CN115093637A - 一种聚乙烯瓶盖用树脂及其制备方法和应用 - Google Patents

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CN115093637A CN202210368583.8A CN202210368583A CN115093637A CN 115093637 A CN115093637 A CN 115093637A CN 202210368583 A CN202210368583 A CN 202210368583A CN 115093637 A CN115093637 A CN 115093637A
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Abstract

本发明公开了一种聚乙烯瓶盖用树脂及其制备方法和应用。该聚乙烯瓶盖用树脂,其组份和份数为:乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂100重量份;主抗氧剂0.05‑0.4重量份;辅助抗氧剂0.05‑0.8重量份;LLDPE 0.05‑0.4重量份;色母粒0.1‑0.6重量份;含氟聚合物加工助剂0.01‑0.03重量份。本发明的聚乙烯瓶盖用树脂在保持瓶盖基本性能的同时,赋予其良好的加工性能,在生产和使用过程中气味较低,满足碳酸饮料对瓶盖挺度的要求,符合高速注射机和挤出‑模压机的加工需求,成型制品不存在缺料或溢料的现象。

Description

一种聚乙烯瓶盖用树脂及其制备方法和应用
技术领域
本发明涉及一种聚乙烯瓶盖用树脂及其制备方法和应用。
背景技术
上世纪90年代可口可乐公司将塑料防盗盖替代铝盖用于PET饮料瓶的使用开启了塑料瓶盖的广泛应用。经过近三十年的发展,塑料瓶盖不仅在饮料领域,而且在食用油、化妆品、洗涤液、医药等领域也得到了广泛的应用。高密度聚乙烯(HDPE)材料具有优异的加工性能、良好的自润滑性、优异的耐低温性、良好的密封性,主要用于生产不含汽型饮料瓶的单片瓶盖,如矿泉水、纯净水、果汁型饮料、热灌装饮料(灭菌温度在80度以下)。
目前国内高密度聚乙烯瓶盖专用料需求量约为50万吨/年,进口产品占80%以上,主要以韩国为主。随着制盖行业竞争的激烈以及国产瓶盖专用料的开发和应用,国产瓶盖专用料比例有所提升,但在高档瓶盖领域及碳酸饮料瓶盖领域仍然是以进口料为主。目前占比较高的国产瓶盖专用料是燕山石化的3400J、 3000JE,抚顺石化的FHP5050R等产品,主要用于水盖及热罐装盖的生产。其中抚顺石化的FHP5050R产品凭借其稳定的质量及较低的价格占有较高的市场份额。
生产制造塑料瓶盖的工艺主要有两种:注塑工艺与压塑工艺。注塑工艺制盖是传统的注射成型方式,即把熔融的物料推送到模具的空隙处,直到空隙填满,然后冷却、脱模,完成制盖。注塑工艺要求原料具有良好的加工流动性能,有利于充模。注塑工艺制盖加工温度高,通常在220-250℃。压塑成型工艺是近十几年出现的新工艺,该工艺是挤出机熔融挤出物料后,然后经切割定量输送到模具型腔内,上下模具合模、压塑并冷却定型、脱模,再经过切环、加垫,完成压塑盖生产。压塑工艺制盖加工温度比注塑工艺低,一般在200℃以下,压塑工艺对原料加工流动性的要求相比注塑工艺低。
国内大型加工企业所引进的制盖设备一般都是高速注射机和挤出-模压机,一般制盖速度在500个/分钟左右,最高达到1200个/分钟。高速设备对瓶盖所用高密度聚乙烯材料有较高要求,需要有好的成型加工性,又要有好的物性,以及能够满足瓶盖在高速灌装时的耐应力开裂性能。瓶盖还应具有合理的收缩性以满足瓶盖尺寸稳定性的要求。此外瓶盖的气味也是基本的性能要求。
当前对于聚乙烯瓶盖专用料的研制和应用,专利及文献都有诸多介绍。如:CN106519447A公开了“一种不易变形的塑料瓶盖及其生产方法”。该专利涉及一种不易变形的塑料瓶盖及其生产方法,该不易变形的塑料瓶盖,由混合塑料颗粒注塑而成,混合塑料颗粒由以下组分制成:塑料、氢氧化铝胶体、硅烷偶联剂、催化剂和分散剂。该塑料瓶盖能耐温200℃,适用于灌装食品后进行高温灭菌,在高温灭菌工序中不容易发生变形,保证瓶盖的密封性能。
CN106496795A公开了“一种塑料瓶盖及其生产工艺”,该塑料瓶盖由混合塑料颗粒注塑而成,混合塑料颗粒由以下组份制成:塑料、锡酸四丁酯、水、硅烷偶联剂、催化剂和分散剂。由本发明的混合塑料颗粒注塑而成的塑料瓶盖,能耐温200℃,适用于灌装食品后进行高温灭菌,在高温灭菌工序中不容易发生变形,保证瓶盖的密封性能。
CN105985570A公开了一种矿泉水饮料瓶瓶盖用聚乙烯树脂组合物的制备方法,其由高密度聚乙烯(HDPE)和添加剂混炼而成,其特征在于,该添加量分别为:抗氧剂为100-3000ppm、吸附剂为100-1000ppm,润滑剂100-2000ppm,其中吸附剂经过球磨方式进行表面处理。采用该组合物制备的瓶盖不仅能够减少饮料瓶盖气味,而且增加瓶盖表面摩擦力,使其更容易打开。
上述专利CN106519447A采用的方法是将基础物料在螺杆中熔融后,再添加已处理好的改性剂进行改性,本方法只限于实验室实验,较难形成规模化生产,且添加助剂较多,给原料的食品安全性带来隐患;CN106496795A与 CN106519447A制备方法相似,只是将氢氧化铝胶体改为锡酸四丁酯,也是局限于实验室的一种改性方法,较难形成规模化生产,且添加助剂较多,给原料的食品安全性带来隐患;CN105985570A侧重于通过加工过程添加助剂的方式降低原料的气味,提高瓶盖表面摩擦力。同时该方法中添加了目前食品包装行业不建议使用的润滑剂,可能会给最终产品的食品安全性带来隐患。
发明内容
针对现有技术存在的上述问题,本发明提供一种新的聚乙烯瓶盖用树脂,该树脂在保持瓶盖基本性能的同时,赋予其良好的加工性能,在生产和使用过程中气味较低,满足碳酸饮料对瓶盖挺度的要求,符合高速注射机和挤出-模压机的加工需求,成型制品不存在缺料或溢料的现象。可应用于食品(矿泉水瓶、纯净水瓶、果汁型饮料瓶、灭菌温度低于80℃的热灌装饮料瓶、碳酸饮料瓶)、日化品、药品等包装领域。
本发明第一方面提供了一种聚乙烯瓶盖用树脂,其组份和份数为:
Figure RE-GDA0003804093510000031
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,
Figure RE-GDA0003804093510000032
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,主抗氧剂与辅助抗氧剂的重量比为1:1-2。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂的密度为0.950-0.960g/cm3
