CN115109297A - 防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法 - Google Patents

防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法 Download PDF

Info

Publication number
CN115109297A
CN115109297A CN202210304696.1A CN202210304696A CN115109297A CN 115109297 A CN115109297 A CN 115109297A CN 202210304696 A CN202210304696 A CN 202210304696A CN 115109297 A CN115109297 A CN 115109297A
Authority
CN
China
Prior art keywords
latex
sponge
natural latex
weight
natural
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210304696.1A
Other languages
English (en)
Inventor
本夛仁
小幡一夫
古渡惠
长谷川爱
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yukigaya Kagaku Kogyo KK
Original Assignee
Yukigaya Kagaku Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yukigaya Kagaku Kogyo KK filed Critical Yukigaya Kagaku Kogyo KK
Publication of CN115109297A publication Critical patent/CN115109297A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0095Mixtures of at least two compounding ingredients belonging to different one-dot groups
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A45HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45DHAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D34/00Containers or accessories specially adapted for handling liquid toiletry or cosmetic substances, e.g. perfumes
    • A45D34/04Appliances specially adapted for applying liquid, e.g. using roller or ball
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L7/00Compositions of natural rubber
    • C08L7/02Latex
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B08CLEANING
    • B08BCLEANING IN GENERAL; PREVENTION OF FOULING IN GENERAL
    • B08B3/00Cleaning by methods involving the use or presence of liquid or steam
    • B08B3/04Cleaning involving contact with liquid
    • B08B3/08Cleaning involving contact with liquid the liquid having chemical or dissolving effect
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08CTREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
    • C08C1/00Treatment of rubber latex
    • C08C1/02Chemical or physical treatment of rubber latex before or during concentration
    • C08C1/04Purifying; Deproteinising
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/127Mixtures of organic and inorganic blowing agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/12Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent
    • C08J9/14Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a physical blowing agent organic
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/30Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by mixing gases into liquid compositions or plastisols, e.g. frothing with air
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P21/00Preparation of peptides or proteins
    • C12P21/06Preparation of peptides or proteins produced by the hydrolysis of a peptide bond, e.g. hydrolysate products
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12PFERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P5/00Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons
    • C12P5/007Preparation of hydrocarbons or halogenated hydrocarbons containing one or more isoprene units, i.e. terpenes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C12BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12YENZYMES
    • C12Y304/00Hydrolases acting on peptide bonds, i.e. peptidases (3.4)
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A45HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45DHAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D2200/00Details not otherwise provided for in A45D
    • A45D2200/10Details of applicators
    • A45D2200/1009Applicators comprising a pad, tissue, sponge, or the like
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A45HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45DHAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D2200/00Details not otherwise provided for in A45D
    • A45D2200/10Details of applicators
    • A45D2200/1009Applicators comprising a pad, tissue, sponge, or the like
    • A45D2200/1018Applicators comprising a pad, tissue, sponge, or the like comprising a pad, i.e. a cushion-like mass of soft material, with or without gripping means
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026Crosslinking before of after foaming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2307/00Characterised by the use of natural rubber
    • C08J2307/02Latex
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • C08K3/06Sulfur
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13Phenols; Phenolates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/36Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
    • C08K5/39Thiocarbamic acids; Derivatives thereof, e.g. dithiocarbamates

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)

Abstract

本发明提供一种变色为粉红色少的天然胶乳海绵,特别是低过敏性的脱蛋白天然胶乳海绵。天然胶乳海绵在0.03g/l的氨环境中,进行了24小时光照射时的变色是照射前后的色差ΔEab为0~10,该天然胶乳海绵是由使蛋白质分解酶作用于脱蛋白天然胶乳或者天然胶乳而将蛋白质分解了的乳胶制造而成的。

