CN115093374B - 三唑磺酰胺类衍生物及其制备方法和应用、杀菌剂及其应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及农药新化合物领域，公开了三唑磺酰胺类衍生物及其制备方法和应用、杀菌剂及其应用，该衍生物具有式(I)所示的结构。本发明的三唑磺酰胺类衍生物能够作为细胞色素bc1复合物Qi位点抑制剂，对霜霉病、霜疫霉病、疫病、晚疫病，特别是黄瓜霜霉病具有优异的防治效果。
Description
技术领域
本发明涉及农药新化合物领域，具体涉及三唑磺酰胺类衍生物及其制备方法和应用、杀菌剂及其应用。
背景技术
复合物Ⅲ(也叫细胞色素bc1复合物)作为当前最具发展前景的农用杀菌剂靶标之一，其作用是催化从辅酶Q到细胞色素C的电子传递过程，同时将质子由线粒体基质泵至膜间隙。而细胞色素bc1复合物抑制剂是通过作用于病原菌线粒体呼吸电子传递链上的复合体Ⅲ，干扰呼吸电子传递链来抑制线粒体功能，阻止其产生能量，抑制病原菌生长，最终导致其死亡，以达到防治病害的目的。根据复合物Ⅲ的功能该靶标可分为Qo位点和Qi位点，基于该靶标的商品化Qo位点杀菌剂数量多达21种，但随着使用时间的延长，这些杀菌剂的抗性问题越来越严重。
目前商品化的3个Qi位点杀菌剂(cyazofamid、amisulbrom、fenpicoxamid)，很少有抗性问题的报道，其中，氰霜唑和吲唑磺菌胺对卵菌纲病害有着很好的防效。但由于氰霜唑和吲唑磺菌胺合成复杂，因此成本高昂。
发明内容
本发明的目的是为了提供一类具有优异的抗真菌效果、结构新颖的三唑磺酰胺类衍生物。
为了实现上述目的，本发明的第一方面提供一种三唑磺酰胺类衍生物，该衍生物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、C1-12的烷基；
R3选自H、C3-6的环烷基；
R选自式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)所示的基团中的任意一种；
在式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、卤素、C1-12的烷基、C1-12的烷氧基、氰基、硝基、由至少一个卤素取代的C1-12的烷基、由至少一个卤素取代的C1-12的烷氧基中的至少一种。
本发明的第二方面提供一种制备前述三唑磺酰胺类衍生物的方法，该方法包括：将式(II)所示的化合物与式(III-1)所示的化合物或与式(III-2)所示的化合物进行接触反应；
其中，在式(III-1)和式(III-2)中，
R1、R2、R3、R的定义与前述第一方面中的定义对应相同。
本发明的第三方面提供一种杀菌剂，该杀菌剂的活性成分为前述的三唑磺酰胺类衍生物中的至少一种，以所述杀菌剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.01-100重量％。
本发明的第四方面提供第一方面所述的三唑磺酰胺类衍生物或者第三方面所述的杀菌剂，作为细胞色素bc1复合物Qi位点抑制剂的应用。
本发明的第五方面提供第一方面所述的三唑磺酰胺类衍生物或者第三方面所述的杀菌剂，在抗植物真菌病中的应用。
本发明提供的三唑磺酰胺类衍生物能够作为细胞色素bc1复合物Qi位点抑制剂，并且在抗植物真菌病的应用中具有优异的效果。
特别地，本发明的三唑磺酰胺类衍生物对黄瓜霜霉病具有优异的防治效果。
具体实施方式
在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
术语解释
C1-12的烷基，表示碳原子总数为1-12的烷基，包括直链烷基、支链烷基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的直链烷基、支链烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、正己基等。针对“C1-10的烷基”、“C1-8的烷基”、“C1-6的烷基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
C3-6的环烷基，表示碳原子总数为3-6的环烷基，例如可以为碳原子总数为3、4、5或6的环烷基，例如可以为环丙基、环丁基、环戊基、环己基。
卤素，包括氟、氯、溴、碘。
C1-12的烷氧基，表示碳原子总数为1-12的烷氧基，包括直链烷氧基、支链烷氧基，例如可以为碳原子总数为1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11或12的直链烷氧基、支链烷氧基，例如可以为甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、异戊氧基、正己氧基等。针对“C1-10的烷氧基”、“C1-8的烷氧基”等具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