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂在190℃、2.16kg下的熔融指数为1-6g/10min。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述主抗氧剂为抗氧剂1035和/或抗氧剂330。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述辅抗氧剂为抗氧剂412S和/或抗氧剂626。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述含氟聚合物加工助剂为PPA 5300。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,所述LLDPE 为乙烯与丁烯共聚聚乙烯树脂或乙烯与己烯共聚聚乙烯树脂。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,所述LLDPE的密度为0.918-0.930g/cm3,优选为0.918-0.922g/cm3
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,所述LLDPE在 190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-5g/10min,优选为0.8-2g/10min。
本发明第二方面提供了上述的聚乙烯瓶盖用树脂的制备方法,包括:将乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂脱气处理,并与主抗氧剂、辅抗氧剂、LLDPE、色母粒和含氟加工助剂进行混合、挤出、造粒、烘干脱气。
根据本发明所述的方法的一些实施方式,优选地,所述混合方法包括:先采用200~300r/min转速混合3-5分钟,后采用800~1000r/min转速混合1-2分钟。
根据本发明所述的聚乙烯瓶盖用树脂的一些实施方式,优选地,挤出的条件包括:从加料口到机头各段温度:160℃-165℃、170℃-180℃、180℃-185℃、185℃ -190℃、190℃-195℃、190-195℃、185℃-190℃、180℃-185℃、180℃-185℃、 180℃-185℃,螺纹捏合元件数量4-8,螺杆转速250-450rpm。
本发明第三方面提供了一种瓶盖的制备方法,包括:将本发明的聚乙烯瓶盖用树脂投入高速注射机料仓中进行注射成型。
根据本发明所述的瓶盖的制备方法的一些实施方式,优选地,高速注射机料仓的3段温区参数分别为:200-210℃、220-230℃、220-230℃,射出总时间7-8 秒。
本发明第四方面提供了一种瓶盖的制备方法,包括:将本发明的聚乙烯瓶盖用树脂投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型。
根据本发明所述的瓶盖的制备方法的一些实施方式,优选地,挤出-模压机料仓的5段温区参数分别为:150-160℃、150-160℃、170-175℃、165-170℃、 170-175℃。
本发明的有益效果:
本发明的聚乙烯瓶盖用树脂的特点是在保持瓶盖基本性能的同时,赋予其良好的加工性能,在生产和使用过程中气味较低。最终树脂的己烷气味阈值≤ 200mg/m3,辛烷气味阈值≤100mg/m3,癸烷气味阈值≤20mg/m3,十二烷气味阈值≤40mg/m3,十四烷气味阈值≤10mg/m3,十六烷气味阈值≤1mg/m3;弯曲弹性模量≥1000MPa,满足瓶盖挺度的要求,符合高速注射机和挤出-模压机的加工需求,成型制品不存在缺料或溢料的现象。
附图说明
图1为本发明提供的聚乙烯瓶盖用树脂的成型制品的充模状态描述对照图。
图2为本发明提供的聚乙烯瓶盖用树脂的成型制品的充模状态为溢料的图片。
具体实施方式
为使本发明更加容易理解,下面将结合实施例来详细说明本发明,这些实施例仅起说明性作用,并不局限于本发明的应用范围。
实施例中的熔融指数为190℃、2.16kg下的熔融指数。
以下实施例中,含氟聚合物加工助剂为商购自鲁聚化学公司的PPA 5300。
【实施例1】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.950g/cm3,熔融指数 1g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.05重量份、辅助抗氧剂412S为0.05重量份、LLDPE为0.05重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.1重量份、含氟聚合物加工助剂0.01 重量份,加入高速混合仪中充分混合,先采用200r/min转速混合3分钟,后采用 800r/min转速混合1分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:160℃、170℃、180℃、185℃、190℃、190℃、185℃、180℃、180℃、180℃,螺纹捏合元件数量4,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:200℃、220℃、 220℃,射出总时间7秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:150℃、 150℃、170℃、165℃、170℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例2】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.952g/cm3,熔融指数 2g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.05重量份、辅助抗氧剂412S为0.05重量份、LLDPE为0.35重量份(密度0.920g/cm3,熔融指数0.8g/10min,乙烯丁烯共聚物)、色母粒0.55重量份,含氟聚合物加工助剂 0.01重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用250r/min转速混合4分钟,后采用900r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:162℃、175℃、 183℃、187℃、192℃、192℃、187℃、183℃、183℃、183℃,螺纹捏合元件数量8,螺杆转速450rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:205℃、225℃、 225℃,射出总时间7.5秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例3】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.954g/cm3,熔融指数 