Description

防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种防止随时间变色的天然胶乳海绵的制造方法以及利用该方法制造的难以随时间变色的天然胶乳海绵。
背景技术
天然胶乳海绵(Natural Rubber Latex Sponge)主要以对常绿乔木的帕拉橡胶树(巴西三叶橡胶树(Hevea brasiliensis))的树干割出割痕而得到的乳液(乳胶(Latex))为原料。在精制浓缩的乳胶中配合硫化剂、硫化促进剂、起泡剂、气泡稳定剂、氧化锌、凝胶剂等来作为发泡原料,通过在其中混合空气而进行起泡,使之凝胶化成型。将其加热硫化,赋予橡胶弹性而制造。天然橡胶的化学结构是聚异戊二烯,而产自帕拉橡胶树的聚异戊二烯的立体结构是顺式,与合成聚异戊二烯相比较具有高强度、低模量的特性。充分利用该特性,制成高弹性且柔软、肌肤接触性良好的海绵,用于化妆用海绵等。
另外,天然胶乳海绵相对于以原油为原料的合成橡胶海绵,是原油使用量和二氧化碳排放量都少、在多个方面都符合SDGs(联合国可持续发展目标)的环保产品。
虽然是这样优质的天然胶乳海绵,但是众所周知,虽存在程度的大小不一的情况,但基本上经过三个月至半年的时间就会变色,变色为带有红色或红褐色的粉红色。因此,要事先对海绵进行着色,使得变色不明显。采取着放入到遮光·密封的包装材料中以使得在使用之前不变色等的对策。
这种变色为粉红色(Pinking)是由光和空气诱发的,当遮光并隔绝空气进行保管时,就不会出现变色。另外,与光或热促进的氧化劣化不同,只是引起变色,不会伴随于此而出现脆化或硬化。另外,不能通过添加抗氧化剂来改善。而且,这是天然胶乳海绵特有的现象。根据这些情况,本发明人认为,天然胶乳(Natural Rubber Latex)中所包含的树脂以外的多酚类或脂质是导致变色的原因。
另外,已知天然橡胶因乳胶中含有的蛋白质引起乳胶过敏,避免使用于直接与肌肤接触的用途。相对于此,制造有减轻过敏性的脱蛋白天然胶乳。以此为原料的海绵除了由于低过敏性而能够安心使用之外,低模量且具有柔软性,是双重优选的,但是存在有以下这样的问题:前述的变色为粉红色比由除去蛋白质之前的乳胶制造的海绵明显,其使用用途仍受限。
专利文献1中记载有由天然胶乳制造的橡皮指套变色为粉红色的情况。根据该专利文献,显示由于氨和光使得橡皮指套变色,在对橡皮指套进行包装之际若与吸收氨的物质一起包装,则不会变色。
另外,专利文献2中记载有从天然胶乳中除去了蛋白质的乳胶的制造方法。显示出脱蛋白天然胶乳在贮藏时不断劣化,为防止劣化而添加酚类抗老化剂(抗氧化剂),另外,因此而在贮藏时发生变色。
另外,专利文献3中记载有酚类抗氧化剂的变色。记载有以下内容:BHT(2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-di-tert-butyl-p-cresol))这样的烷基取代酚类抗氧化剂被氧化,其结果生成的醌结构或者芪醌结构这样的具有共轭双键的羰基化合物因可见区域的吸光系数非常大,因此即使是微量的生成也着色,相对于此,通过配合特定的酰胺化合物而减少变色。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:JP特开平06-240003号公报;
专利文献2:JP特开平10-139926号公报;
专利文献3:JP特开平07-109380号公报。
但是,专利文献1的技术是有关针对变色为粉红色的对策的技术,并没有从根本上解决。另外,专利文献2的技术是有关脱蛋白天然胶乳的制造的技术,由此制成的海绵与由脱蛋白处理前的乳胶制造的海绵相比较,变色为粉红色的程度更大。
另外,专利文献3的技术是添加酚类抗氧化剂而防止热以及光劣化,针对变色为粉红色并没有改善。
发明内容
本发明是为了解决上述的问题,其目的在于提供一种变色为粉红色少的天然胶乳海绵,特别是低过敏性的脱蛋白天然胶乳海绵。
技术方案1的发明是一种天然胶乳海绵,在0.03g/l的氨环境下进行了24小时光照射时的变色是照射前后的色差,即由JIS Z 8730规定的Lab表色系统中的色差(ΔEab)为0~10。所述色差(ΔEab)是根据由国际照明委员会确定的对立色彩空间(opponentcolor space)CIE 1976(Lab色空间)、简称为CIE Lab而计算的色差,ISO 7724、ASTMD2244中也有规定。其中,日本的JIS标准(JIS Z 8730)与中国的GB/T 7921(均匀色空间和色差公式)相对应。
另外,技术方案2的发明是根据技术方案1的天然胶乳海绵,由脱蛋白天然胶乳制造而成。
