中所含的成分凝聚的能力。另外，通过使阳离子性化合物的含量为30质量％以下，阳离子性化合物在前处理剂中的溶解性和分散性变得更加良好，可以提高前处理剂的保存稳定性等。

前处理剂的涂布方法

作为涂布方法，只要能够在布帛的至少一部分区域附着前处理剂即可，没有特别限定。作为涂布方法，例如可以列举出使布帛浸渍在前处理剂中的浸涂、使用毛刷、辊、刮刀、辊涂机等使前处理剂附着的辊涂、利用喷射装置等喷射前处理剂的喷涂、利用喷墨法使前处理剂附着的喷墨涂布等。其中，优选使用装置的结构简单，可迅速进行前处理剂的附着的浸涂、辊涂、喷涂等。

作为前处理剂的涂布量，没有特别限制，在使用布帛作为记录介质的情况下，优选每A4尺寸的面积涂布5～30g，更优选涂布10～25g，进一步优选涂布15～25g。

干燥方法

作为干燥方法，没有特别限制，例如可以列举出利用热压机以及烘箱等的干燥。加热温度优选为100℃以上，更优选为110～200℃，进一步优选为120～180℃。另外，加热时间可以在2分钟以内。当加热温度为100℃以上时，阳离子性化合物的固定性有变得良好的倾向。需要说明的是，使用热压机时的压制压力没有特别限制，优选在3.0～5.0N/cm²左右进行。

2.4.加热干燥工序

本实施方式所涉及的喷墨记录方法也可以在白色油墨附着工序之后具备对附着于记录介质的油墨进行加热干燥的工序。

作为加热干燥方法，没有特别限定，例如可以列举出热压法、常压蒸汽法、高压蒸汽法、热固法等。加热干燥时的热源没有特别限定，例如能够使用红外线灯等。

加热干燥温度优选为油墨的树脂粒子熔融，并且为水分等介质挥发的温度。例如，优选为约100℃以上且约200℃以下，更优选为180℃以下，进一步优选为160℃以下。在此，加热干燥工序中的加热干燥温度是指在记录介质上形成的图像等的表面温度。实施加热干燥的时间没有特别限定，例如优选为30秒以上且20分钟以下，更优选为5分钟以上且10分钟以下。

在此，更优选将加热干燥工序中的记录介质的最高温度设为180℃以下，并且将加热干燥工序的持续时间设为10分钟以下。这样，能够在良好地保持白色图像的显色性的状态下更高速地形成图像。在此，加热干燥工序的持续时间是指通过热源加热记录介质的时间。

2.5.其他工序

本实施方式所涉及的喷墨记录方法也可以在加热干燥工序之后具备对进行了印刷的记录介质进行水洗的工序以及再次进行加热干燥的工序。在水洗中，根据需要，作为皂洗处理，也可以使用热皂液等冲洗未固定在记录介质上的油墨等成分。

3.实施例

以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些例子。以下“％”在没有特别记载的情况下是指质量基准。

3.1.白色喷墨油墨组合物的制备

将各成分按照表1以及表2的组成放入容器中，用磁力搅拌器混合以及搅拌两小时后，用孔径5μm的膜滤器过滤，由此得到实施例以及比较例所涉及的白色喷墨油墨组合物。表中的数值只要没有特别记载，则表示含量，其单位为质量％。另外，色料以及树脂粒子的含量表示固体成分换算的含量。

[表1]

[表2]