3g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.1重量份、辅助抗氧剂626为0.1重量份、LLDPE为0.1重量份(密度0.922g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯丁烯共聚物)、色母粒0.3重量份,含氟聚合物加工助剂0.01重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合5分钟,后采用 1000r/min转速混合1.5分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量5,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:160℃、 160℃、175℃、170℃、175℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例4】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数4g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.1重量份、辅助抗氧剂412S为0.1重量份、LLDPE为0.2重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯丁烯共聚物)、色母粒0.2重量份、含氟聚合物加工助剂0.02重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用250r/min转速混合4分钟,后采用 900r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:162℃、175℃、 183℃、187℃、192℃、192℃、187℃、183℃、183℃、183℃,螺纹捏合元件数量5,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:205℃、225℃、 225℃,射出总时间7.5秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例5】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.958g/cm3,熔融指数 5g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.2重量份、辅助抗氧剂412S为0.4重量份、LLDPE为0.25重量份(密度0.921g/cm3,熔融指数0.85g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.25重量份、含氟聚合物加工助剂 0.02重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用250r/min转速混合4分钟,后采用900r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:162℃、175℃、 183℃、187℃、192℃、192℃、187℃、183℃、183℃、183℃,螺纹捏合元件数量6,螺杆转速300rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:205℃、225℃、 225℃,射出总时间7.5秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例6】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.960g/cm3,熔融指数 6g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.3重量份、辅助抗氧剂412S为0.6重量份、LLDPE为0.15重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.15重量份、含氟聚合物加工助剂0.02 重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量7,螺杆转速350rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例7】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.959g/cm3,熔融指数 1.2g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.1重量份、辅助抗氧剂626为0.1重量份、LLDPE为0.25重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.2重量份,含氟聚合物加工助剂0.03重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量8,螺杆转速400rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例8】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 2.5g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.1重量份、辅助抗氧剂626为0.2重量份、LLDPE为0.25重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.25重量份、含氟聚合物加工助剂0.03重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量5,螺杆转速400rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例9】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 2.5g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.2重量份、辅助抗氧剂626为0.4重量份、LLDPE为0.2重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.2重量份、含氟聚合物加工助剂0.03重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量7,螺杆转速350rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例10】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 