另外,技术方案3的发明是技术方案1的天然胶乳海绵的制造方法,使蛋白质分解酶作用于天然胶乳,保留着分解物直接进行发泡成型。
另外,技术方案4的发明是技术方案1的天然胶乳海绵的制造方法,对天然胶乳进行发泡成型,利用过碳酸钠的清洗液进行清洗。
本发明的天然胶乳海绵,具有均匀且极其细致的泡孔结构,而且能够提供抗随时间变色强的亮色的海绵。由此,提高了商品计划的自由度,能够细致的应对顾客的需求。另外,由于不会随时间变色,因此商品管理上也可以无需注意库存期限管理。
另外,通过使用脱蛋白天然胶乳能够提供除去了蛋白质的海绵,能够不用担心过敏而安心使用。同时,能够成为低模量且肌肤接触良好。而且通过将天然胶乳的蛋白质分解而进行发泡成型,从而能够省去乳胶的清洗·精制工序,能够不提高成本而提供不用担心过敏的低模量且肌肤接触良好的海绵。
具体实施方式
(实施方式例1)
针对本发明的实施方式例1的天然胶乳海绵进行说明。
本发明的天然胶乳海绵由发泡用乳胶组合物发泡成型,并用氧化性清洗液清洗而制造。
发泡用乳胶组合物是在天然胶乳中配合了硫化剂、硫化促进剂、抗氧化剂、起泡剂、气泡稳定剂、氧化锌、凝胶剂等配合剂而成。
作为天然胶乳,能够使用将从帕拉橡胶树采集的树液加工而成的天然胶乳。作为具体例子,可列举出高氨型、低氨型、碱添加型天然胶乳、降低了蛋白质成分的脱蛋白天然胶乳。天然胶乳优选将pH调整为9.0~10.0来使用。另外,天然胶乳的固体成分浓度可以使用55~65%。
作为脱蛋白天然胶乳,可以使用从天然胶乳中除去了蛋白质成分之后的物质。天然胶乳中有1.5%左右的蛋白质成分,已知有15种过敏原成分(Hev b 1~15)。其中,Hev b1、Hev b 3、Hev b 5以及Hev b 6.02有很多被致敏的人,被视为主要的过敏原。过敏原蛋白质通过利用单克隆抗体进行检测的ELISA(Enzyme-Linked Immunosorbnent Assay:酶联免疫吸附剂测定)法能够测定,Hev b 6.02能够特别高灵敏度的检测出。本发明的脱蛋白天然胶乳,Hev b 6.02蛋白质在每份乳胶固体成分中可以是0.004~0.15μg/g。另外,优选可以是0.008~0.050μg/g,更加优选可以是0.008~0.025μg/g。
脱蛋白天然胶乳是使蛋白质分解酶作用于天然胶乳,将与橡胶分子结合着的蛋白质分解而具有水溶性后,通过多次反复进行用水稀释、离心分离浓缩的清洗而将蛋白质及其分解物去除之后的物质。作为其具体例子,可列举出由住友橡胶株式会社销售的色乳胶(selatex(注册商标)),但不限于此。
另外,也可以使蛋白质分解酶作用于天然胶乳,将蛋白质分解而使其无过敏反应,保留着分解物而进行发泡成型。在此情况下,优选蛋白分解酶使用碱性蛋白酶,可以作为10%左右的水溶液或者悬浊液而添加到乳胶中。作为蛋白分解酶的使用量,每100重量份胶乳的固体成分可以使用0.01~0.5重量份,优选可以使用0.05~0.2重量份。若少于此则蛋白质的分解不充分而蛋白质残留。另外若多于此则在后述的发泡成型时有可能产生泡体爆裂的不良。蛋白质分解酶使乳胶的pH为9.0~10.0,使碱性蛋白酶作用而能够容易的发泡成型,蛋白质分解效率好,所以是优选的。
添加了酶的乳胶升温至40~60℃,促进蛋白质的分解反应,之后保温或者逐渐冷却而进行反应。作为酶处理的时间可以是1小时~24小时。
蛋白质具有乳胶稳定化的作用,通过酶处理而不稳定化。因此,优选在乳胶中预先添加表面活性剂。作为表面活性剂,优选使用后述的起泡剂。
若像这样利用蛋白分解酶将蛋白质分解,使用保留着分解物的乳胶进行发泡成型,则能够成型发泡良好、泡孔(cell)细小且均匀的海绵。关于其理由,本发明人认为是蛋白质分解物使起泡性变好。
乳胶除了天然胶乳、脱蛋白天然胶乳之外,还可以组合使用各种的合成胶乳或乳液。作为例子,可以使用丁二烯橡胶(BR)、丁苯橡胶(SBR)、丁腈橡胶(NBR)、氯丁橡胶(CR)、异戊橡胶(IR)等合成胶乳,也可以使用在这些橡胶中共聚丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等聚合性单体而成的合成胶乳。作为乳液,可以使用合成树脂的乳液,可以使用丙烯酸乳液、聚氨酯乳液等各种乳液中离子性是阴离子性的乳液。