由至少一个卤素取代的C1-12的烷基，表示碳原子总数为1-12的烷基，包括直链烷基、支链烷基，并且该C1-12的烷基中的至少1个H由选自卤素的卤原子取代，例如该C1-12的烷基中的1、2、3、4、5、6、7、8、9个H由选自氟、氯、溴、碘中的任意一个或者多个卤原子取代，例如可以为三氟甲基、二氟甲基、一氟甲基、一氟乙基、二氟乙基、三氟乙基等。针对“由1-9个卤素取代的C1-8的烷基”、“由1-9个卤素取代的C1-6的烷基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
由至少一个卤素取代的C1-12的烷氧基，表示碳原子总数为1-12的烷氧基，包括直链烷氧基、支链烷氧基，并且该C1-12的烷氧基中的至少1个H由选自卤素的卤原子取代，例如该C1-12的烷氧基中的1、2、3、4、5、6、7、8、9个H由选自氟、氯、溴、碘中的任意一个或者多个卤原子取代，例如可以为三氟甲氧基、二氟甲氧基、一氟甲氧基、一氟乙氧基、二氟乙氧基、三氟乙氧基等。针对“由1-9个卤素取代的C1-8的烷氧基”、“由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基”具有与此相似的解释，所不同的是，碳原子数不同。
波浪线，结构式中的波浪线所在的化学键表示与母核结构的连接位点。
第一方面
如前所述，本发明的第一方面提供了一种三唑磺酰胺类衍生物。
优选情况下，在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、C1-8的烷基；
R3选自H、环丙基、环丁基、环戊基、环己基；
R选自式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)所示的基团中的任意一种；
在式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、卤素、C1-10的烷基、C1-10的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-8的烷基、由1-9个卤素取代的C1-8的烷氧基中的至少一种。
更优选地，在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、C1-6的烷基；
R3选自H、环丙基、环丁基；
R选自式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)所示的基团中的任意一种；
在式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、卤素、C1-8的烷基、C1-8的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
优选情况下，在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、C1-6的烷基；
R3选自H、环丙基；
R选自式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)所示的基团中的任意一种；
在式(J1)、式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)中，
R1、R2、R3、R4和R5各自独立地选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
以下提供本发明的几种优选的具体实施方式，
优选的具体实施方式1：
在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基、正丙基、异丙基；
R3为环丙基；
R为式(J1)所示的基团；
在式(J1)中，
R1选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
在优选的具体实施方式1的基础上提供进一步优选的具体实施方式2：
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
。
优选的具体实施方式3：
在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为环丙基；
R为式(J2)所示的基团；
在式(J2)中，
R2选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
在优选的具体实施方式3的基础上提供进一步优选的具体实施方式4：
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
。