2.5g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.3重量份、辅助抗氧剂626为0.6重量份、LLDPE为0.3重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.15重量份、含氟聚合物加工助剂0.03重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量5,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例11】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 3.2g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.2重量份、辅助抗氧剂412S为0.4重量份、LLDPE为0.2重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.2重量份、含氟聚合物加工助剂0.03重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量5,螺杆转速300rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例12】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 3.2g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂330为0.3重量份、辅助抗氧剂412S为0.3重量份、LLDPE为0.3重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数 2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.25重量份、含氟聚合物加工助剂0.02重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量6,螺杆转速270rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例13】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.952g/cm3,熔融指数 1.6g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.4重量份、辅助抗氧剂626为0.8重量份、LLDPE为0.4重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.6重量份、含氟聚合物加工助剂0.02 重量份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用 1000r/min转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、195℃、195℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量6,螺杆转速280rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、230℃、 230℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、173℃、167℃、173℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【实施例14】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.956g/cm3,熔融指数 3.5g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.2重量份、辅助抗氧剂626为0.4重量份、LLDPE为0.27重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.25重量份、含氟聚合物加工助剂0.03 份加入高速混合仪中充分混合,先采用300r/min转速混合4分钟,后采用1000r/min 转速混合2分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:165℃、180℃、 185℃、190℃、190℃、190℃、190℃、185℃、185℃、185℃,螺纹捏合元件数量6,螺杆转速370rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:210℃、220℃、 220℃,射出总时间8秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:155℃、 155℃、170℃、167℃、170℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【对比例1】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.950g/cm3,熔融指数 1g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.05重量份、辅助抗氧剂412S为0.05重量份、色母粒0.1重量份、含氟聚合物加工助剂0.01 重量份,加入高速混合仪中充分混合,先采用200r/min转速混合3分钟,后采用 800r/min转速混合1分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、色母粒、含氟聚合物加工助剂的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:160℃、170℃、180℃、 185℃、190℃、190℃、185℃、180℃、180℃、180℃,螺纹捏合元件数量4,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:200℃、220℃、 220℃,射出总时间7秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:150℃、 150℃、170℃、165℃、170℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【对比例2】
1)将100重量份乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂(密度0.950g/cm3,熔融指数 1g/10min)经脱气系统处理,去除微量烃后,与主抗氧剂1035为0.05重量份、辅助抗氧剂412S为0.05重量份、LLDPE为0.05重量份(密度0.918g/cm3,熔融指数2g/10min,乙烯己烯共聚物)、色母粒0.1重量份,加入高速混合仪中充分混合,先采用200r/min转速混合3分钟,后采用800r/min转速混合1分钟。
2)将充分混合的乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂与主抗氧剂、辅助抗氧剂、 LLDPE、色母粒的混合物加入双螺杆挤出机中进行造粒,造粒过程挤出机的各项参数设定为:从加料口到机头各段温度:160℃、170℃、180℃、185℃、190℃、 190℃、185℃、180℃、180℃、180℃,螺纹捏合元件数量4,螺杆转速250rpm;造粒经烘干脱气后即得具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂。按照国标对树脂进行基本性能、气味、食品认证测试,见表1、表2。
3)高速注射机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂 100kg投入高速注射机料仓中进行注射成型,3段温区参数分别为:200℃、220℃、 220℃,射出总时间7秒。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
4)挤出-模压机:取本发明的具有低气味易加工性能的聚乙烯瓶盖专用树脂100kg投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型,5段温区参数分别为:150℃、 150℃、170℃、165℃、170℃。成型制品状态描述如表3所示。图1为充模状态描述对照图。
【测试例】
1)分别对实施例1-14和对比例1-2的瓶盖进行性能测试,结果见表1至表3。
测试方法:熔体流动速率按照GB/T 3682.1-2018标准规定进行测试;密度按照GB/T 1033.2-2010标准规定进行测试;耐环境应力开裂按照GB/T 1842-2008 标准规定进行测试;弯曲弹性模量按照GB/T 9341-2008标准规定进行测试;FDA 按照US FDA21CFR177.1520标准规定进行测试;挥发物测试参照GB/T 2914-2008 标准规定执行。
表1基本性能测试结果
Figure RE-GDA0003804093510000181
表2挥发物测试结果
Figure RE-GDA0003804093510000191
上述测试结果表明:大部分实施例均能达到本发明对基本性能和气味的设计要求,即最终树脂的己烷气味阈值≤200mg/m3,辛烷气味阈值≤100mg/m3,癸烷气味阈值≤20mg/m3,十二烷气味阈值≤40mg/m3,十四烷气味阈值≤10mg/m3,十六烷气味阈值≤1mg/m3;弯曲弹性模量≥1000MPa,满足碳酸饮料对瓶盖挺度的要求。
表3瓶盖充模情况
Figure RE-GDA0003804093510000192
Figure RE-GDA0003804093510000201
表3中,完整成型、稍有欠缺、严重欠缺、欠缺的示意图如图1中所示。图 2中画圈的地方显示为溢料。
上述实验表明:本发明优选的实施例均能达到本发明对加工性能的设计要求,即最终树脂具有良好的加工性能,符合高速注射机和挤出-模压机的加工需求,成型制品不存在缺料或溢料的现象。
以上所述的仅是本发明的优选实例。应当指出对于本领域的普通技术人员来说,在本发明所提供的技术启示下,作为本领域的公知常识,还可以做出其它等同变型和改进,也应视为本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种聚乙烯瓶盖用树脂,其组份和份数为:
Figure FDA0003586826350000011
2.根据权利要求1所述的树脂,其特征在于,所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂的密度为0.950-0.960g/cm3;和/或,所述乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂在190℃、2.16kg下的熔融指数为1-6g/10min。
3.根据权利要求1或2所述的树脂,其特征在于,所述主抗氧剂为抗氧剂1035和/或抗氧剂330。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的树脂,其特征在于,所述辅抗氧剂为抗氧剂412S和/或抗氧剂626。
5.如权利要求1-4所述的树脂,其特征是含氟聚合物加工助剂为PPA 5300。
6.根据权利要求1-5中任一项所述的树脂,其特征在于,所述LLDPE为乙烯与丁烯共聚聚乙烯树脂或乙烯与己烯共聚聚乙烯树脂;
优选地,所述LLDPE的密度为0.918-0.930g/cm3,优选为0.918-0.922g/cm3
优选地,所述LLDPE在190℃、2.16kg下的熔融指数为0.5-5g/10min,优选为0.8-2g/10min。
7.权利要求1-6中任一项所述的聚乙烯瓶盖用树脂的制备方法,包括:将乙烯己烯共聚聚乙烯基础树脂脱气处理,并与主抗氧剂、辅抗氧剂、LLDPE、色母粒和含氟加工助剂进行混合、挤出、造粒、烘干脱气。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,所述混合方法包括:先采用200~300r/min转速混合3-5分钟,后采用800~1000r/min转速混合1-2分钟;和/或,
挤出的条件包括:从加料口到机头各段温度:160℃-165℃、170℃-180℃、180℃-185℃、185℃-190℃、190℃-195℃、190-195℃、185℃-190℃、180℃-185℃、180℃-185℃、180℃-185℃,螺纹捏合元件数量4-8,螺杆转速250-450rpm。
9.一种瓶盖的制备方法,包括:将本发明的聚乙烯瓶盖用树脂投入高速注射机料仓中进行注射成型;
优选地,高速注射机料仓的3段温区参数分别为:200-210℃、220-230℃、220-230℃,射出总时间7-8秒。
10.一种瓶盖的制备方法,包括:将本发明的聚乙烯瓶盖用树脂投入挤出-模压机料仓中进行挤出、模压成型;
优选地,挤出-模压机料仓的5段温区参数分别为:150-160℃、150-160℃、170-175℃、165-170℃、170-175℃。
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