表1、表2中的简称等以及脚注如下。

·二氧化钛浆料：阴离子性；平均粒径400nm

分散体A：下述制造例1；Tg＝124℃；苯乙烯-丙烯酸树脂；阴离子性；平均粒径280nm

·SX868B：JSR株式会社制；Tg＝109℃；苯乙烯-丙烯酸树脂；阴离子性；平均粒径500nm

·V1004：日本ZEON株式会社制；Tg＝87℃；苯乙烯-丙烯酸树脂；阴离子性；平均粒径314nm

·分散体B：下述制造例2；Tg＝131℃；苯乙烯-丙烯酸树脂；阴离子性；平均粒径700nm

·MOWINYL 6899D；日本合成化学工业公司制；Tg＝46℃；丙烯酸树脂；阴离子性

·MOWINYL 6718；日本合成化学工业公司制；Tg＝3℃；丙烯酸树脂；阴离子性

·MOWINYL 6751D；日本合成化学工业公司制；Tg＝-32℃；丙烯酸树脂；阴离子性

·Super Flex 820：第一工业制药株式会社制；Tg＝46℃；氨酯树脂；阴离子性

·Super Flex 740；第一工业制药株式会社制；Tg＝-34℃；氨酯树脂；阴离子性

·丙三醇：标准沸点290℃

·三乙二醇：标准沸点287℃

·3-甲基-1,3-丁二醇：标准沸点203℃

·1,3-丁二醇：标准沸点203℃

·BYK348：BYK公司制；聚醚改性有机硅氧烷

·分散体A：下述制造例1；Tg＝124℃；苯乙烯-丙烯酸树脂；阴离子性；平均粒径280nm

·Super Flex 500M；第一工业制药株式会社制；Tg＝-39℃；氨酯树脂；非离子性

另外，在表1中，除了评价结果以外，还记载了中空树脂粒子的Tg与中空树脂粒子以外的树脂粒子的Tg之差。

3.2.评价方法

3.2.1.分散体的制备

如下制备了中空树脂粒子的分散体A、分散体B。

制造例1

(1)种子粒子乳液的合成

在具备搅拌机、温度计、冷却器以及滴液漏斗的四口可分离式烧瓶中，加入726.0质量份去离子水、5.0质量份甲基丙烯酸甲酯以及0.1质量份甲基丙烯酸，边搅拌边加热。接着，在可分离式烧瓶内的内温达到70℃时，添加1.0质量份10质量％过硫酸铵水溶液，在80℃下加温20分钟。

另一方面，用均质分散机使141.0质量份甲基丙烯酸甲酯、94.9质量份甲基丙烯酸、5.0质量份作为阴离子性乳化剂的烷基苯磺酸钠(第一工业制药株式会社制，NeogenSF-20)以及120.0质量份去离子水乳化，制成预乳液后，加入滴液漏斗中。

接着，一边将可分离式烧瓶内的内温维持在80℃，一边用3小时均匀地滴加上述得到的预乳液，与此同时用3小时均匀地滴加10.0质量份10质量％过硫酸铵水溶液。滴加结束后，在80℃下熟化3小时，冷却后使用120目的滤布过滤，得到种子粒子乳液。

(2)第一阶段聚合

在具备搅拌机、温度计、冷却器以及滴液漏斗的四口可分离式烧瓶中加入188.2质量份去离子水，滴加66.0质量份上述得到的种子粒子乳液，边搅拌边加温至80℃。另一方面，用均质分散机使2.4质量份丙烯酸丁酯、1.1质量份甲基丙烯酸丁酯、19.5质量份甲基丙烯酸甲酯、0.7质量份甲基丙烯酸、5.0质量份烷基苯磺酸钠(第一工业制药株式会社制，Neogen SF-20)以及55.3质量份去离子水乳化，制成预乳液1后，加入滴液漏斗中。

接着，一边将可分离式烧瓶内的内温维持在80℃，一边用30分钟均匀地滴加上述得到的预乳液1，与此同时用30分钟均匀地滴加1.2质量份10质量％过硫酸钠水溶液。

(3)第二阶段聚合

用均质分散机使20.5质量份苯乙烯、0.5质量份1,3-二乙苯、5.0质量份烷基苯磺酸钠(第一工业制药株式会社制，Neogen SF-20)以及51.8质量份去离子水乳化，制成预乳液2后，加入滴液漏斗中。

接着，一边将可分离式烧瓶内的内温维持在80℃，一边在预乳液1的滴加结束1小时后，用60分钟均匀地滴加上述得到的预乳液2，与此同时用60分钟均匀地滴加3.5质量份10质量％过硫酸钠水溶液。

预乳液2的滴加结束后，为了使种子粒子膨胀、溶解，滴加7.5质量份28质量％的氨水，在80℃下熟化1小时。冷却后使用120目的滤布过滤，得到中空树脂分散体A。

制造例2

在上述制造例1中，使第二阶段聚合中的苯乙烯为60.1质量份，除此以外，与制造例1同样地操作，得到中空树脂分散体B。

3.2.2.布帛的前处理

作为被处理物的布帛，在hanes公司制的T恤(黑色，100％棉)上喷涂各实施例·比较例的前处理剂，使每A4尺寸为15～20g，然后用热压机(Itsumi公司制：SF-54TEN)在130℃下干燥1分钟，使压制压力为4.2N/cm²，然后恢复到25℃，得到处理过的布帛。