硫化剂以及硫化促进剂配合到乳胶中而将橡胶弹性赋予给本发明的胶乳海绵。作为硫化剂,可列举出硫、磺胺、氧化锌等。它们将橡胶分子或者橡胶粒子交联而赋予橡胶弹性。硫化促进剂活化硫化剂,在短时间内、低温度下进行交联而能够赋予橡胶弹性。作为硫化促进剂,可以使用MZ(2-巯基苯并噻唑锌盐)等噻唑类硫化促进剂、EZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)、BZ(二丁基二硫代氨基甲酸锌)等二硫代氨基甲酸类硫化促进剂、EUR(N,N’-二乙基硫脲)等硫脲类硫化促进剂、胍类硫化促进剂、黄原酸类硫化促进剂、秋兰姆类硫化促进剂等,可以将它们单独使用,或者组合使用。
硫化剂、硫化促进剂的使用量根据所使用的乳胶而有多少的差异,但硫化剂是每100重量份的乳胶可以使用0.5重量份~3.0重量份,硫化促进剂可以使用0.7重量份~4.0重量份。
抗氧化剂防止本发明的胶乳海绵的氧化劣化,可以使用酚类抗氧化剂。作为酚类抗氧化剂的例子,可列举出BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)、斯密莱择BBM(smilizer BBM(注册商标))等双酚类抗氧化剂、伊尔伽呢克斯1010(Irganox 1010(注册商标))等多酚类抗氧化剂等等。使用量是每100重量份的乳胶可以使用0.5~2.0重量份。
起泡剂是将本发明的发泡用乳胶组合物与空气等气体混合而使之起泡的物质,可以使用表面活性剂。表面活性剂使用不会阻碍乳胶在后述的凝胶剂的作用下凝胶化的表面活性剂,可以使用阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂。作为它们的例子,可列举出脂肪酸的钾盐或钠盐、铵盐的脂肪酸皂,其中优选使用蓖麻油酸或油酸、月桂酸、蓖麻油脂肪酸的钾盐或钠盐。
起泡剂的使用量是每100重量份的乳胶可以使用0.5重量份~5.0重量份。另外,存在有在乳胶以及乳液中为了乳胶粒子、乳液粒子的稳定化而使用着表面活性剂的情况,该表面活性剂可以兼用作起泡剂。在此情况下,存在着起泡剂的使用量减少的情况。
气泡稳定剂在使凝胶剂作用于起泡的乳胶组合物并使之固化之际起到使泡体稳定化而防止泡体爆裂的作用。气泡稳定剂可以使用阳离子性表面活性剂以及含氮阳离子性有机物,作为其具体例子,可以列举出特里门贝斯(Trimene Base)(美国亚帝凡特(Addivant)公司,商标名)、烷基季铵盐化合物、阳离子性聚合物、两性表面活性剂、甜菜碱表面活性剂、双氰胺二乙烯三胺缩聚物、聚乙烯亚胺等。
作为气泡稳定剂的使用量,每100重量份的乳胶或者乳液,作为气泡稳定剂的固体成分可以使用0.1重量份~5.0重量份。作为添加于乳胶的气泡稳定剂的浓度,作为水溶液可以使用10%~50%。
氧化锌与后述的凝胶剂组合而使发泡的乳胶组合物凝胶化。另外,与硫化促进剂组合而促进硫化。氧化锌可以使用由法国法、美国法、以氯化锌为原料的湿式沉淀法等制法制造的氧化锌,优选可以使用微粒且杂质少的氧化锌。作为这些的具体例子,可列举出JIS标准1种、同2种、同3种(这些按氧化锌的等级划分。关于外观,1种、2种为白色,3种均可。关于纯度,1种、2种为99.5%以上,3种为99.0%以上。铅分别为0.005%以下、0.03%以下、0.3%以下等。)等。作为使用量,每100重量份的乳胶或者乳液,可以使用0.5重量份~5.0重量份,优选可以使用1.0重量份~3.0重量份。
凝胶剂是对发泡的乳胶组合物进行固化的物质,可以使用硅氟化钠、硅氟化钾等硅氟化盐、过硫酸盐、过氧化物等。这些物质溶解或分解而产生氧。由此,乳胶组合物的pH降低,胶体稳定性下降,乳胶或者乳液粒子进行合并,从而在起泡的状态下固化。该变化被称为凝胶化。作为凝胶剂的使用量,每100重量份的乳胶或者乳液,作为固体成分可以使用0.5重量份~5.0重量份,优选可以使用1.0重量份~4.0重量份。
发泡用乳胶组合物是将这些药剂配合在一起而制造的,除了这些之外,可以适当使用紫外线吸收剂、软化剂、填充剂、色料、抗菌剂、抗霉菌剂等配合剂。
发泡成型是通过将空气等气体混合到发泡用乳胶组合物中使之起泡,进而使凝胶剂作用,在维持着起泡的状态下进行固化(凝胶化),从而成型海绵。起泡的乳胶组合物浇注到模具中,之后凝胶化,从而能够成型出形状。之后进行硫化而赋予橡胶弹性。
在气体的混合中,间歇式可以使用搅丝机、霍巴特搅拌机等。连续式可以使用销式搅拌机、自动混合器等。
硫化是通过对凝胶化的乳胶组合物加热而进行,赋予乳胶海绵弹性。硫化通过蒸汽、热媒、高频等来进行,可在95~150℃下进行10分钟~2小时。
制成的乳胶海绵根据需要而裁切,进行本发明的清洗。通过该清洗,变色物质脱落,能够成为难以随时间变色的海绵。