优选的具体实施方式5：
在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为H或环丙基；
R为式(J3)所示的基团；
在式(J3)中，
R3选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
在优选的具体实施方式5的基础上提供进一步优选的具体实施方式6：
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
/>
。
优选的具体实施方式7：
在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为环丙基；
R为式(J4)所示的基团；
在式(J4)中，
R4选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
在优选的具体实施方式7的基础上提供进一步优选的具体实施方式8：
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
。
优选的具体实施方式9：
在式(I)中，
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为环丙基；
R为式(J5)所示的基团；
在式(J5)中，
R5选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、氰基、硝基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
在优选的具体实施方式9的基础上提供进一步优选的具体实施方式10：
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
/>
。
本发明中对式(I)所示结构的衍生物的立体结构没有特别限制，所述式(I)所示结构的衍生物可以以不同的立体异构体或光学异构体或互变异构的形式存在，本发明包含所有立体异构体或光学异构体或互变异构及其各种比例的混合物。
本发明公开式(I)所示结构的衍生物的任何不对称原子(例如，碳等)均可以以外消旋或对映体富集的形式存在，例如(R)-、(S)-或(R,S)-构型形式存在。
本发明对制备所述式(I)所示结构的衍生物的方法没有特别的限制，本领域技术人员可以通过结构式的特征，结合有机合成领域内的已知方法制备获得，但是，为了更高收率地获得本发明所述的式(I)所示结构的衍生物，本发明提供如下第二方面所述的方法制备式(I)所示结构的衍生物。
第二方面
如前所述，本发明的第二方面提供了一种制备前述三唑磺酰胺类衍生物的方法。
优选情况下，所述接触反应的条件至少满足：温度为-20℃至150℃，时间为5min至48h。
本发明对所述式(II)所示的化合物与所述式(III)所示的化合物(即为式(III-1)或式(III-2))的用量摩尔比没有特别的要求，本领域技术人员可以根据结构式特点结合本领域内已知的有机合成知识确定合适的用量比例。
本领域技术人员应该理解的是，本发明所述的方法还可以包括对所得产物进行提纯的步骤，对于提纯的方法没有特别的要求，可以采用本领域技术人员常规使用的各种提纯方法，例如，可以采用萃取剂萃取，干燥剂干燥，并通过柱层析等方法除杂。
同样地，本发明对制备所述式(II)所示的化合物与所述式(III)所示的化合物的方法没有特别的限制，本领域技术人员可以通过结构式的特征，结合有机合成领域内的已知方法制备获得。
示例性地，本发明提供以下合成方法制备本发明所述的三唑磺酰胺类衍生物。
第三方面
如前所述，本发明的第三方面提供了一种杀菌剂，该杀菌剂的活性成分为前述的三唑磺酰胺类衍生物中的至少一种，以所述杀菌剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.01-100重量％。
优选情况下，所述活性成分的含量为0.1-99.9重量％。
更优选地，所述活性成分的含量为1-99.9重量％。
示例性地，所述活性成分的含量为1重量％、2重量％、5重量％、10重量％、15重量％、20重量％、25重量％、30重量％、35重量％、40重量％、45重量％、50重量％、55重量％、60重量％、65重量％、70重量％、75重量％、80重量％、85重量％、90重量％、95重量％。
优选地，所述杀菌剂的剂型选自水合剂、粉剂、乳剂、悬浮剂、乳油剂和粒剂。
本发明对如何形成前述剂型的方法并没有特别的限制，本领域技术人员可以参照《现代农药剂型加工技术》(刘广文主编，化学工业出版社)中提供的方法形成本发明提供的各种剂型。
本发明的所述杀菌剂中可以含有辅料，所述辅料可以为乳化剂、分散剂、润湿剂、展着剂、稳定剂、消泡剂、增效剂、渗透剂、粘着剂、安全剂、载体和填料中的至少一种。
第四方面
如前所述，本发明的第四方面提供了第一方面所述的三唑磺酰胺类衍生物或者第三方面所述的杀菌剂，作为细胞色素bc1复合物Qi位点抑制剂的应用。
第五方面
如前所述，本发明的第五方面提供第一方面所述的三唑磺酰胺类衍生物或者第三方面所述的杀菌剂，在抗植物真菌病中的应用。
优选地，所述植物包括但不限于黄瓜、大豆、小麦、番茄、马铃薯、茄子、玉米、水稻、南瓜、柑桔、葡萄、油菜、棉花、苹果、桃、花生、西瓜、芒果。
特别优选地，所述植物真菌病包括但不限于霜霉病、霜疫霉病、疫病、晚疫病。
进一步优选地，所述植物真菌病包括但不限于黄瓜霜霉病、大豆疫霉病、番茄晚疫病、马铃薯晚疫病、茄子霜霉病、柑桔脚腐病、南瓜疫病、葡萄霜霉病。
以下将通过实例对本发明进行详细描述。以下实例中，在没有特别说明的情况下，使用的各种原料均为市售品。
在没有特别说明的情况下，以下所述的室温或常温均表示25±3℃。
制备例1
步骤a：向100mL梨形瓶中加入10mmol式3-1，加入20mL乙酸乙酯溶解，再加入溴化铜(12mmol)，回流30min，TLC监测反应完全后(观察到梨形瓶中有大量白色固体生成，即为反应结束)，用硅藻土抽滤，用乙酸乙酯洗2次得到滤液，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式3。
制备例2
步骤a:向100mL梨形瓶中加入10mmol式5-1，加入20mL甲苯溶液，再加入1-三苯基膦-2-丙酮(12mmol)，回流反应，TLC监测反应完全后，用乙酸乙酯萃取，再用20mL水洗，接着用30mL饱和食盐水洗，最后用无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式5-2。
步骤b和c(两步一锅法):向100mL梨形瓶中加入8mmol式5-2，加入15mL甲醇溶解，再加入无水硫酸镁(12mmol)，环丙胺(12mmol),室温反应，TLC监测反应完全后，在冰浴下缓慢加入硼氢化钠(12mmol)，10分钟后撤去冰浴，在室温下反应30min，TLC监测反应完全后，加水猝灭，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，柱层析即可得式5。
制备例3
步骤a:向100mL梨形瓶中加入11mmol式7-1，加入20mL DMF溶解，再加入无水碳酸钾(12mmol)，邻氟苯甲醛(10mmol)，回流、过夜反应，TLC监测反应完全后，用二氯甲烷萃取后用水洗2次，再用NaOH水溶液洗2次，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式7-2。
步骤b和c(两步一锅法):向100mL梨形瓶中加入6mmol式7-2，加入20mL甲醇溶解，再加入无水硫酸镁(9mmol)，环丙胺(9mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，在冰浴下缓慢加入硼氢化钠(9mmol)，10分钟后撤去冰浴，在室温下反应30min，TLC监测反应完全后，加水猝灭，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，柱层析即可得式7。
制备例4
步骤a:向100mL梨形瓶中加入20mmol式9-1，加入30mL超干DMF溶解，再加入3-氯苯乙烯(20mmol)，无水碳酸钾(20mmol)，二(三苯基膦)氯化钯(1mmol)，回流，TLC监测反应完全后，用乙酸乙酯萃取，再用20mL水洗，接着用30mL饱和食盐水洗，最后用无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式9-2。
步骤b:向100mL梨形瓶中加入15mmol式9-2，加入20mL甲醇溶解，再加入无水硫酸镁(30mmol)，环丙胺(45mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，用乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式9-3。
步骤c:向100mL梨形瓶中加入10mmol式9-3，加入20mL甲醇溶解，在冰浴下缓慢加入硼氢化钠(15mmol)，10分钟后撤去冰浴，在室温下反应30min，TLC监测反应完全后，加水猝灭，直接抽滤，将滤饼用50mL石油醚洗3次，即可得式9。
制备例5
步骤a:向100mL梨形瓶中加入20mmol式11-1，加入5mL超干1,4-二氧六环溶液，再加入超干1,4-二氧六环的盐酸溶液(30mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，直接减压旋出溶剂，即可得式11-2。
步骤b:向100mL梨形瓶中加入5mmol式11-2，加入10mL乙腈溶解，再加入无水碳酸钾(15mmol)，苄氯(10mmol)，回流过夜，TLC监测反应完全后，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，即可得式11-3。
步骤c和d(两步一锅法):向100mL梨形瓶中加入3mmol式11-3，加入10mL甲醇溶解，再加入无水硫酸镁(6mmol)，环丙胺(12mmol)，室温下反应30min，TLC监测反应完全后，冰浴下缓慢加入硼氢化钠(4.5mmol)，10分钟后撤去冰浴，在室温下反应30min，TLC监测反应完全后，加水猝灭，再用20mL水洗，接着用30mL饱和食盐水洗，最后用无水硫酸钠干燥后减压旋出溶剂，柱层析即可得式11。
制备例6
步骤a：将5.05g式2-1所示的化合物溶于25.0mL重蒸的CH2Cl2中，继续加入3.95g重蒸的吡啶，在冰浴的条件下滴加4.4g重蒸的苯磺酰氯，1h滴加完毕后，移去冰浴，在常温条件下反应16h，然后蒸去CH2Cl2，接着加入25mL乙醇，反应1h，过滤得固体，然后依次用10mL水和10mL乙醇清洗，真空干燥(65℃)，即得式2-2所示的化合物。
步骤b：将4.68g式2-2所示的化合物溶于50mL重蒸的DMF，与7.8g无水碳酸钾的溶液混合搅拌1h后，冰浴下加入7.0g的N,N-二甲基磺酰氯，反应完全后，依次加入水、CH2Cl2萃取，脱干，得到无色油状物，加入少量甲醇，即析出大量白色固体，抽滤后干燥，即得到式2-3所示的化合物。
步骤c：将829mg的式2-3所示结构的化合物溶于10mL的1,2-二氯乙烷中，加入20mL水，冰浴下加入10mL乙酸，然后连续通入氯气20min，TLC检测反应完全后，用CH2Cl2萃取，无水硫酸钠干燥，旋出溶剂，即得中间体1所示的化合物。
步骤d：向50mL梨形瓶中加入1.1mmol环丙胺，加入10mL超干四氢呋喃溶解，加入三乙胺(1.0mmol)，最后冰浴下加入中间体1(1.0mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，乙酸乙酯萃取，无水硫酸钠干燥，减压旋出溶剂，即可得中间体2所示的化合物。
制备例7
式A-1：其中，式A-1中的R1和R2的定义与式(I)中的定义对应相同；R1的定义与式(J1)中的定义对应相同。
向50mL梨形瓶中加入1.2mmol中间体3，加入10mL乙腈溶解，加入碳酸钾(1.5mmol)，最后加入中间体2(1mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，减压旋出溶剂，柱层析即可得式A-1所示化合物。
制备例8
式A-2：式A-3：/>/>
式A-4：式A-5：/>
其中，式A-2至式A-5中的R1和R2的定义与式(I)中的定义对应相同；R2、R3、R4和R5的定义与式(J2)、式(J3)、式(J4)和式(J5)中的定义对应相同。
向50mL梨形瓶中加入1.1mmol中间体5(7、9、11)，加入10mL超干四氢呋喃溶解，加入三乙胺(1.5mmol)，最后加入中间体1(1mmol)，室温反应30min，TLC监测反应完全后，减压旋出溶剂，柱层析即可得式A-2至式A-5所示化合物。
表征数据
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测试例1
本测试例针对如下化合物进行活性测试，结果见表1。
具体测试方法为：
试验采取幼苗盆栽法。
幼苗盆栽试验的处理，实验化合物剂量见表1。另设不施药剂的空白对照。每个处理重复3次。选用2片真叶平展的黄瓜盆栽幼苗，剪去生长点，用喉头喷雾器进行人工手动喷雾。处理后的试验材料均在药液晾干后，第二天接种黄瓜霜霉病孢子悬浮液，然后放置人工气候室中培养。培养温度：昼25℃。夜间20℃；相对湿度：90％～100％。保湿培养7天后调查防治效果。调查方法按农业部药检所《农药室内生物测定试验准则》-杀菌剂防治黄瓜霜霉病试验盆栽法(NY/T 1156.7-2006)的分级标准分级记载，以病情指数计算防治效果。
0级：无病；1级：病斑面积占整片叶面积的5％以下；3级：病斑面积占整片叶面积的6％～10％；
5级：病斑面积占整片叶面积的11％～25％；7级：病斑面积占整片叶面积的26％～50％；
9级：病斑面积占整片叶面积的50％以上。
病情指数及防治效果计算方法如下：
式中：CK0空白对照区施药前病情指数，CK1空白对照区施药后病情指数，PT0药剂处理区施药前病情指数，PT1药剂处理区施药后病情指数。
防效评级列于表1中。
表1
80％≦A≦100％；70％≦B<80％，50％≦C<70％，D<50％
测试例2
本测试例的测试和调查方法同测试例1，不同之处在于，被测试化合物为如下所示的化合物，化合物编号及测试浓度列于表2中。
防效评级列于表2中。
表2
80％≦A≦100％；70％≦B<80％，50％≦C<70％，D<50％
测试例3
本测试例的测试和调查方法同测试例1，不同之处在于，被测试化合物为如下所示的化合物，化合物编号及测试浓度列于表3中。
防效评级列于表3中。
表3
80％≦A≦100％；70％≦B<80％，50％≦C<70％，D<50％
测试例4
本测试例的测试和调查方法同测试例1，不同之处在于，被测试化合物为如下所示的化合物，化合物编号及测试浓度列于表4中。
防效评级列于表4中。
表4
80％≦A≦100％；70％≦B<80％，50％≦C<70％，D<50％
测试例5
本测试例的测试和调查方法同测试例1，不同之处在于，被测试化合物为如下所示的化合物，化合物编号及测试浓度列于表5中。
防效评级列于表5中。
表5
80％≦A≦100％；70％≦B<80％，50％≦C<70％，D<50％
本发明提供的三唑磺酰胺类衍生物能够作为细胞色素bc1复合物Qi位点抑制剂，并且在抗植物真菌病的应用中具有优异的效果。
特别地，本发明的三唑磺酰胺类衍生物对黄瓜霜霉病具有优异的防治效果。
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于此。在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，包括各个技术特征以任何其它的合适方式进行组合，这些简单变型和组合同样应当视为本发明所公开的内容，均属于本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种三唑磺酰胺类衍生物，其特征在于，该衍生物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，R为式(J1)所示的基团；
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
或者，在式(I)中，R为式(J2)所示的基团；
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
或者，在式(I)中，R为式(J3)所示的基团；
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
或者，在式(I)中，R为式(J4)所示的基团；
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为环丙基；
在式(J4)中，
R4选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种；
或者，在式(I)中，R为式(J5)所示的基团；
R1和R2各自独立地选自H、甲基、乙基；
R3为环丙基；
在式(J5)中，
R5选自H、氟、氯、溴、碘、C1-6的烷基、C1-6的烷氧基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷基、由1-9个卤素取代的C1-6的烷氧基中的至少一种。
2.一种三唑磺酰胺类衍生物，其特征在于，该衍生物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，R为式(J4)所示的基团；
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
。
3.一种三唑磺酰胺类衍生物，其特征在于，该衍生物具有式(I)所示的结构：
其中，在式(I)中，R为式(J5)所示的基团；
式(I)所示结构的衍生物选自以下中的任意一种：
。
4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述的三唑磺酰胺类衍生物的方法，其特征在于，该方法包括：将式(II)所示的化合物与式(III-1)所示的化合物进行接触反应；
其中，在式(III-1)，
R1、R2、R3、R的定义与权利要求1-3中任意一项所述的定义对应相同。
5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述接触反应的条件至少满足：温度为-20℃至150℃，时间为5min至48h。
6.一种杀菌剂，其特征在于，该杀菌剂的活性成分为权利要求1-3中任意一项所述的三唑磺酰胺类衍生物中的至少一种，以所述杀菌剂的总重量计，所述活性成分的含量为0.01-100重量％。
7.根据权利要求6所述杀菌剂，其中，所述活性成分的含量为0.1-99.9重量％。
8.根据权利要求6所述杀菌剂，其中，所述杀菌剂的剂型选自水合剂、粉剂、乳剂、乳油剂、悬浮剂和粒剂中的至少一种。
9.权利要求1-3中任意一项所述的三唑磺酰胺类衍生物或者权利要求6-8中任意一项所述的杀菌剂在抗植物真菌病中的应用；所述植物真菌病为霜霉病。
10.根据权利要求9所述的应用，其中，所述霜霉病为黄瓜霜霉病、茄子霜霉病、葡萄霜霉病中的至少一种。
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