前处理剂的组成使用了以下的处理液组成1～3，作为阳离子性化合物，采用了将氯化钙二水合物溶解于纯水的水溶液，氯化钙二水合物的浓度不同。

处理液组成1：9.0质量％

处理液组成2：6.0质量％

处理液组成3：3.0质量％

需要说明的是，在表1的实施例以及比较例中，均使用了处理液组成2。在表2中，对于各实施例，使用了表2中记载的各处理液组成。另外，前处理剂的涂布量均为15g/A4。

3.2.3.记录方法

作为记录装置，准备了精工爱普生公司制的SC-F2000。填充各实施例·比较例的白色喷墨油墨组合物，分别对所述或表记载的前处理过的布帛印刷各评价方法中记载的图像。需要说明的是，白色喷墨油墨组合物的附着量在全部例子中为100mg/inch²。

3.2.4.加热干燥后的白度L*的评价

在用上述方法进行了前处理的布帛上，喷墨涂布充分搅拌并使沉降恢复的白色喷墨油墨组合物，然后使用输送机干燥炉(M&R公司制：Economax D输送机干燥炉)，在150℃下实施了5分钟加热干燥处理。然后，将印刷布帛浸入水温25℃、2L的水中，以1次/2秒的频率振荡容器，清洗5分钟，用毛巾除去水分后，在150℃下对印刷布帛实施了5分钟加热干燥处理。然后，使用测色机(Gretag公司制：Spectrolino)测定L*，根据以下的基准进行判定，将结果记载于表中。

S：85≤L*

A：70≤L*＜85

A-：60≤L*＜70

B：L*＜60

3.2.5.坯布追随性(棉T恤坯布)的评价

在用上述方法进行了前处理的布帛上，以实施例记载的各油墨附着量喷墨涂布充分搅拌并使沉降恢复的油墨组合物，然后使用输送机干燥炉(M&R公司制：Economax D输送机干燥炉)，在150℃下实施了5分钟加热干燥处理。将印刷布帛静置，恢复至25℃后，制成3×15cm的布帛片。在将上述布帛片的一方固定的状态下，沿长轴方向拉伸5cm，目视观察此时的印刷图像的状态，根据以下基准进行判定，将结果记载于表中。

A：图像没有产生裂纹

B：图像产生裂纹

3.2.6.喷出可靠性的评价

在上述记录装置的彩色墨盒中填充各例的白色喷墨油墨组合物，使用SC-F2000中内置的喷嘴检查功能在透明PET薄膜上印刷喷嘴检查图像，确认喷嘴检查图像被正常印刷、全部喷嘴正常喷出油墨，然后将自动头清洁功能设定为关(OFF)，在头喷嘴上未安装防干帽的状态下，在室温25℃、相对湿度40％的环境下静置15分钟。接下来，在安装有防干帽的状态下静置24h。然后，再次印刷喷嘴检查图像，对没有印刷喷嘴检查图像的喷嘴数量进行计数，根据下述基准进行判定，将结果记载于表中。需要说明的是，在存在喷嘴遗漏的情况下，使用SC-F2000中内置的头清洁功能实施1～5次恢复动作，印刷喷嘴检查图像，对喷嘴遗漏数进行计数，根据下述基准进行判定，将结果记载于表中。

S：没有喷嘴遗漏

A：喷嘴遗漏，但实施1次恢复动作后没有喷嘴遗漏

A-：喷嘴遗漏，但实施5次恢复动作以内没有喷嘴遗漏

B：喷嘴遗漏，并且实施5次恢复动作后也有喷嘴遗漏

3.2.7.颜料沉降速度的评价

将100mL充分搅拌并使沉降恢复的各例的白色喷墨油墨组合物注入玻璃制的螺旋管瓶(AS ONE公司制实验室螺旋管瓶110cc)中，使用移液管在距油墨液面10mm下方采集5mL的油墨，作为试验前的样品。然后，将螺旋管瓶静置在20℃环境中，168h后再次使用移液管在距油墨液面10mm下方采集5mL的油墨，作为试验后的样品。将试验前和试验后的样品充分搅拌，使沉降恢复，使用移液管分别采集0.5mg，使用1L容量瓶用纯水稀释，制成1L的稀释液，使用分光光度计(日立高新技术科学公司制U-3900H)测定了吸光度(Abs)。接着，按照下述式计算吸光度变化的百分率，按照下述基准进行判定，将结果记载于表中。