本发明的清洗是用氧化性清洗液进行清洗。氧化性清洗液可以使用过氧化物、过硫酸盐、过碳酸盐,高硼酸盐、高氯酸盐、高碘酸盐等的水溶液。作为这些的具体例子,可列举出过氧化氢、过乙酸、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碳酸钾、过碳酸钠、高硼酸钠、高氯酸钠、高碘酸钠等,其中,过碳酸钠不需要进行pH调整,处理上的危险性小,是特别优选的。这些药剂能够调整为适当的pH,例如过氧化氢使其为碱性,从而提高清洗效果。
清洗液浓度可使用0.05~5.0%,优选0.1~0.4%。若低于此则清洗花费时间,效果也差,另外,若高于此则存在海绵产生斑痕的情况,并不优选。清洗液是每1重量份(干燥时重量)的清洗海绵使用5重量份~50重量份,优选使用10~25重量份。若少于此则清洗液不能遍布海绵,存在局部发生变色为粉红色的情况。另外,若多于此则存在海绵产生白斑的情况,并不优选。
清洗温度优选为50~90℃,清洗液进行分解等而能够发挥清洗效果。清洗时间可以是10~100分钟。
清洗可以使用洗涤设备(Washing Machine),优选可以使用具有耐化学药品性的滚筒式洗涤设备。另外,也可以通过浸泡进行清洗,但在此情况下优选不时进行搅拌,以使得清洗液均匀的遍布。清洗可以从海绵处于干燥的状态进行,也可以从海绵浸湿的状态进行。在从海绵浸湿的状态进行的情况下,优选清洗液减去海绵中含有的水分进行调制。
清洗后进行漂洗,进行干燥,制成本发明的海绵。
这样制造的本发明的海绵随时间变色少,可以通过进行以下的促进试验来评价。
准备可密闭的透明玻璃容器。在其中放入试验海绵,加入少量氨水而形成氨环境,照射24小时荧光灯光。具体而言,向着230mm×160mm、深82mm的箱体(容积约3l)滴下25%氨水0.4ml(1.33ml/1,氨浓度0.03g/l),放入试样,以玻璃板为盖,用日光色荧光灯(圆形30W)从35cm上方照射24小时(照度2200勒克斯)。利用该方法来试验未进行本发明的清洗的海绵时,变色为粉红色或红褐色,相对于此,在试验本发明的海绵的情况下不变色,从而能够评价本发明的清洗的效果。
根据本发明,试验前后的色差ΔEab的值可以是0~10。与各种天然胶乳海绵的随时间变色相比较,若色差值是10,则随时间变色被控制在几乎不引起注意的程度,可以判断在实际使用上具有充分的耐变色性。
天然胶乳海绵的制造
(实施例1)
(发泡用组合物的制作)一边对天然胶乳(高氨型(固体成分60%,pH11.0))进行搅拌一边喷吹空气而使氨挥发,使得pH为9.8。相对于固体成分100重量份,分别添加作为硫化剂的硫2.5重量份、硫化促进剂EZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)2.5重量份、抗氧化剂BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)1.0重量份而作为有效成分是50%的水分散体。另外,作为起泡剂添加油酸钾1.5重量份,作为气泡稳定剂添加特里门贝斯(注册商标)0.5重量份。
(发泡成型)利用连续式搅拌机的销式搅拌机,将发泡用乳胶组合物、空气、氧化锌以及凝胶剂混合搅拌进行起泡而发泡。发泡物浇注到模具中通过凝胶剂的作用而凝胶化。之后进行硫化,制成具有橡胶弹性的乳胶海绵。
氧化锌是相对于发泡用乳胶组合物的橡胶固体成分100重量份而使用3.0重量份,凝胶剂是同样的使用硅氟化钠3.0重量份。空气进行调整以使得发泡物的重量为250g/l(发泡倍率4.0倍)。模具使用直径约60mm的圆柱状模具。注入模具后,在120秒后失去流动性而成为固体状态。
之后,利用蒸汽在100℃下硫化60分钟。之后,将海绵从模具中取出进行水洗、脱水,切出厚度8mm且直径60mm。
清洗处理
将制成的海绵的干燥重量1重量份,浸入到在水100重量份中溶解过碳酸钠0.3重量份而成的处理液15重量份中,一边对其进行搅拌一边升温,设定为60℃下30分钟。之后进行漂洗、脱水而进行干燥,制成本发明的海绵。
(实施例2)
代替实施例1的天然胶乳(高氨型(固体成分60%))而使用脱蛋白天然胶乳(色乳胶3821(注册商标,固体成分60%))。该乳胶是将天然胶乳中含有的蛋白质分解且离心分离精制而成的,总氮成分为0.15%以下。pH是10.0,不进行pH调整而直接使用。
相对于准备的乳胶的固体成分100重量份,与实施例1相同的添加硫2.5重量份、硫化促进剂EZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)2.5重量份、BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)1.0重量份、油酸钾0.5重量份、特里门贝斯(注册商标)0.5重量份。另外,该乳胶使用油酸钾作为稳定剂,作为起泡剂,油酸钾使用比天然胶乳少的量。将其与实施例1同样的进行发泡成型、水洗、裁切、清洗处理,制成本发明的海绵。
