CN115124407A - 一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种2,5‑二特辛基对苯二酚的制备方法，涉及有机合成技术领域。以对苯二酚和二异丁烯为反应原料，采用离子液体同时作为催化剂和溶剂进行反应；其中，离子液体是以金属卤化物和有机配体合成，金属卤化物为三氯化铝；有机配体为三乙胺盐酸盐。通过对离子液体种类的选择，在反应周期较短的条件下达到较高的收率和纯度，避免了挥发性溶剂对反应温度的限制，提高了反应速率，避免了溶剂残留的问题，且反应过程不会产生大量酸性废水，更加节能环保。

Description

一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法
技术领域
本发明涉及有机合成技术领域，具体而言，涉及一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法。
背景技术
酚类抗氧化剂凭借其优异的高熔点、耐热性，以及良好的相似相溶性、低毒和低污染等特性而在许多领域得到了广泛的应用，依据所含酚环数量，可将酚类抗氧化剂划分为“多酚类”和“单酚类”两种。2,5-二特辛基对苯二酚是其中性能较好的一类，作为抗氧化剂在国内外生产的彩色相纸、电影正片、胶卷等感光材料中使用较多。其具备两个羟基，且其邻位较大的取代基团破坏了苯环与酚羟基氧的共轭作用，削弱了酚羟基的氢氧键，氢离去后形成的自由基趋于稳定，抗氧化性能得到提高。
相对于其他化工产品，目前关于2,5-二特辛基对苯二酚具体合成工艺条件的研究报道并不多，一般采用硫酸作为催化剂或者采用混合酸作为催化剂，制备工艺普遍存在以下问题：
（1）反应过程需使用大量挥发性有机溶剂，溶剂残留的后处理会增加工艺的复杂度；
（2）反应条件时间长、工艺操作繁琐、收率低；
（3）反应会产生大量酸性废水，环境污染较为严重；
（4）催化剂无法循环使用。
鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的目的在于提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，旨在使反应过程避免使用有机溶剂，简化工艺流程，同时提高产品收率。
本发明是这样实现的：
第一方面，本发明提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括：以对苯二酚和二异丁烯为反应原料，采用离子液体同时作为催化剂和溶剂进行反应；
其中，离子液体是以金属卤化物和有机配体合成，金属卤化物为三氯化铝；有机配体为三乙胺盐酸盐；
用于制备离子液体的有机配体和金属卤化物的摩尔比为0.5~1:1，离子液体和对苯二酚的摩尔比为3~5:1，对苯二酚和二异丁烯的摩尔比为1:2~5。
在可选的实施方式中，包括：在反应釜中将对苯二酚和离子液体混合溶解，然后将二异丁烯滴加至反应釜中，在30℃~100℃的条件下反应1h~18h，在反应完成之后进行萃取分离。
在可选的实施方式中，对苯二酚和二异丁烯的摩尔比为1:2.6~3，反应温度为40℃~60℃，反应时间为4h~6h。
在可选的实施方式中，待反应完成之后，降温至-5℃~20℃，加入萃取溶剂进行萃取，萃取结束后进行分液得到有机相和离子液体相，将有机相进行减压浓缩得到固体，将离子液体相进行干燥后循环利用。
在可选的实施方式中，待反应完成之后，降温至0~10℃进行萃取，萃取溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸乙酯中的任意一种。
在可选的实施方式中，萃取溶剂为乙酸乙酯。
在可选的实施方式中，将减压浓缩后得到的固体进行水洗、烘干后得到2,5-二特辛基对苯二酚产品；烘干是在70℃~90℃的温度下真空烘干12h-16h。
在可选的实施方式中，水洗过程中，水的用量为减压浓缩后得到固体质量的5~10倍，洗涤次数为3~5次。
在可选的实施方式中，离子液体相在60℃～120℃的温度条件下真空干燥4h～12h。
本发明具有以下有益效果：以对苯二酚和二异丁烯为反应原料，以离子液体同时作为催化剂和溶剂进行反应，通过对离子液体种类的选择，在反应周期较短的条件下达到较高的收率和纯度，避免了挥发性溶剂对反应温度的限制，提高了反应速率，避免了溶剂残留的问题，且反应过程不会产生大量酸性废水，更加节能环保。
因此，本发明所提供的制备方法工艺简单易于操作，反应条件温和易达到，对生产设备要求低，更利于工业放大生产，具有更好的工业化应用前景。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例的技术方案，下面将对实施例中所需要使用的附图作简单地介绍，应当理解，以下附图仅示出了本发明的某些实施例，因此不应被看作是对范围的限定，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他相关的附图。
图1为实施例1中得到产物的红外谱图；
图2为实施例1中得到产物的质谱图；
图3为实施例1中得到产物的核磁谱图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
本发明实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，发明人创造性地利用一类离子液体同时作为反应适宜的催化剂与溶剂，将对苯二酚与二异丁烯进行傅克烷基化反应制备得到2,5-二特辛基对苯二酚。具体而言包括如下步骤：
S1、离子液体制备
利用金属卤化物和有机配体合成离子液体，发明人对金属卤化物和有机配体的选择进行了优化：金属卤化物为三氯化铝；有机配体为三乙胺盐酸盐。采用三氯化铝为金属卤化物，有机配体为三乙胺盐酸盐，可以使制备得到的离子液体适合于本发明实施例所提供的制备方法。若金属卤化物和有机配体的选择超出上述范围，则会导致反应无法进行或者收率显著下降。
进一步地，用于制备离子液体的有机配体和金属卤化物的摩尔比为0.5~1:1，在此范围内制备得到的离子液体更适合于本发明实施例的制备方法，能够使收率更高。
具体地，有机配体和金属卤化物的摩尔比可以为0.5:1、0.6:1、0.7:1、0.8:1、0.9:1、1.0:1等，也可以为以上相邻取值之间的任意值。不同配比的液体体系主要由含有有机配体三乙胺盐酸盐的阳离子与金属铝酸根阴离子（[AlCl4]-、[Al2Cl7]-、[Al3Cl10]-等）组成。
需要说明的是，离子液体的基本合成方法是本领域技术人员所公知的，可以参考[Isobutane/2-butene alkylation catalyzed by chloroaluminate ionic liquids inthe presence of aromatic additives[J]. Journal of catalysis, 2007, 249(2):261-268.]所报道的制备方法。
S2、傅克烷基化反应
以对苯二酚和二异丁烯为反应原料，采用离子液体同时作为催化剂和溶剂进行反应。离子液体既做溶剂也做催化剂，减少了其它杂质的引入，同时消除了挥发性溶剂对反应温度的限制，提升反应速率。
在实际操作过程中，在反应釜中将对苯二酚和离子液体混合溶解，然后将二异丁烯滴加至反应釜中，在30℃~100℃的条件下反应1h~18h。在优选的实施例中，反应温度为40℃~60℃，反应时间为4h~6h。可以先将离子液体加入反应釜中，然后加入对苯二酚加热溶解，然后将二异丁烯缓慢滴入反应釜中，滴加完成后恒温反应，滴加时间控制在30min~60min。
在一些实施例中，离子液体和对苯二酚的摩尔比为3~5:1，对苯二酚和二异丁烯的摩尔比为1:2~5。离子液体的用量是能够满足充分溶解对苯二酚，优选对苯二酚和二异丁烯的摩尔比为1:2.6~3，对苯二酚和二异丁烯的摩尔比控制在上述范围内为宜，以提高原料的利用率，保证产品的产率。
具体地，离子液体和对苯二酚的摩尔比可以为3:1、4:1、5:1等；对苯二酚和二异丁烯的摩尔比可以为1:2、1:2.6、1:3、1:4、1:5等；反应温度可以为30℃、40℃、50℃、60℃、70℃、80℃、90℃、100℃等；反应时间可以为1h、5h、10h、15h、18h等。
S3、后处理
在反应完成之后进行萃取分离，分别对萃取得到的有机相和离子液体相进行处理。
在实际操作过程中，待反应完成之后，降温至-5℃~20℃，加入萃取溶剂进行萃取，萃取结束后进行分液得到有机相和离子液体相，将有机相进行减压浓缩得到固体，将离子液体相进行干燥后循环利用。因此，本发明实施例所提供的制备方法仅在产物低温萃取过程中使用少量有机溶剂，但可回收利用，避免了溶剂残留的问题，且反应过程不会产生大量酸性废水，更加节能环保。
在一些实施例中，待反应完成之后，降温至0~10℃进行萃取，在0~10℃范围内萃取效果较好，能够有效将有机相和离子液体相分离。
进一步地，萃取溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸乙酯中的任意一种；优选为乙酸乙酯。萃取溶剂选择以上几种均能够有效将两相分离，选择乙酸乙酯原料易得，且萃取效果较好。
在一些实施例中，2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，将减压浓缩后得到的固体进行水洗、烘干后得到2,5-二特辛基对苯二酚产品；烘干是在70℃~90℃（如70℃、80℃、90℃等）的温度下真空烘干12h-16h；减压浓缩溶剂经重新蒸馏回收后可继续使用。
在一些实施例中，为达到更好的水洗效果，水洗过程中，水的用量为减压浓缩后得到固体质量的5~10倍，洗涤次数为3~5次，以通过水洗将残余的离子液体等去除，得到纯度更高的产品。
在一些实施例中，离子液体相在60℃～120℃的温度条件下真空干燥4h～12h；优选地，干燥温度为80℃～100℃，干燥时间为6h～8h。通过干燥去除离子液体相中的有机溶剂，得到纯化，可以重新使用。
具体地，离子液体相的干燥温度可以为60℃、70℃、80℃、90℃、100℃、110℃、120℃等；干燥时间可以为4h、5h、8h、10h、12h等。
发明人发现，真空干燥后的离子液体催化剂Et3NHCl-AlCl3，循环使用5次后催化性能没有明显衰减，本发明实施例所提供的制备工艺实现了原料的循环利用，符合节能环保的要求。本发明实施例的合成方法使用离子液体催化剂，饱和蒸气压低、热稳定性好，对绝大多数物质都有良好的溶解性能且不发生相互作用，在水和空气中稳定、具有更宽广的酸度调节区间与催化性能，并且经真空干燥后可重复使用，极大降低的生产成本，增加经济效益。
从整体上看，本发明实施例所提供的制备方法具备反应周期短、产物2,5-二特辛基对苯二酚收率高的优点，反应收率在90%以上，纯度超过99%。
以下结合实施例对本发明的特征和性能作进一步的详细描述。
以下实施例中，离子液体表示方法，以0.6Et3NHCl-AlCl3为例，Et3NHCl代表有机配体三乙胺盐酸盐，AlCl3代表金属卤代物三氯化铝，0.6表示三乙胺盐酸盐与三氯化铝的摩尔比为0.6（数值上等于n）。
以下实施例中，进行高效液相色谱（HPLC）测试的仪器为岛津LC-2030型高效液相色谱仪、紫外-可见光检测器、Durashell C18 (L) 色谱柱 (250×4.6 mm i.d.；颗粒尺寸，5μm)，色谱柱温度：25℃，检测器波长：240nm，流动相比例：乙腈：水=75:25，20分钟后乙腈：水=100:0，流动相流速：1.5 mL/min。equiv.表示摩尔当量，室温表示4℃~35℃。
实施例1
本实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3）
准确称量无水氯化铝（6mol）加入到通有氮气保护的三口烧瓶中，开启机械搅拌（250rpm）并将油浴温度设定为80℃。在30min内分6次将三乙胺盐酸盐（4.2mol）加入到三口烧瓶中，继续反应8h直至反应完全，得到澄清透明的三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3），存放在手套箱中备用。
（2）制备2,5-二特辛基对苯二酚
准确称取对苯二酚（1mol）与三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3）（3 equiv.）加入三口烧瓶中并开启搅拌，待对苯二酚完全溶解后缓慢滴入二异丁烯（2.6 equiv.），滴加完毕（约40min，下同）后在50℃下保温反应4h。
（3）后处理
保温反应结束后，将反应后的液体混合物冷却至5℃，然后加入乙酸乙酯进行搅拌萃取，分液后取有机相旋干得固体330.8g。之后用1650g纯水进行洗涤，共洗涤4次。水洗完成后将固体于80℃真空干燥后得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（310.2 g，纯度99.2%），收率为92%。
分液得到的离子液体在90℃真空干燥8h后继续重复使用，保持与第一次合成过程同比例工艺条件，重复使用5次，产品收率及纯度结果如表1，结果表明离子液体在循环使用5次后催化性能无明显衰减。
实施例1中得到产物的红外谱图如图1所示，实施例1中得到产物的质谱图如图2所示，实施例1中得到产物的核磁谱图如图3所示。
表1 离子液体循环利用次数与催化效果
序号 收率（ % ） 纯度（ % ）
1 90 99.1
2 91 99.2
3 89 98.9
4 89 99.1
5 88 99.0
实施例2
本实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.8Et3NHCl-AlCl3）
准确称量无水氯化铝（5mol）加入到通有氮气保护的三口烧瓶中，开启机械搅拌（250rpm）并将油浴温度设定为80℃。在30 min内分8次将三乙胺盐酸盐（4mol）加入到三口烧瓶中，继续反应10h直至反应完全，得到澄清透明的三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.8Et3NHCl-AlCl3），存放在手套箱中备用。
（2）制备2,5-二特辛基对苯二酚
准确称取对苯二酚（0.5mol）与三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.8Et3NHCl-AlCl3）（3 equiv.）加入三口烧瓶中并开启搅拌，待对苯二酚完全溶解后缓慢滴入二异丁烯（3 equiv.），滴加完毕后在50℃下保温反应5h。
（3）后处理
保温反应结束后，将反应后的液体混合物冷却至5℃，然后加入乙酸乙酯进行搅拌萃取，分液后取有机相旋干得固体167.4g。之后用820g纯水进行洗涤，共洗涤4次。水洗完成后将固体于80℃真空干燥后得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（150.2g，纯度99.1%），收率为89%。
实施例3
本实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3）
准确称量无水氯化铝（6mol）加入到通有氮气保护的三口烧瓶中，开启机械搅拌（250rpm）并将油浴温度设定为80℃。在30min内分6次将三乙胺盐酸盐（4.2mol）加入到三口烧瓶中，继续反应8h直至反应完全，得到澄清透明的三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3），存放在手套箱中备用。
（2）制备2,5-二特辛基对苯二酚
准确称取对苯二酚（2mol）与三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.7Et3NHCl-AlCl3）（4equiv.）加入三口烧瓶中并开启搅拌，待对苯二酚完全溶解后缓慢滴入二异丁烯（2.6equiv.），滴加完毕后在60℃下保温反应4h。
（3）后处理
保温反应结束后，将反应后的液体混合物冷却至10℃，然后加入乙酸乙酯进行搅拌萃取，分液后取有机相旋干得固体650.9g。之后用4110g纯水进行洗涤，共洗涤5次。水洗完成后将固体于80℃真空干燥后得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（611.3g，纯度98.5%），收率为90%。
实施例4
本实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.6Et3NHCl-AlCl3）
准确称量无水氯化铝（4 mol）加入到通有氮气保护的三口烧瓶中，开启机械搅拌（250rpm）并将油浴温度设定为80℃。在30 min内分5次将三乙胺盐酸盐（2.4mol）加入到三口烧瓶中，继续反应6h直至反应完全，得到澄清透明的三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.6Et3NHCl-AlCl3），存放在手套箱中备用。
（2）制备2,5-二特辛基对苯二酚
准确称取对苯二酚（1 mol）与三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.6Et3NHCl-AlCl3）（4 equiv.）加入三口烧瓶中并开启搅拌，待对苯二酚完全溶解后缓慢滴入二异丁烯（2.8equiv.），滴加完毕后在50℃下保温反应5h。
（3）后处理
保温反应结束后，将反应后的液体混合物冷却至2℃，然后加入乙酸乙酯进行搅拌萃取，分液后取有机相旋干得固体342.1g。之后用1350g纯水进行洗涤，共洗涤5次。水洗完成后将固体于80℃真空干燥后得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（312.6 g，纯度99.5%），收率为93%。
实施例5
本实施例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，包括如下步骤：
（1）制备三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.9Et3NHCl-AlCl3）
准确称量无水氯化铝（4mol）加入到通有氮气保护的三口烧瓶中，开启机械搅拌（250rpm）并将油浴温度设定为80℃。在30 min内分8次将三乙胺盐酸盐（3.6mol）加入到三口烧瓶中，继续反应10h直至反应完全，得到澄清透明的三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.9Et3NHCl-AlCl3），存放在手套箱中备用。
（2）制备2,5-二特辛基对苯二酚
准确称取对苯二酚（1.5mol）与三乙胺盐酸盐-三氯化铝离子液体（0.9Et3NHCl-AlCl3）（5equiv.）加入三口烧瓶中并开启搅拌，待对苯二酚完全溶解后缓慢滴入二异丁烯（2.7equiv.），滴加完毕后在40℃下保温反应6h。
（3）后处理
保温反应结束后，将反应后的液体混合物冷却至10℃，然后加入乙酸乙酯进行搅拌萃取，分液后取有机相旋干得固体503.5g。之后用2360g纯水进行洗涤，共洗涤3次。水洗完成后将固体于80℃真空干燥后得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（465.8g，纯度99.1%），收率为92%。
对比例1
本对比例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，与实施例3的区别仅在于：反应温度为100℃。