吸光度变化的百分率：{(试验后的Abs)-(试验前的Abs)}/试验前的Abs×100

A：-5％以上

B：小于-5％

3.2.8.油墨干燥涂膜的杨氏模量的测定

在不锈钢(SUS)的平板上用硅橡胶(厚度：5mm)设置框，在开口部3cm×19cm中加入10g上述制备的各油墨组合物，在大气下干燥一晚。然后，在160℃下加热处理15分钟，得到SUS上的涂膜。此外，从SUS上剥离涂膜，得到涂膜。

对于得到的涂膜，使用TENSILON万能试验机(A&D公司制商品名：RTG-1250)，在试验片尺寸宽度10mm、高度30mm、拉伸速度100mm/min的条件下，测定了应力-应变曲线。通过应力-应变曲线的应变0.05～0.25％间的线性回归，求出杨氏模量[MPa]。需要说明的是，本测定所需的涂膜的膜厚通过测微计(Mitutoyo公司制的商品名“MDH-25M”)实测求得。将各白色喷墨油墨组合物干燥后的涂膜的杨氏模量示于表中。

3.2.9.中空树脂粒子的Tg与中空树脂粒子以外的树脂粒子的Tg之差使用株式会社日立高新技术科学公司制的差示扫描热量计“DSC7000”，根据塑料的转移温度测定方法JIS K7121求出各例中使用的中空树脂粒子以及中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度，将其差记载于表中。

3.2.10.加热干燥后的渗色的评价

利用喷墨装置(SC-F2000)，以0.25mm的间隔在用上述方法进行了前处理的布帛上印刷4列灰度图案(贴片尺寸：1×1cm、10灰度(20～200％)、贴片间隔0.25mm)，使用输送机干燥炉(M&R公司制：Economax D输送机干燥炉)，在150℃下实施了5分钟加热干燥处理。利用显微镜确认各贴片的边界部，在由渗色引起的贴片间的边界部消失的情况下，判定为不合格，按照以下的基准进行评价，记载于表中。

S：达到Duty200％，合格

A：Duty100％以上且小于Duty200％，不合格

B：小于Duty100％，不合格

3.3.评价结果

已判明：含有中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子和水，中空树脂粒子的玻璃化转变温度为120℃以上、中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为5℃以下的各实施例的白色喷墨油墨组合物，其显色性(白度L*)、保存稳定性(颜料沉降速度)以及图像的坯布追随性均良好。

上述的实施方式以及变形例是一例，并不限定于此。例如，也可以适当组合各实施方式以及各变形例。

本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成，例如功能、方法以及结果相同的构成，或者目的以及效果相同的构成。另外，本发明包括置换了实施方式中说明的构成的非本质部分的构成。另外，本发明包括起到与实施方式中说明的构成相同的作用效果的构成或能够实现相同目的的构成。另外，本发明包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术的构成。

从上述的实施方式以及变形例可以导出以下的内容。

一种白色喷墨油墨组合物，

其含有中空树脂粒子、中空树脂粒子以外的树脂粒子和水，

所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度为120℃以上，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为5℃以下。

利用该白色喷墨油墨组合物，通过使用中空树脂粒子作为白色色料，能够良好地抑制白色色料的沉降。另外，在使用中空树脂粒子的情况下，当加热干燥时结构会破坏，显色性容易降低，但通过使用具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子，能够抑制显色性的降低。另一方面，如果使用玻璃化转变温度较高的中空树脂粒子，则有时白色喷墨油墨组合物的干燥涂膜的伸缩性降低，针对记录介质(布帛坯布)的追随性降低，但利用该白色喷墨油墨组合物，通过进一步使用玻璃化转变温度为5℃以下的树脂粒子作为中空树脂粒子以外的树脂粒子，也能够使针对记录介质的追随性良好。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述中空树脂粒子含有丙烯酸系树脂。

利用该白色喷墨油墨组合物，具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子的制造容易，并且玻璃化转变温度的调节也能够更容易地进行。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子含有选自氨酯系树脂以及丙烯酸系树脂中的任一种。