(实施例3)
一边对实施例1的天然胶乳(高氨型(固体成分60%,pH11.0))进行搅拌一边喷吹空气而使氨挥发,相对于pH为9.8的固体成分100重量份,添加油酸钾1.5重量份,进行搅拌直到均匀为止。进一步一边搅拌一边添加蛋白分解酶碱性蛋白酶的10%水溶液1.0重量份。之后进一步一边搅拌一边使温度升温至50℃并保持30分钟。之后停止搅拌,静置24小时直至室温。该乳胶的蛋白质被分解,当使用ELISA法测定天然橡胶特有的蛋白质过敏原(Hev-b6.02)时,相对于酶分解前的乳胶为1.43μg/g,分解后是0.025μg/g。
相对于原料天然胶乳的固体成分100重量份,与实施例1同样的添加硫2.5重量份、硫化促进剂EZ(二乙基二硫代氨基甲酸锌)2.5重量份、BHT(2,6-二叔丁基对甲酚)1.0重量份、特里门贝斯(注册商标)0.5重量份。另外,油酸钾在蛋白质分解操作时添加,在此配合时不添加。对其与实施例1同样的进行发泡成型、水洗、裁切、清洗处理,制成本发明的海绵。
(比较例1)
在实施例1的海绵制造的工序中,不进行最后的清洗工序而干燥后的物质作为比较例1的海绵。
(比较例2)
在实施例2的海绵制造的工序中,不进行最后的清洗工序而干燥后的物质作为比较例2的海绵。
(比较例3)
在实施例3的海绵制造的工序中,不进行最后的清洗工序而干燥后的物质作为比较例3的海绵。
(原料乳胶以及所制造的海绵的评价以及条件)
过敏原
利用基于ASTM D7427-16的方法,使用艾可萨根AS(Icosagen AS)公司制造的乳胶过敏原ELISA试剂盒,测定原料乳胶中的过敏原蛋白量(Hev-b6.02),求出每乳胶固体成分的过敏原蛋白量(μg/g)。
变色为粉红色
准备可密闭的透明容器。在其中放入试验海绵,加入少量氨水而形成氨环境,照射荧光灯光24小时。具体而言,向着230mm×160mm、深82mm的箱体(容积约3l)滴下25%氨水0.4ml(1.33ml/1,氨浓度0.03g/l),放入试样,以玻璃板为盖,用日光色荧光灯(圆形30W)从35cm上方照射24小时(照度2200勒克斯)。利用色彩色差计CR-300(柯尼卡美能达公司制造)测定试验前后的海绵的色差,即由JIS Z 8730规定的Lab表色系统中的色差(ΔEab)。
随时间变色性
静置于办公室的避免直射阳光照射的位置,观察三个月后的状态。
泡孔
海绵的泡孔(气泡)的细小程度和均匀性
如以下那样进行了评价。
◎:泡孔细小且均匀,〇:粗大/出现有细小的泡孔。△:部分可见疏松的泡孔。
表观密度
切出长方体,用重量除以表观体积而求出。
硬度
阿斯克尔(ASKER)F型硬度计(高分子计器株式会社)的值
强度、伸长率、模量
根据JISK6251,利用哑铃状1号形测定拉伸强度、断裂伸长率以及100%伸长时的拉伸应力(模量)。
下述的表1中示出上述实施例1~3以及比较例1~3的结果。
化妆用海绵的评价
将在实施例1~2以及比较例1~2中制成的海绵切片成8mm厚,冲裁成直径60mm的圆形。对圆周端部实施研磨加工,将端部加工成R形,加工成化妆用的海绵。使用化妆用的海绵,实际进行化妆,评价了使用感、涂敷性。评价由5名女性进行,使用了市场销售的粉底霜。
针对使用感,确认了肌肤接触、肌肤触感、湿润感。将这些作为标准,根据认为好的人数如以下那样进行评价,并记载在表1中。
◎:5人,〇:3~4人,△:2~3人,×:0~1人
涂敷性是确认了粉底的去除情况、对肌肤的拉伸情况、遮瑕力、是否有不均或褶皱。与使用感同样根据认为好的人数来进行评价,并记载在表1中。
表1
Figure BDA0003558159760000111
本发明的天然胶乳海绵具有均匀且极其细致的泡孔结构,而且能够提供抗随时间变色强的亮色的海绵。由此,提高了商品计划的自由度,能够细致的应对顾客的需求。另外,商品管理上也可以无需注意库存期限管理。
另外,本发明的脱蛋白天然胶乳海绵可以不用担心过敏而安心的使用。另外,由于低模量且柔软的性质,肌肤接触良好,非常适合使用于化妆用具。
由此,能够使用于擦拭材料、各种辊、洗涤工具、涂敷工具、吸附材料、缓冲件、床垫等,另外,最适于与肌肤直接接触的用途,最适于化妆用海绵、眼睑膏用海绵、卸妆用海绵等化妆用具的使用。
而且,没有使用来源于石油的原料,对减少二氧化碳气体排放具有双重的效果,是环保材料。
另外,由于是酶分解蛋白质而进行发泡成型,因此省去了乳胶的清洗·精制工序,从而能够不提高成本而提供不用担心过敏的海绵。

