CN115121239A - 一种生物炭催化剂的制备方法及其应用 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种生物炭催化剂的制备方法，包括以下步骤：S1、将平菇菌株接种在菌菇包上，恒温培养一段时间后进行蒸汽灭活，收集菌菇包中的棉籽壳基质；S2、将棉籽壳基质用去离子水洗涤并烘干至恒重，再置于惰性气体氛围中煅烧，研磨筛分，得生物炭催化剂；本发明还公开了一种活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，利用生物炭催化剂活化过一硫酸盐产生非自由基途径去除水中的磺胺抗生素。本发明制备的生物炭催化剂孔隙发育良好、内部和表面含氧官能团丰富、孔隙和活性位点分布均匀，对水中的磺胺具有较好的去除效果。

Description

一种生物炭催化剂的制备方法及其应用
技术领域
本发明涉及催化降解技术领域。更具体地说，本发明涉及一种生物炭催化剂的制备方法及其应用。
背景技术
近年来，以磺胺类抗生素为代表的新兴有机污染物严重威胁着地表水和地下水环境的安全。在众多抗生素污染处理技术中，过硫酸盐高级氧化技术由于操作设备简单、去除率高和矿化程度彻底等优点被认为是去除水体污染物的有效途径。过一硫酸盐(PMS)作为一种常用的过硫酸盐氧化剂，其性质在常温下非常稳定，通常需要外加手段(紫外光、热、微波、过渡金属离子等)进行活化才能产生活性氧化物(主要是硫酸根自由基，SO4- ·和单线态氧，1O2)来降解有机物。然而，使用上述活化方式活化PMS的时候，能量消耗大、成本高且容易产生二次污染。因此开发绿色环保的低成本型PMS催化剂仍是目前开展过硫酸盐高级氧化工艺水处理应用的重要研究方向。
与过渡金属催化剂相比，碳材料具有污染少、热稳定好等优点。其特有的功能结构，如表面持久性自由基、含氧基团、石墨化、缺陷和孔结构等，被证明是多相催化的关键活性位点，在过硫酸盐活化过程中起着重要作用。例如，活性炭(AC)、氧化石墨烯(GO)、碳纳米管(CNT)等已被证明在活化PMS降解污染物的方面表现出良好的性能。但由于其成本过高，在水处理中的应用受到限制。以工农业废弃物在缺氧条件下直接热解制备的生物炭材料由于其原料来源广泛、成本低廉而引起了研究者们广泛的兴趣，被作为PMS催化剂广泛应用于环境有机污染物的去除研究。然而，原始生物炭材料比表面积相对较小，孔隙结构不发达，表面含氧官能团数量少，活性位点丰富低等缺陷造成其对污染物的催化氧化能力相对较低。因此，开发和制备出工艺简单、成本低廉、绿色高效的生物炭基催化材料，使其能高效活化PMS，将成为突破高级氧化技术应用瓶颈的新思路。
发明内容
本发明的一个目的是解决至少上述问题，并提供至少后面将说明的优点。
本发明还有一个目的是提供一种生物炭催化剂的制备方法，通过微生物发酵的方法调整生物质前驱体的结构和表面成分，优化所得生物炭表面含氧官能团C＝O/C-O比例和石墨化程度以改善其催化性能。本发明提供一种活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，该方法利用微生物改性的生物炭材料活化过一硫酸盐(PMS)产生非自由基途径(1O2和直接电子转移)，实现高效氧化去除水中的磺胺抗生素的效果。
为了实现根据本发明的这些目的和其它优点，提供了一种生物炭催化剂的制备方法，包括以下步骤：
S1、将平菇菌株接种在菌菇包上，恒温培养一段时间后进行蒸汽灭活，收集菌菇包中的棉籽壳基质；
S2、将棉籽壳基质用去离子水洗涤并烘干至恒重，再置于惰性气体氛围中煅烧，研磨筛分，得生物炭催化剂。
优选的是，步骤S1中恒温培养的温度为25℃，培养时间为80～85d。
优选的是，步骤S1中蒸汽灭活的温度为100～120℃，灭活时间为20～30min。
优选的是，步骤S2中烘干的温度为100～105℃。
优选的是，步骤S2中惰性气体氛围为氩气氛围。
优选的是，步骤S2中煅烧的温度为800～850℃，煅烧时间为1h。
优选的是，步骤S2中煅烧过程的升温速率为3℃/min。
优选的是，步骤S2中生物炭催化剂的粒径小于75μm。
本发明提供一种活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，利用生物炭催化剂活化过一硫酸盐产生非自由基途径去除水中的磺胺抗生素。
优选的是，去除水中的磺胺抗生素的过程中，进行定期取样，并向样品中加入等体积的硫代硫酸钠进行混合过滤，再通过高效液相色谱测定样品中剩余磺胺的含量。
与现有技术相比，本发明至少包括以下有益效果：
在热解之前，将生物质前驱体进行真菌预处理，得到孔隙发育良好、含氧官能团丰富的内部和表面结构；
在热解过程中，保证生物质完全置于缺氧条件下，避免生物炭部分灰化，得到孔隙和活性位点分布均匀的生物炭颗粒；
本发明制备得到的生物炭催化剂，对水中磺胺的去除效果显著，在较宽溶液pH范围内均适用，同时本发明方法对磺胺的去除效率，基本不受水中其他因素的干扰，在实际水体也能保持良好的磺胺降解效果；
本发明制备得到的生物炭催化剂，对水中的其他有机物双酚A、磺胺甲噁唑、磺胺甲基嘧啶、环丙沙星污染物也有较好的去除率。
本发明的其它优点、目标和特征将部分通过下面的说明体现，部分还将通过对本发明的研究和实践而为本领域的技术人员所理解。
附图说明
图1为本发明实施例1的生物炭催化剂的SEM图；
图2为本发明实施例1的生物炭催化剂的N2吸附-脱附等温线；
图3为本发明实施例1的生物炭催化剂的BJH孔径分布图；
图4为本发明实施例1的生物炭催化剂的XRD图谱；
图5为本发明实施例1的生物炭催化剂的拉曼图谱；
图6为本发明实施例1的生物炭催化剂和对比例1的生物炭的XPS全谱图；
图7为本发明实施例1的生物炭催化剂和对比例1的生物炭的O1s精细谱图；
图8为本发明实施例1的生物炭催化剂和对比例1的生物炭的N1s精细谱图；
图9为本发明实施例1的生物炭催化剂在不同pH条件下对磺胺的去除效率图；
图10为本发明实施例1的生物炭催化剂对水中不同有机污染物的降解效能图；
图11为本发明实施例1的生物炭催化剂对水中不同有机污染物TOC去除率的效果图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书文字能够据以实施。
需要说明的是，下述实施方案中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法，所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。
<实施例1>
本实施例提供一种生物炭催化剂的制备方法，具体过程如下：
将平菇菌株接种在棉籽壳和其生长必备的营养物质所组成的菌菇包上，恒温条件25℃培养80d后，在120℃下蒸汽灭活20min，并收集菌菇包中的棉籽壳基质，将其命名为CSH-BM80。
将CSH-BM80用去离子水洗涤并在105℃下烘干至恒重后，在Ar气氛中以3℃/min的升温速率升至800℃热解1h，将其研磨并筛分至直径＜75μm，得到生物炭催化剂，将其命名为CSH-BC80-800。
步骤S1制备的催化剂场发射扫描电镜如图1所示，所制备的CSH-BC80-800样品呈分层结构，除了真菌发酵啃噬形成的裂缝，其表面还具有良好的圆形孔分布，原因归结于热解过程中气体产物的挥发。
如图2所示，BET分布结果显示，CSH-BC80-800的N2吸附等温线属于具有H4型回滞线的IV型等温线。
如图3所示，孔径分布结果显示，对应于介孔与裂隙堆叠结构特征。
图4和图5分别显示了CSH-BC80-800的XRD和Raman图谱，结果表明，微生物处理程序提高了CSH-BC80-800样品的石墨化和缺陷程度，石墨化程度的提升有利于增强催化过程中电子转移能力，而表面缺陷也可能是潜在的PMS的催化活性位点。
<实施例2>
本实施例提供一种生物炭催化剂的制备方法，具体过程如下：
将平菇菌株接种在棉籽壳和其生长必备的营养物质所组成的菌菇包上，恒温条件25℃培养85d后，在120℃下蒸汽灭活30min，并收集菌菇包中的棉籽壳基质。
将棉籽壳基质用去离子水洗涤并在100℃下烘干至恒重后，在N2气氛中以3℃/min的升温速率升至850℃热解1h，将其研磨并筛分至直径＜75μm，得到生物炭催化剂。
<对比例1>
本实施例的制备方法与实施例1相同，其中，不同的是，未在菌菇包上接种平菇菌株，得到的生物炭记为CSH-BC0-800。
如图6所示，图3显示了CSH-BC80-800和CSH-BC0-800的表面化学组成，结果表明本实施例1所制备的生物炭材料具有更高的O和N含量。
图7和图8分别显示了CSH-BC0-800和CSH-BC80-800的O1s和N1s精细谱，可以看出CSH-BC80-800表面具有更高的C＝O和石墨N比例，为过一硫酸盐的活化提供了更加丰富的活性位点。
<实施例3>
本实施例提供一种活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，实验具体过程为：
配置浓度为10mg/L的磺胺反应液；
在磁力搅拌下，取100mL初始pH＝3，5，7，9，11的磺胺溶液中，加入0.05g实施例1中制备的生物炭材料CSH-BC80-800，之后立即加入1mL浓度为0.1mol/L的过一硫酸盐溶液，固定PMS浓度为1mmol/L，启动降解反应。在0min、5min、10min、20min、30min、45min、60min、90min和120min取1ml上述混合样品溶液并立即与1mL浓度为0.02mol/L的硫代硫酸钠溶液充分混合，并将混合样品通过孔径为0.22μm的有机滤膜过滤，之后采用高效液相色谱测定样品中剩余磺胺的含量。
在不同初始pH条件下，CSH-BC80-800/PMS体系对磺胺的去除率如图9所示。结果表明，CSH-BC80-800/PMS体系在pH＝3～11的范围内均实现了令人满意的磺胺去除效能，去除率为82.5％～87.1％。当pH＝3时，去除动力学常数达到峰值，为0.01762min-1，随着pH的升高，磺胺的去除效率有所略有降低。上述结果可能是由于PMS在3～11的pH范围内的以阴离子(HSO5 -和SO5 2-)形式存在，当溶液碱性增强时，催化剂CSH-BC80-800表面负电荷也随之增加，导致CSH-BC80-800与PMS之间的静电排斥作用增强，催化氧化效能也随之降低。此外，即使溶液初始pH呈碱性，PMS水解会产生大量H+也能保证适宜的酸性pH范围，因此CSH-BC80-800/PMS体系对污染物的氧化去除基本不受溶液初始pH影响。
<实施例4>
本实施例提供了利用实施例1制得的生物炭催化剂活化PMS降解水中双酚A、磺胺甲噁唑、磺胺甲基嘧啶的方法，实验过程具体为：
分别配置10mg/L的双酚A、磺胺甲噁唑、磺胺甲基嘧啶、环丙沙星溶液；
在磁力搅拌下，分别取100mL的双酚A、磺胺甲噁唑、磺胺甲基嘧啶、环丙沙星溶液，各加入0.05g实施例1中制备的生物炭材料CSH-BC80-800，之后立即加入1mL浓度为0.1mol/L的过一硫酸盐溶液，固定PMS浓度为1mmol/L，启动降解反应。在0min、5min、10min、20min、30min、45min、60min、90min和120min取1ml上述混合样品溶液并立即与1mL浓度为0.02mol/L的硫代硫酸钠溶液充分混合，并将混合样品通过孔径为0.22μm的有机滤膜过滤，之后采用高效液相色谱测定样品中剩余有机物的含量。
如图10-11所示，本发明所制备的生物炭CSH-BC80-800催化PMS对于水中的其他有机污染物的氧化去除也有良好的效能，在120min对双酚A、磺胺甲噁唑、磺胺甲基嘧啶、环丙沙星污染物的去除率能达到85％以上，TOC去除率分别为47.4％，28.1％，36.9％和45.6％，表明这种利用CSH-BC80-800生物炭材料活化PMS去除水中磺胺抗生素的方法，还可以有效的去除水中其他的难降解有机物，具有良好的应用前景。
尽管本发明的实施方案已公开如上，但其并不仅仅限于说明书和实施方式中所列运用，它完全可以被适用于各种适合本发明的领域，对于熟悉本领域的人员而言，可容易地实现另外的修改，因此在不背离权利要求及等同范围所限定的一般概念下，本发明并不限于特定的细节和这里示出与描述的实施例。