利用该白色喷墨油墨组合物，能够形成坯布追随性更加良好的图像。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为-35℃以上。

利用该白色喷墨油墨组合物，能够进一步提高白色喷墨油墨组合物的保存稳定性。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述白色喷墨油墨组合物的干燥涂膜的杨氏模量为20MPa以下。

利用该白色喷墨油墨组合物，能够形成坯布追随性更加良好的图像。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子以及所述中空树脂粒子中的至少一方含有阴离子性树脂。

利用该白色喷墨油墨组合物，在白色喷墨油墨组合物与阳离子性化合物接触的情况下，中空树脂粒子以外的树脂粒子以及中空树脂粒子中的至少一方容易凝聚，因此能够得到画质更优异的图像。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

作为水溶性有机溶剂，还含有具有240℃以下的标准沸点的链烷二醇，

所述链烷二醇是至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4～6的链烷二醇，

所述具有240℃以下的标准沸点的链烷二醇的含量相对于水溶性有机溶剂的总量为75.0质量％以上。

利用该白色喷墨油墨组合物，即使将形成于记录介质上的白色图像迅速加热干燥，也能够抑制白色图像的白度的降低。

也可以是，在上述白色喷墨油墨组合物中，

所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度与所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度之差的绝对值为125℃以上。

利用该白色喷墨油墨组合物，能够使图像的显色性更加良好，同时使坯布追随性更加良好。

一种喷墨记录方法，

其包括从记录头喷出上述白色喷墨油墨组合物，使其附着于记录介质的白色油墨附着工序。

根据该喷墨记录方法，通过使用中空树脂粒子作为白色色料，能够良好地抑制白色色料的沉降。另外，在使用中空树脂粒子的情况下，当加热干燥时结构会破坏，显色性容易降低，但通过使用具有120℃以上的玻璃化转变温度的中空树脂粒子，能够抑制显色性的降低。另外，根据该喷墨记录方法，作为中空树脂粒子以外的树脂粒子，进一步使用玻璃化转变温度为5℃以下的树脂粒子，因此能够形成针对记录介质的追随性也良好的图像。

在上述喷墨记录方法中，

所述记录介质为布帛。

根据该喷墨记录方法，能够形成针对布帛的追随性良好的图像。

也可以是，在上述喷墨记录方法中，

在所述白色油墨附着工序之后，还包括加热所述记录介质的加热工序，

所述加热工序中的所述记录介质的最高温度为180℃以下，并且所述加热工序的持续时间为10分钟以下。

根据该喷墨记录方法，能够在良好地保持白色图像的显色性的状态下更高速地形成图像。

Claims (11)

1.一种白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

含有中空树脂粒子、所述中空树脂粒子以外的树脂粒子和水，

所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度为120℃以上，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为5℃以下。

2.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述中空树脂粒子含有丙烯酸系树脂。

3.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子含有选自氨酯系树脂以及丙烯酸系树脂中的任一种。

4.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度为-35℃以上。

5.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述白色喷墨油墨组合物的干燥涂膜的杨氏模量为20MPa以下。

6.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述中空树脂粒子以外的树脂粒子以及所述中空树脂粒子中的至少一方含有阴离子性树脂。

7.根据权利要求1所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

作为水溶性有机溶剂，所述白色喷墨油墨组合物还含有链烷二醇，所述链烷二醇具有240℃以下的标准沸点，

所述链烷二醇是至少一个羟基键合于烷烃链的末端以外的碳原子数为4～6的链烷二醇，

具有240℃以下的标准沸点的所述链烷二醇的含量相对于水溶性有机溶剂的总量为75.0质量％以上。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的白色喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述中空树脂粒子的玻璃化转变温度与所述中空树脂粒子以外的树脂粒子的玻璃化转变温度之差的绝对值为125℃以上。

9.一种喷墨记录方法，其特征在于，

所述喷墨记录方法包括：白色油墨附着工序，从记录头喷出权利要求1至8中任一项所述的白色喷墨油墨组合物，并使所述白色喷墨油墨组合物附着于记录介质。

10.根据权利要求9所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述记录介质为布帛。

11.根据权利要求9或10所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述喷墨记录方法在所述白色油墨附着工序之后，还包括：加热工序，加热所述记录介质，

所述加热工序中的所述记录介质的最高温度为180℃以下。

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