Claims (4)

1.一种天然胶乳海绵,其特征在于,在0.03g/l的氨环境下进行了24小时光照射时的变色是照射前后的色差,即由JIS Z 8730规定的Lab表色系统中的色差(ΔEab)为0~10,所述的由JIS Z 8730规定的Lab表色系统中的色差(ΔEab)即是根据CIE Lab计算的色差,该CIE Lab是由国际照明委员会确定的对立色彩空间CIE 1976(Lab色空间)的简称,ISO 7724、ASTM D2244中也有规定。
2.根据权利要求1所述的天然胶乳海绵,其特征在于,由脱蛋白天然胶乳制造而成。
3.一种根据权利要求1所述的天然胶乳海绵的制造方法,其特征在于,使蛋白质分解酶作用于天然胶乳,保留着分解物直接进行发泡成型。
4.一种根据权利要求1所述的天然胶乳海绵的制造方法,其特征在于,对天然胶乳进行发泡成型,利用过碳酸钠的清洗液进行清洗。
CN202210304696.1A 2021-03-22 2022-03-22 防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法 Pending CN115109297A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021047616A JP7011354B1 (ja) 2021-03-22 2021-03-22 変色防止された天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法
JP2021-047616 2021-03-22

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN115109297A true CN115109297A (zh) 2022-09-27

Family

ID=80678900

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202210304696.1A Pending CN115109297A (zh) 2021-03-22 2022-03-22 防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法

Country Status (3)