结果显示：反应结束后，得到产物2,5-二特辛基对苯二酚（98.6g，纯度81.4%），收率为12%。
对比例2
本对比例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，与实施例1的区别仅在于：选用的离子液体催化剂为1.1Et3NHCl-AlCl3。
结果显示：反应结束后，未检测到目标产物（2,5-二特辛基对苯二酚）生成。
对比例3
本对比例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，与实施例1的区别仅在于：选用的离子液体催化剂为0.7Et3NHCl-FeCl3。
结果显示：反应结束后，未检测到目标产物（2,5-二特辛基对苯二酚）生成。
对比例4
本对比例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，与实施例1的区别仅在于：选用的离子液体催化剂为0.5Et3NHCl-FeCl3
结果显示：反应结束后，未检测到目标产物（2,5-二特辛基对苯二酚）生成。
对比例5
本对比例提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，与实施例1的区别仅在于：选用的离子液体催化剂为0.7Et3NHCl-CuCl2。
结果显示：反应结束后，未检测到目标产物（2,5-二特辛基对苯二酚）生成。
综上所述，本发明提供一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，以离子液体同时作为催化剂与溶剂，以对苯二酚与二异丁烯进行保温反应，保温反应结束后冷却，添加溶剂进行萃取，萃取后旋干萃取液得固体，固体水洗后重结晶得到2,5-二特辛基对苯二酚，离子液体真空干燥后可重新使用。具有以下优点：
（1）在反应过程中离子液体既做溶剂也做催化剂，减少了其它杂质的引入，同时消除了挥发性溶剂对反应温度的限制，提升反应速率。
（2）仅在产物低温萃取过程中使用少量有机溶剂，但可回收利用，避免了溶剂残留的问题，且反应过程不会产生大量酸性废水，更加节能环保。
（3）合成方法具有反应周期短、产物2,5-二特辛基对苯二酚收率高的优点，反应收率在90%以上，纯度超过99%。
以上仅为本发明的优选实施例而已，并不用于限制本发明，对于本领域的技术人员来说，本发明可以有各种更改和变化。凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，包括：以对苯二酚和二异丁烯为反应原料，采用离子液体同时作为催化剂和溶剂进行反应；
其中，所述离子液体是以金属卤化物和有机配体合成，所述金属卤化物为三氯化铝；所述有机配体为三乙胺盐酸盐；
用于制备所述离子液体的所述有机配体和所述金属卤化物的摩尔比为0.5~1:1，所述离子液体和所述对苯二酚的摩尔比为3~5:1，所述对苯二酚和所述二异丁烯的摩尔比为1:2~5。
2.根据权利要求1所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，包括：在反应釜中将所述对苯二酚和所述离子液体混合溶解，然后将所述二异丁烯滴加至反应釜中，在30℃~100℃的条件下反应1h~18h，在反应完成之后进行萃取分离。
3.根据权利要求2所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，所述对苯二酚和所述二异丁烯的摩尔比为1:2.6~3，反应温度为40℃~60℃，反应时间为4h~6h。
4.根据权利要求2所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，待反应完成之后，降温至-5℃~20℃，加入萃取溶剂进行萃取，萃取结束后进行分液得到有机相和离子液体相，将所述有机相进行减压浓缩得到固体，将所述离子液体相进行干燥后循环利用。
5.根据权利要求4所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，待反应完成之后，降温至0~10℃进行萃取，所述萃取溶剂选自二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷、乙醚、二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺和乙酸乙酯中的任意一种。
6.根据权利要求5所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，所述萃取溶剂为乙酸乙酯。
7.根据权利要求4所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，将减压浓缩后得到的固体进行水洗、烘干后得到2,5-二特辛基对苯二酚产品；烘干是在70℃~90℃的温度下真空烘干12h-16h。
8.根据权利要求7所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，水洗过程中，水的用量为减压浓缩后得到固体质量的5~10倍，洗涤次数为3~5次。
9.根据权利要求4所述的2,5-二特辛基对苯二酚的制备方法，其特征在于，所述离子液体相在60℃～120℃的温度条件下真空干燥4h～12h。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115819188A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04103550A (ja) * 1990-08-23 1992-04-06 Konica Corp ジアルキルハイドロキノンの製造方法
US5731101A (en) * 1996-07-22 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Low temperature ionic liquids
CN1203572A (zh) * 1995-10-31 1998-12-30 罗狄亚化学公司 羟基化芳族化合物的c－烷基化方法
US6255538B1 (en) * 2000-01-05 2001-07-03 Eastman Chemical Company Process for the C-alkylation of aromatic hydroxyl compounds
JP2005060245A (ja) * 2003-08-12 2005-03-10 Fuso Chemical Co Ltd ２，５−ジ−ｔ−ブチル−１，４−ヒドロキノンの製造方法
CN1699318A (zh) * 2005-05-13 2005-11-23 广东省食品工业研究所 一种改进的食用油脂抗氧化剂2－叔丁基对苯二酚的生产方法
CN112851506A (zh) * 2020-12-31 2021-05-28 湖北英纳氏生物科技有限公司 一种3,5-二甲氧基,4-烷基苯甲醇的工业化制备方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04103550A (ja) * 1990-08-23 1992-04-06 Konica Corp ジアルキルハイドロキノンの製造方法
CN1203572A (zh) * 1995-10-31 1998-12-30 罗狄亚化学公司 羟基化芳族化合物的c－烷基化方法
US5731101A (en) * 1996-07-22 1998-03-24 Akzo Nobel Nv Low temperature ionic liquids
US6255538B1 (en) * 2000-01-05 2001-07-03 Eastman Chemical Company Process for the C-alkylation of aromatic hydroxyl compounds
JP2005060245A (ja) * 2003-08-12 2005-03-10 Fuso Chemical Co Ltd ２，５−ジ−ｔ−ブチル−１，４−ヒドロキノンの製造方法
CN1699318A (zh) * 2005-05-13 2005-11-23 广东省食品工业研究所 一种改进的食用油脂抗氧化剂2－叔丁基对苯二酚的生产方法
CN112851506A (zh) * 2020-12-31 2021-05-28 湖北英纳氏生物科技有限公司 一种3,5-二甲氧基,4-烷基苯甲醇的工业化制备方法

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吕春胜等: "离子液体催化癸烯-苯烷基化合成高性能润滑油基础油", 《石油学报(石油加工)》 *
江波等: "均三异丙苯合成的研究", 《石油炼制与化工》 *
沈京华等: "2,5-二特辛基对苯二酚合成工艺研究", 《化学试剂》 *
王元勋等: "离子液体在精细化工中的应用", 《精细与专用化学品》 *
齐晶等: "离子液体催化合成十六烷基苯的研究", 《精细与专用化学品》 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN115819188A (zh) * 2022-12-07 2023-03-21 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法
CN115819188B (zh) * 2022-12-07 2023-08-15 达高工业技术研究院(广州)有限公司 一种4-叔丁基-2-(α-甲基苄基)苯酚的制备方法

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