Claims (10)

1.一种生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
S1、将平菇菌株接种在菌菇包上，恒温培养一段时间后进行蒸汽灭活，收集菌菇包中的棉籽壳基质；
S2、将棉籽壳基质用去离子水洗涤并烘干至恒重，再置于惰性气体氛围中煅烧，研磨筛分，得生物炭催化剂。
2.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中恒温培养的温度为25℃，培养时间为80～85d。
3.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S1中蒸汽灭活的温度为100～120℃，灭活时间为20～30min。
4.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中烘干的温度为100～105℃。
5.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中惰性气体氛围为氩气氛围。
6.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中煅烧的温度为800～850℃，煅烧时间为1h。
7.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中煅烧过程的升温速率为3℃/min。
8.如权利要求1所述的生物炭催化剂的制备方法，其特征在于，步骤S2中生物炭催化剂的粒径小于75μm。
9.一种活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，其特征在于，利用如权利要求1～8任一项所述的生物炭催化剂活化过一硫酸盐产生非自由基途径去除水中的磺胺抗生素。
10.如权利要求9所述的活化过一硫酸盐去除水中磺胺抗生素的方法，其特征在于，去除水中的磺胺抗生素的过程中，进行定期取样，并向样品中加入等体积的硫代硫酸钠进行混合过滤，再通过高效液相色谱测定样品中剩余磺胺的含量。
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104087323A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 浙江大学 一种利用食用菌废料制备生物炭的方法及应用
CN112973658A (zh) * 2021-03-09 2021-06-18 天津大学 牛粪沼渣炭催化剂及利用其的抗生素的降解方法
CN114471463A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 湖南农业大学 一种用于吸附重金属镉的生物炭及其制备方法和应用

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104087323A (zh) * 2014-07-08 2014-10-08 浙江大学 一种利用食用菌废料制备生物炭的方法及应用
CN112973658A (zh) * 2021-03-09 2021-06-18 天津大学 牛粪沼渣炭催化剂及利用其的抗生素的降解方法
CN114471463A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 湖南农业大学 一种用于吸附重金属镉的生物炭及其制备方法和应用

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