Country Link
US (1) US20220298332A1 (zh)
JP (1) JP7011354B1 (zh)
CN (1) CN115109297A (zh)

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06240003A (ja) * 1993-02-17 1994-08-30 Funabori Rubber Kk 指サック等のピンキング防止方法
JP3296051B2 (ja) * 1993-10-12 2002-06-24 住友化学工業株式会社 フェノール系酸化防止剤組成物
JP3593368B2 (ja) * 1994-11-21 2004-11-24 花王株式会社 脱蛋白天然ゴムラテックスの製造方法
JP3560293B2 (ja) * 1995-04-10 2004-09-02 花王株式会社 アレルギー誘発物質を低減した天然ゴムラテックス成形体の製造方法
JPH10139926A (ja) * 1996-09-13 1998-05-26 Sumitomo Rubber Ind Ltd 脱蛋白天然ゴムラテックスの変色防止剤、脱蛋白天然ゴムラテックスおよびその貯蔵方法
JP3344646B2 (ja) * 1998-01-21 2002-11-11 中村 憲司 化粧用塗布具
JP2000007708A (ja) 1998-06-23 2000-01-11 Yukigaya Kagaku Kogyo Kk 脱蛋白天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法
JP4191307B2 (ja) 1999-03-12 2008-12-03 雪ヶ谷化学工業株式会社 ゴムスポンジ
AU3455000A (en) 1999-04-07 2000-11-14 Takara Shuzo Co., Ltd. Composition for decomposing protein
JP2001270910A (ja) 2000-12-28 2001-10-02 Yukigaya Kagaku Kogyo Kk ラテックスの金属イオン汚染性の低減方法及び金属イオン汚染性の低減されたラテックススポンジの製造方法
WO2005090412A1 (ja) 2004-03-24 2005-09-29 Thai Rubber Latex Corporation (Thailand) Public Company Limited タンパク質を除去した天然ゴムラテックス、その製造方法及びその用途
NL1035901C (en) 2008-09-05 2010-03-15 Budev Bv Method for treatment of natural rubber products.

Also Published As

Publication number Publication date
JP7011354B1 (ja) 2022-01-26
JP2022146578A (ja) 2022-10-05
US20220298332A1 (en) 2022-09-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Yip et al. The manufacture of gloves from natural rubber latex
EP2581100B1 (en) Glove coating and manufacturing process
CA2405723C (en) Vulcanization of dip-molded rubber articles with molten media baths
RU2397184C2 (ru) Композиция ускорителя для каучука
RU2658062C2 (ru) Прозрачная и прочная каучуковая композиция и способ ее получения
WO2006038761A1 (en) Antibacterial latex foam containing nano-silver particles and method of producing the same
US8324312B2 (en) Natural rubber latex having reduced allergenicity and method of making
JP2006307018A (ja) タンパク分解天然ゴムおよびそれを含む組成物
CN107602952B (zh) 一种防过敏、抗菌防霉的天然胶乳海绵材料、其制备方法和应用
JP6426292B2 (ja) ゲル状化粧料組成物含浸用nbrスポンジの製造方法
US20110229668A1 (en) Modified natural rubber latex and products manufactured from the same
JP2005519144A (ja) ポリイソプレンコンドーム
JPH08501338A (ja) 天然ゴムおよびエポキシ化天然ゴムを含むゴム組成物
CN110982131A (zh) 一种利用低蛋白胶乳生产乳胶发泡制品的方法
Hill Science and Technology of Latex Dipping
MXPA04011212A (es) Guante que puede ponerse sobre otro.
EP4010382B1 (en) Polymer latex composition for the preparation of an elastomeric film having self-healing properties
US4371411A (en) Method of adhering unvulcanized rubber to vulcanized rubber through vulcanization
CN115109297A (zh) 防止变色的天然胶乳海绵及其制造方法
CN113773565A (zh) 一种无硫硫化羧基丁腈胶乳及其硫化方法和应用
ES2291713T3 (es) Latex de caucho natural, al caucho natural, mezcla de caucho hecha con el mismo, y una cubierta.
JP5364231B2 (ja) 改質天然ゴムラテックス及びその製造方法、並びに天然ゴム及びゴム組成物
US6943212B2 (en) Deproteinized natural rubber latex, method of preparing the same, rubber product using the same, and proteolytic agent for deproteinized natural rubber latex
CN112280130A (zh) 用聚异戊二烯胶乳制备胶乳膜制品的方法
JP2000007708A (ja) 脱蛋白天然ゴムラテックススポンジ及びその製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination